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TEMA: ELECTROLITOS Y pH

Objetivos:
Conocer el concepto y la clasificacin de los
Electrolitos
Comprender el concepto de cidos y Bases
Interpretar: - Equilibrio de una reaccin reversible
Producto inico del Agua
Conocer el concepto de pH
Aplicar los conocimientos adquiridos a lo ocurrido
a nivel biolgico.

Contenidos:
Electrolitos: Fuertes y Dbiles
cidos y Bases
Equilibrio de una reaccin qumica
reversible "Ley de Guldberg-Waage"
Producto inico del Agua
Clculo de pH: Acidos y Bases Fuertes
Acidos y Bases Dbiles
Clculo de H+ y OH -
Ejercicios de aplicacin

Conductores:
Conductores de primer grado:
Son los conductores metlicos, en
cuyo interior hay cargas libres que se
mueven por la fuerza ejercida sobre ellas
por un campo elctrico.
Las cargas libres son electrones
libres. No existe transporte de masa.

e-

e-.

Forma de conduccin de la corriente en un


Conductor de Primer Grado

Conductores de segundo grado:


Son los electrolitos, cuyas cargas
libres son iones () o (-), muy importantes
biolgicamente,
constituidos
por
soluciones de distinta concentracin de
cidos, hidrxidos, sales.
Las cargas libres de ambos signos se
mueven en el sentido contrario.

SO4Cu

SO4-- + Cu ++

Forma de conduccin de la corriente en un


Conductor de Segundo Grado

Los iones son tomos o grupos de


tomos, que han perdido o ganado
electrones, adquiriendo cargas positivas
negativas
Los electrolitos se clasifican de acuerdo al
grado de disociacin.
As tendremos, electrolitos fuertes, que
son aquellos que colocados en una solucin
sedisocian completamente y electrolitos
dbiles,los que se disocian parcialmente.

Electrolitos fuertes:
1. Acidos inorgnicos: HNO3, HClO4, H2SO4 , HCl,
HBr, HI.
2. Los hidrxidos alcalinos y alcalinos trreos,
as como algunos hidrxidos de metales
pesados. NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, etc.
3. La mayora de las sales: ClNa, ClK, ClO4Na,
etc. (excepto: haluros, cianuros y tiocianatos
de Hg, Cd, Zn , etc)

Electrolitos dbiles:
1. cidos inorgnicos: H2CO3, H3 PO4, H2SO3,
etc.
2. La mayora de los cidos orgnicos:
CH3COOH (c. actico), cido frmico, lctico,
propinico y otros (excepto c. sulfnico).
3. NH3, Anilina, Difenil-amina y la mayora de
bases orgnicas.
4. El agua es un electrolito dbil. Adquiere
importancia considerable, por la frecuencia con
que sus productos, influyen en las reacciones
qumicas que ocurren en solucin acuosa.

Anfolitos:
Son aquellos que actan como cidos o
como bases - anfteros segn el pH del
medio en que se encuentren.
Ej: aminocidos y protenas, de gran
importancia biolgica.

Cuando un aminocido se encuentra en


solucin acuosa, el Hidrgeno del grupo
carboxilo es atrado por los electrones libres
del Nitrgeno del grupo amino y se forma un
ion bipolar o zwitterion.
Cuando este ion es agregado a un medio
cido, su grupo carboxilo captar un Hidrgeno
actuando el aminocido como base (aceptor de
protones) y originndose un catin.
En un medio bsico, el grupo amino pierde
un Hidrgeno, actuando como cido (dador de
protones), formndose un anin ms agua.

Aminocido NH2RCOOH +NH3RCOOzwitterion o ion bipolar

En medio cido:
NH3RCOO- +NH3RCOOH

Catin

En medio bsico:
NH3RCOO- NH2RCOO- + H2OAnion

GRADO de DISOCIACION ():

() = n de molculas disociadas / n molculas totales

Nmero de molculas totales: molculas disociadas + no


disociadas.

Si 1, concentracin del soluto 0 a dilucin infinita,


es decir cuando la dilucin es muy grande.

cidos y bases:
Las palabras cido y base han sido usadas con
distintos significados a travs del tiempo lo cual ha
originado cierta confusin.
cido: Sustancia que al disociarse origina protones
[H+].
Ej:ClH

Cl + H

CH3 COOH

CH3 COO + H

Hidrxido: sustancia que al disociarse origina


oxhidrilos [OH ]
Na [OH]

Na + OH

Base: sustancia que acepta iones [H+ ] de otra.

Ley de accin de las masas de Guldberg y


Waage:
La velocidad de una reaccin qumica es
proporcional al producto de las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes, cada una
elevada a una potencia igual al nmero de molculas
que aparecen en la ecuacin equilibrada
En base a esta ley, diremos que cuando reaccionan
dos compuestos A y B:
aA + bB cC + dD
donde: a, b, c y d son los coeficientes que indican el
nmero de moles o molculas de cada compuesto.

La velocidad con la cual A y B


reaccionan es
proporcional a sus concentraciones o sea:
v1 = k1 A a B b

velocidad directa

v2 = k2 C c D d

velocidad indirecta

k1 y k2 = constantes de velocidad de reaccin directa e


inversa
Cuandorespectivamente.
se alcanza el equilibrio, las velocidades de
ambas reacciones, la directa y la inversa son iguales:
v1 = v2
De donde: k1 A a B b = k2 C c D d
Ke = k1 / k2 = C c D d / A a B b
Ke = cte. de equilibrio, vara con la temperatura.

EJEMPLO:
En un recipiente cerrado de 1 de capacidad hay
una mezcla de H2 y CO2.
Al llegar al equilibrio, la concentracin de la
sustancia es:
CO2 = 0,07 moles/ litro
H2O = 0,95 "

"

CO = 0,95

"

"

H2 = 8,05

"

"

Hallar la cte Ke de equilibrio.

Reaccin:
CO2 + H2

CO +H2O

Ke= CO H2O = 0,95 0,95 = 1,60


CO2 H2

0,07 8,05

Existen algunos cidos conocidos como


poliprticos, tales como el cido carbnico que tiene
dos protones que se pueden separar de la molcula;
otros como el cido fosfrico el ctrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molcula,
de modo que hay una serie de etapas de disociacin.

Las tres etapas de disociacin del cido fosfrico


son:
Primera etapa:

PO4H3 + H2O

H3O+ + PO4H2

Segunda etapa:

PO4H2 + H2O

H3O+ + PO4 H--

Tercera etapa:

PO4 H2 + H2O

H3O+ + PO4-3

Las constantes de disociacin, para las tres etapas a 25C


son:
K1 = PO4H2 H+ / PO4H3

= 7,52 103

K2 = PO4H2 H+ / PO4H2 = 6,23 108


K3 = PO43 H+ / PO4H2 = 4,8 1013

Disociacin del agua:


El agua es un electrolito dbil, poco disociado. Cuando
ocurre esta disociacin, existirn tanto iones
hidrgenos como iones hidroxilos.

H2O OH + H+
En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como
H3O+ (ion hidronio)

2H2O

H3O+ + OH

Considerando la Ley de accin de las masas,


decimos que al disociarse una molcula de agua:
v1
H2O OH + H+
v2
En donde:
v1 = k1 H2O
v2 = k2 OH H+
En el equilibrio v1 = v2
k1 H2O = k2 OH H+

por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de


equilibrio:
Ke =

k1
k2

= OH H+
H2O

Ke H2O = OH H+
(1)
Kw = OH H+
Kw = Producto inico del H2O
Los corchetes indican las concentraciones en
moles /l.
La concentracin del agua, en el agua pura, es igual
al n de gramos de agua en un litro divididos por el
peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M

La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 10-16 a


25C
Reemplazando en (1), el producto inico del agua o
Kw ser igual a:
Kw = Ke H2O = 55,5 1,8 x 10-16
Kw = 10-14
Cuando la solucin
numricamente

es

neutra,

se

verifica

H+ = OH-
Kw = H+ OH- Kw = H+ H+ = H+ 2
Kw = H+ =OH-
-14

-7

que

pH. Definicin:
Para evitar el uso de exponentes negativos,
Sorensen introdujo una escala conveniente (escala de
pH) para expresar las concentraciones de iones
hidrgeno.
En base a sta, definimos el pH de una solucin como
el logaritmo de la inversa de la concentracin de iones
Hidrgeno.
H+ = 10-pH aplicando logaritmos
log H+ = -pH log 10 = -pH
multiplicando por 1

- log H+ = pH

del mismo modo pH = log 1/H+

As, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos


anteriormente que:
H+ =10-7 M
pH = - log H+
pH = - log 10-7
pH = -(-7 log 10) = 7
Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:
Kw = OH H+

aplicando logaritmos

log Kw = log OH + log H+

multiplicando por -1

-log Kw = -log OH +(- log H+)

Si - log H+ = pH,
- log OH- ser igual a pOH y -log Kw ser igual a
pKw
pKw = pH + pOH
Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14
14 = pH + pOH
Resultado vlido para soluciones diludas

Basndonos en esta relacin, conociendo el


pH, podremos calcular el pOH de una solucin.
As si el pH es por ej de 2, su pOH ser:
14 = 2 + pOH
14 = pH + pOH
14-2 = pOH
12= pOH
De esta relacin, tambin surge la llamada escala de pH:

Clculo del pH de cidos y bases fuertes:


Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentracin es 0,001M =
103 M
pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3

Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 Ej.: Hallar el pH de una solucin de KOH de concentracin
0,0001M = 10-4M
pOH = - log OH = - log 10-4 = - ( 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10

Clculo del pH de cidos y bases dbiles:


cidos Dbiles:
Por ej: Hallar el pH de una solucin de cido actico,
CH3COOH, 0,001M siendo Ka = 1,8 10-5
CH3COOH CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
Vemos que en la reaccin, se forman tantos iones
acetato (CH3COO-) como iones Hidrgeno (H+), sus
concentraciones molares sern numricamente iguales:
[CH3COO-]= [H+]
Ka =

[H+]2

Si llamamos Ca a la concentracin molar del


cido, la concentracin de molculas no disociadas
[CH3COOH] ser igual a Ca - [H+]
Ka =

[H+]2
Ca - [H+]

Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser


un valor muy pequeo
Ka = [H+]2
Ca
H + = Ka Ca = H+ 2
H + = K a Ca

de donde:

Aplicando esta frmula en el ejercicio enunciado,


decimos que:
H + = 1,8 10 5 10 3
H + =

1,8 10

H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
pH = - (log 1,34 10-4) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 =
3,873
Otra forma de obtener la H+ para electrolitos dbiles
es:
H+ = . Ca

Bases dbiles:
Para las bases dbiles, se procede del mismo
modo:
OH =

K b Cb

Kb = cte. de disociacin
de la base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cul es el pH de NH4OH cuya concentracin es


0,003 M, sabiendo que
Kb = 1,85 x 10-5

OH =

K b C b 1,85 10 5 3 10 3 55,5 10 8 2,36 10 4 M

pOH= - (log 2,36 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62


pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38
Clculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solucin es 4, cul es la H+?
Si pH = - log H + = 4
H + = antilog -pH = 104 M

Importancia biolgica del concepto de pH

Bibliografa
De Robertis:Biologa Molecular y Celular
Frumento, A.S.:Biofsica.EditorialInterMdica

Glasstone, S.:Fisicoqumica.EditorialQumica
Quirrgica.
Guyton, A.:Tratado de Fisiologa Mdica.
EditorialInteramericana.
Lenhinger:Bioqumica.EditorialOmega
Skoog y West:Introduccin a la Qumica Analtica.
EditorialRevert

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