EQUILIBRIO EN SISTEMAS

NO IDEALES
Modelos para Termodinmica y
Equilibrio de Fases

Conceptos
Electrlito: Especie atmica o molecular (gas, lquido o slido),
soluble y reactivo en agua para dar algunos iones.
Ejemplo: CO2(g), NaCl (S) , H2SO4(l), CuSO4(S), etc.
Electrolito fuerte: completamente disociado en agua
HCl ---> H+ + ClElectrolito dbil: parcialmente disociado en agua
HCO3 <==> H+ + CO32Complejo, Par Inico:

Especie compuesta por cationes y

aniones(ligandos), Ejemplo, Par inico: Fe3+ y SO42Complejos:

FeSO4+, Fe(SO4)2-, Fe2(SO4)3(aq)

 Solvente
Soluto
Concentracin: molar, molal, normal,
fraccin (peso, volumen, molar), msica, etc.
Propiedades Termodinmicas: H= entalpa,
S= entropa, G=energa libre de Gibbs,
Cp= capacidad calorfica, V = volumen, etc.
Estado Estndar
Estado de Referencia
Estado Real:
estado ideal + exceso
(desviacin)

Propiedad Molar Parcial: funcin termodinmica / mol de solucin

Pi
propiedad
Potencial Qumico:

Pi 0

= ideal

= GiE

Pi E

+ exceso

G
=

ni T , P ,ni ni

( K Joule / mol )

Actividad (ai): medida del potencial qumico en el estado real

respecto del estado ideal.

GiE

= RT ln ( ai )

Coeficiente de actividad (i):

ai

= i

mi
m

(m = 1 mol / kg H 2O )

Potencial Qumico de un Soluto:

Gi

Gi0

propiedad

ideal

RT ln(ai )

+ exceso

Potencial Qumico de una Solucin:

Nsp

Gs

i =1

Presin Osmtica ( ) :
= Psolucion

P 0 solvente

Nsp
RT
=
mi
55.5084 Vw i =1

Coeficiente Osmtico ():

55.5084 ln ( aw )
Nsp

i =1

mi

aw = Pvsolucin / Pvsolvente

Actividad del Agua (aw):

MODELO TERMODINMICO DE ESPECIACIN

Especificar:

Especies

(mediciones y/o bases de datos)

Bases de Datos:
- NBS (Wagman et al., 1982); Phreeq, Wateq4f, Minteq.
- Data0, (Wolery 1992, EQ3/6);
- Aspen Plus; HSC Chemistry, (Roine 2002);
- NIST (Smith & Martell, 1998), Slop98, (Shock et al), 1998;
- OLI-Software (2001); Sitios Web (Bale 2002)
- Handbooks (CRC, Termodimica, Geoqumica)
Seleccionar los componentes para describir el sistema
Introducir las Relaciones de Equilibrio Qumico y Correlaciones SemiEmpricas para calcular los coeficientes de actividad.

K io
mi = i
i

Plantear los Balances de Masa:

Ns

TOT X j =

i
j
a

j=1

Nc

mi

i=1

 F u e rz a i n ic a :

I =

1 N sp 2
z i mi
2 i=1

ai = i mi

A ctividad:

Modelos de No-Idealidad
- Interacciones de largo-rango:

Electrosttica entre cationes y aniones

Soluciones diluidas. Teora de Debye Hckel.

- Interacciones de corto-rango:
Molecular entre iones e ion-molcula
Soluciones concentradas. Correlacin Semi-Emprica

log i =

2
i

A z
o

1 + ai B I

Nso

+ Dij mi
j

Modelos de Actividad Inica:

Debye Hckel, (1923), Davies, (1962);
Pitzer et al., (1973-1995); Bromley-Zemaitis (1973-1995);
Helgeson et al. (1981-1998), Chen, et al., (1982-1999), etc.

Resolucin de Ecuaciones:
- Sistema algebraico altamente no-lineal.
- Programas Computacionales.
- Geochemical Softwares.

Clculos:

Diagramas de Estabilidad de Especies

C, m vs. pH; Solubilidad vs. T; C vs. C, etc.

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