TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS.

ESTEQUIOMETRÍA

QUÍMICA

Contenidos del Tema 6

1. La ecuación química. Igualación de reacciones

2. Cálculos estequiométricos
3. Calor y reacción química
4. Velocidad de reacción
5. Equilibrio químico. Principio de Le Chatelier

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 2

1
 Bibliografía

1. Petrucci, Harwood, Herring. QUIMICA GENERAL. 8ª ed.

Pearson Educación SA, Madrid 2003.
– Capítulo 4. “Las reacciones químicas”. Pg.107-138
– Capítulo 5. “Introducción en las reacciones en disolución acuosa”.
Pg.139-174

2. Reboiras, M. D. QUIMICA. La ciencia básica. 1ª ed. Paraninfo,

Madrid 2008.
– Capítulo 4. “Reacciones químicas”. Pg.111-137
– Capítulo 5. “Introducción al estudio de las reacciones en disolución
acuosa”. Pg. 145-178
– Capítulo 7. “Termoquímica”. Pg. 233-269
– Capítulo 15. “Equilibrio químico” Pg. 635-672
– Capítulo 19. “Espontaneidad de los procesos químicos” Pg. 813-856

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 3

1. La Ecuación química. Igualación

Referencias:

Reacciones químicas
http://upcommons.upc.edu/video/handle/2099.2/1197

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

4

2
1. La Ecuación química. Igualación

Hasta ahora se ha hablado de la materia sin pensar en cómo se había formado.

El estudio de las reacciones químicas es fundamental para entender los procesos
de transformación de la materia.Existen millones de reacciones químicas. Algunas
se pueden agrupar por tipos.

•Reacciones de formación: A+B  C ½ O2(g) + H2(g)  H2O(g)


•Reacciones de descomposición: A  B + C CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

•Reacciones de desplazamiento: A +BC  AB + C

Na(s) + H2O(l)  NaOH(aq) + ½ H2(g)
Cl2(g) + 2NaBr(aq)  Br2(l) + 2NaCl(aq)

•Reacciones de intercambio: AB + CD  AD + BC
Na2CO3(aq) + CaCl2(aq)  CaCO3(s) + 2NaCl(aq)

1. La Ecuación química. Igualación

•Reacciones ácido-base (T7):

ácido + base  sal + agua
H3PO4(aq) + 3NaOH(aq)  Na3PO4(aq) + 3H2O(l)

•Reacciones redox (T8):

oxidante1 + reductor2  reductor1 + oxidante2
Cu2+(aq) + Zn(s)  Cu(s) + Zn2+(aq)

•Reacciones de precipitación (T9):

Na2CO3(aq) + CaCl2(aq)  CaCO3(s) + 2NaCl(aq)

3
 1. La ecuación química. Igualación

• La ecuación química es la representación simbólica y abreviada de la

reacción química a la que hace referencia.

• Está formada por:

– En primer lugar y a la izquierda, los reactivos o sustancias que reaccionan,
separados entre sí por símbolos de suma.
– En segundo lugar, una flecha que apunta hacia la derecha (→). En
determinadas ocasiones se utilizaran dos flechas invertidas una respecto
en la otra cuando la reacción pueda funcionar en los dos sentidos (⇆).
– En tercer lugar y a la derecha, los productos o sustancias formadas en la
reacción, separados entre ellos por símbolos de suma.
– A cada uno de los reactivos y productos le corresponde un coeficiente que
indica la proporción en la que interviene en la reacción. Se denomina
coeficiente estequiométrico.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1. La ecuación química. Igualación

• Ejemplo:

– El metano reacciona con el oxígeno del aire para formar dióxido de

carbono (anhídrido carbónico) y agua. Esta reacción se puede
representar de la siguiente manera:
CH4 + O2 → CO2 + H2O

– Si se tienen en cuenta moléculas y átomos, por el principio de

conservación de la materia, está claro que la reacción no se puede
producir tal y como está escrita ya que hay más O al final que al principio.
Es necesario indicar las proporciones añadiendo los coeficientes
estequiométricos:
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
– Al proceso de asignación de coeficientes estequiométricos se denomina
igualación de la reacción.

4
1 La ecuación química. Igualación

• Si, en lugar de representar moléculas y átomos queremos representar las

sustancias, es necesario indicar el estado físico en el que se encuentran. Se
pone detrás de cada reactivo y producto, como subíndice, entre paréntesis y
utilizando la siguiente clave:
– (s) = sólido
– (l) = líquido
– (g) = gas
– (aq) o (ac) = disolución acuosa

Ejemplo: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)

• También se pueden indicar en la ecuación química otras condiciones que es

necesario para que la reacción tenga lugar, generalmente, expresándolo
encima o debajo de la flecha central. Por ejemplo la utilización de calor (), la
presencia de catalizadores, la temperatura o presión en la que se realiza, etc.

1 La ecuación química. Igualación

1.1 Método algebraico

1.2 Método del tanteo
1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox):
-en medio ácido
-en medio básico

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5
 1.1 Método algebraico

1. Se asigna a cada reactivo y producto un coeficiente estequiométrico incógnita:

aA + bB  cC + dD

2. Se obtiene un sistema matemático de ecuaciones donde cada elemento

presente en la reacción genera una ecuación. En la ecuación de cada elemento
se estipula que el número de átomos del elemento debe ser el mismo en los
reactivos y en los productos.
3. Se resuelve el sistema matemático y se obtienen estos coeficientes.
4. A menudo el sistema matemático tiene múltiples soluciones, por lo que se
asignará el valor de 1 a uno cualquiera de los coeficientes desconocidos para
generar el resto de valores.
5. Este método no se aplica demasiado debido a que, a menudo, se hace más
complejo que otros métodos y por que, a veces, hay más de un conjunto de
soluciones matemáticas, aunque la química sólo sea una.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1.1 Método algebraico

• Ejemplo: aFe + bO2 → cFe2O3

• Sistema de ecuaciones generado:

• ecuación del Fe: a = 2c
• ecuación del O: 2b = 3c

• El sistema tiene una solución múltiple. Si “a = 1”, entonces “c = ½ y b = ¾”.

Fe + ¾ O2 → ½ Fe2O3

• Puesto que es necesario que sean números enteros (excepto cuando se

marca una cantidad fija para algún reactivo o producto), multiplicamos por 4 y
el resultado es: a = 4, c = 2 y b = 3.
4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3

• Si hubiésemos puesto c=1 o b=1 el resultado final hubiera sido el mismo.

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6
 1.2 Método del tanteo

• Este método implica suponer algunos coeficientes estequiométricos

de partida y deducir otros.

• Es un método bueno para las reacciones sencillas y algunos tipos de

reacciones específicas, como las combustiones.

• Lo más habitual es intentar igualar primero los elementos que

aparecen en un solo reactivo y en un solo producto. Se considera
un coeficiente de estos como 1 y se mira cuál sería el otro.

• Los elementos que aparecen en varias sustancias se dejan para el

final, cuando el resto ya está igualado, sobre todo si aparecen en una
sustancia elemental (como el O2 en las combustiones).

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1.2 Método del tanteo

• Ejemplo: aC4H10 + bO2 → cCO2 + dH2O

1. Igualamos el C: consideramos a = 1, entonces c = 4.

2. Igualamos el H: si a = 1, entonces d = 5.
3. Queda el O: si c = 4 (8 O) y d = 5 (5 O) es necesario poner 13 O como
reactivos, por tanto b = 13/2
C4H10 + 13/2O2 → 4CO2 + 5H2O

4. Si la reacción es la de combustión del butano, ya está correctamente

igualada, ya que entonces se hace específicamente para 1 mol de butano
(para a= 1). Pero si no, entonces es necesario multiplicar por 2 todos los
coeficientes para eliminar el coeficiente fraccionario (b).
2C4H10 + 13O2 → 8CO2 + 10H2O

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7
1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox)

• En general, las reacciones difíciles de igualar contienen dos o más reacciones

simples. Sólo las reacciones redox son, por sí solas, lo bastante complicadas
como para requerir métodos de igualación específicos.

• ¿Qué es una reacción redox, cómo la podemos identificar? Las reacciones

redox son aquellas en las que se produce una transferencia de electrones.
En estas hay elementos que cambian de número o estado de oxidación.
• Para determinar los estados de oxidación de los elementos, ver apuntes T2
(Sustancias inorgánicas, pág. 5-7). Todas las reacciones en las que interviene una
sustancia elemental son redox, por ejemplo las combustiones.

• Una vez identificada, igualamos la reacción por el Método del ion-electrón

(puede ser en medio ácido o en medio básico).

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox)

DEFINICIONES

Oxidación: Aumento del número de oxidación (el elemento reductor pierde

electrones)

Reducción: Disminución del número de oxidación (el elemento oxidante gana

electrones)

reducción

oxidación

El Mn pasa de EO +4 a EO +2, se ha reducido, por tanto, es el elemento oxidante.

El Cl pasa de EO -1 a EO 0, se ha oxidado, por tanto, es el elemento reductor.

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8
 1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox)

CONCEPTO DE SEMIRREACCIÓN

Se puede observar que en una reacción redox se dan simultáneamente la

reducción y la oxidación. Es posible, entonces, dividir la reacción redox en dos
semirreacciones, una de reducción y otra de oxidación.

Ejemplo: Cu2+(aq) + Zn(s)  Cu(s) + Zn2+(aq)

oxidante1 + reductor2  reductor1 + oxidante2

Cu2+ + 2e- → Cu(s) semirreacción de reducción

Zn(s) → Zn2+ + 2e- semirreacción de oxidación

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox)

Adecuado para las reacciones redox complejas. Se realiza así:

1. Identificar los elementos que se oxidan y se reducen.

2. Escribir las dos semirreacciones teniendo en cuenta que se deben
considerar los iones que contienen los elementos concretos que cambian de
número de oxidación. Es necesario considerar que los óxidos de los metales
de transición no se separan en iones y que las sustancias no iónicas se
consideran enteras (excepto los ácidos porque al disolverse en agua dan
iones).
3. Se deben igualar los átomos de cada semirreacción (primero los distintos de O
e H).
4. Se deben igualar después las cargas de los iones o compuestos añadiendo
electrones (cargas negativas).
5. Es necesario repetir cada semirreacción las veces que sea necesario para
igualar los electrones totales y al final se suman las dos.
6. Finalmente, se igualan por tanteo los iones espectadores (son los que no se
oxidan ni se reducen).
TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA
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9
 1.3 Método del ion-electrón (para las reacciones redox)

Dependencia del medio

El paso 3 del Método del ion-electrón indicado antes, establece diferencias en función del medio en el que
tiene lugar la reacción. Tras igualar los elementos distintos de O e H, estos se igualan de la siguiente manera:

 Si el medio es ácido podemos igualar los H y los O añadiendo H+.

o Para los H sólo es necesario añadir H+ donde falten
o Para igualar los O es necesario utilizar la reacción: 2 H+ + (O)  H2O
Es decir donde falten O se añaden tantas moléculas de agua como oxígenos falten y en el sentido
contrario se añade el doble de H+.

 Si el medio es básico debemos igualar los H y los O añadiendo OH-. Las relaciones a utilizar son:
H2O + (O)  2 OH-
H2O  OH- + (H)
o Donde falta O es necesario poner el doble de OH- y en el sentido contrario el mismo número de
moléculas de H2O.
o Donde falten H es necesario poner el mismo número de H2O y en el sentido contrario el mismo
número de OH-.

(Método alternativo: a partir de las semirreacciones igualadas en medio ácido, se adicionan a los
dos lados de la semirreacción tantos iones OH- como H+ hayan. Cada pareja de iones OH- y H+
se transforman en agua (H+ + OH- = H2O), por último se eliminan las aguas que sobren).

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1.3 Método de ion-electrón. Medio ácido

Ejemplo 1: KMnO4 + H2O2 + H2SO4  MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O

(+1)(+7)(-2) (+1)(-1) (+1)(+6)(-2) (+2)(+6)(-2) (+1)(+6)(-2) (0) (+1)(-2)
   

– cambian de número de oxidación Mn y O (de H2O2): MnO4-  Mn2+

H2O2  O2
– Igualación de átomos: MnO4- +8 H+  Mn2+ + 4H2O hay 1 Mn, 4 O y 8 H a cada lado.
H2O2  O2 + 2H+ hay 2 O y 2 H a cada lado.

– Igualación de cargas: MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O hay 2 cargas positivas a cada lado
H2O2  O2 + 2H+ + 2e- hay 0 cargas a cada lado

– Igualación de electrones: [MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O] x 2 hay 10 e- en cada semirreacción
[H2O2  O2 + 2H+ + 2e-] x 5
– reacción iónica :
2MnO4- + 16H+ + 5H2O2  5O2 + 10H+ + 2Mn2+ + 8H2O hacemos la suma
– Se eliminan los H+ repetidos:
2MnO4- + 6H+ + 5H2O2  5O2 + 2Mn2+ + 8H2O se ajusta
Que trasladada a la reacción global da:

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4  2MnSO4 + 5O2 + 8H2O

– es necesario comprobar que los iones espectadores estén igualados y, en todo caso, igualarlos por tanteo.
En este caso los iones espectadores son los SO42- y los K+. Es necesario añadir 2 K+ y 1 SO42- como
productos, formando el K2SO4 que faltaba:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4  2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O
20

10
1.3 Método del ion-electrón. Medio básico.

• Ejemplo 2: En Medio Básico

KClO + KOH + KCrO2 → KCl + H2O + K2CrO4
– Cambian de número de oxidación Cl(+1-1) y Cr(+3+6) :
• ClO- → Cl-
• CrO2- → CrO42-
– Igualación de átomos:
H2O +ClO- → Cl- + 2OH-
4OH- + CrO2- → CrO42- + 2 H2O
– Igualación de cargas:
• H2O+ ClO- + 2 e- → Cl- + 2OH-
• 4OH- + CrO2- → CrO42- + 2H2O + 3 e-
– Igualación de electrones:
• [H2O+ ClO- + 2 e- → Cl- + 2OH-] x 3
• [4OH- + CrO2- → CrO42- + 2H2O + 3 e-] x 2
– Suma:
6e- + 3 ClO- + 3 H2O + 2 CrO2- + 8 OH- → 3 Cl- + 6 OH- + 2 CrO42- + 4 H2O + 6e-

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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1.3 Método del ion-electrón. Medio básico

– Se eliminan los OH- y las H2O repetidas, la reacción iónica global

es:
• 3 ClO- + 2 CrO2- + 2 OH- → 3 Cl- + + 2 CrO42- + H2O
– igualamos la reacción global molecular:

• 3 KClO + 2 KOH + 2 KCrO2 → 3 KCl + H2O + 2 K2CrO4

– Comprobar siempre que los iones espectadores están igualados y,

si no es así igualar por tanteo. En este caso los iones espectadores
son los K+.

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 1.3 Método de ion-electrón. Medio básico

Ejemplo 3: KMnO4 + K2C2O4 + H2O  MnO2 + CO2 + KOH

– cambian de número de oxidación Mn y C (de C2O42):

MnO4-  MnO2 (atención!!, el permanganato no se REDUCE a Mn2+ sino a MnO2 en medio básico!!)
C2O42-  CO2
– Igualación de átomos:
MnO4- + 2 H2O  MnO2 + 4 OH-
C2O42-  2CO2
– Igualación de cargas:
MnO4- + 2 H2O + 3 e-  MnO2 + 4 OH-
C2O42-  2CO2 + 2 e-

– Igualación de electrones:
[MnO4- + 2 H2O + 3 e-  MnO2 + 4 OH-]x2
[C2O42-  2CO2 + 2 e-]x3
– reacción iónica :
2 MnO4- + 4 H2O + 3 C2O42-  2 MnO2 + 8 OH- + 6 CO2
– Que trasladada a la reacción global da:

2 KMnO4 + 4 H2O + 3 K2C2O4  2 MnO2 + 8 KOH + 6CO2

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2. Cálculos estequiométricos

2.1 Reactivo limitante y reactivos en exceso

2.2 Rendimiento de una reacción
2.3 Determinación de purezas o de concentraciones
2.4 Determinación de masas atómicas o moleculares

Referencias:
http://www.eis.uva.es/~qgintro/esteq/esteq.html

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

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12
2.1 Reactivo limitante y reactivos en exceso

• La ESTEQUIOMETRÍA es el cálculo de las relaciones cuantitativas entre

reactivos y productos de una reacción química.

• Los coeficientes estequiométricos indican las relaciones molares que

presentan las sustancias de una reacción. En la realidad, cuando se mezclan
unos reactivos para llevar a cabo una reacción, no se suelen poner en la
proporción exacta.

• El reactivo que, comparado con la ESTEQUIOMETRÍA de la reacción, se

encuentra en proporciones inferiores es el reactivo limitante, ya que cuando
este se agote el resto no podrá seguir reaccionando y sobraran, son los
reactivos en exceso.

• La cantidad de productos formado depende de la cantidad de reactivo limitante

utilizada, la cantidad en exceso del resto de reactivos quedará sin reaccionar y
no formará productos.

La reacción se para cuando se acaba el reactivo limitante.

25

2.1 Reactivo limitante y reactivos en exceso

• Para determinar el reactivo limitante tenemos dos Métodos:

• Método A: se comparan las proporciones de los reactivos presentes con las

proporciones estequiométricas. El reactivo que de las proporciones menores será el
limitante. Dado que los coeficientes estequiométricos se dan en moles, es necesario
determinar las proporciones de los reactivos en moles para poder realizar la
comparación.
– Se dividen las cantidades en moles de cada reactivo por su coeficiente
estequiométrico, el reactivo que da una relación más pequeña es el
reactivo limitante.

• Método B: se puede comprobar cuál es el reactivo limitante comparando las cantidades

que se formarían de un producto concreto a partir de las cantidades iniciales de cada
uno de los reactivos. El reactivo limitante es el que dará menos producto.

• Una vez determinado el reactivo limitante todas las cantidades reaccionadas se

calculan a partir de este. El reactivo limitante determina tanto la cantidad de
productos que se han formado como la cantidad de reactivos que han
reaccionado y, por tanto, las cantidades de reactivos en exceso o sin reaccionar.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 26

13
 2.1 Reactivo limitante y reactivos en exceso

• Ejemplo 4:
– La reacción de combustión del butano es: 2 C4H10 + 13 O2 → 8 CO2 + 10 H2O

– Si inicialmente se dispone de 1 mol de C4H10 y 1 mol de O2, cuál es el reactivo

limitante?
– Método A
 1 mol C4 H10 inicial 
 = 0,5
 2 mol C4 H10 estequiométricos 
   O 2 menor proporción  O 2 reactivo limitante
 1 mol O 2 inicial 
13 mol O estequiométrico = 0,077 
 2 
– Método B Si calculamos la cantidad de, por Ejemplo, CO2 que formaría cada
reactivo:
 8 mol CO 2 
1 mol C 4 H10 inicial = 4 mol CO 2 
 2 mol C H 
 4 10
  O 2 da menos producto
 8 mol CO 2 
1 mol O 2
inicial = 0,62 mol CO 2 
 13 mol O2 

¿Qué cantidad teórica se obtendría de CO2? 0,62 moles = 27,28 g CO2

27

2.2 Rendimiento de una reacción

• Hasta aquí hemos considerado que una reacción se produce siempre

totalmente. En realidad las reacciones pueden producir menos
productos de los esperados, por diferentes motivos. Para cuantificar esta
diferencia entre lo que se espera y lo que se obtiene se utiliza el
rendimiento (simbolizado por R o η).

• El rendimiento se define como el número de moles (o gramos) de producto

realmente obtenidos por cada 100 moles (o gramos) de producto
teóricamente obtenibles.
• Se calcula así:

moles de producto obtenidos gramos de producto obtenidos

R(%) = 100· = 100·
moles de producto teóricos gramos de producto teóricos

Ejemplo 5. Si en el caso anterior (combustión del butano) se obtienen 26 g de CO2,

el rendimiento será:
26g
R(%) = 100· = 95,3%
27,28g
28

14
2.2 Rendimiento de una reacción

Ejemplo 6: En la reacción → se mezclan 10 g de hidrogeno con 10 g de

oxígeno. Calcular el rendimiento sabiendo que se han obtenido 8 g de agua.

-Calculamos los moles de cada reactivo: n (H2) = 10g/2g·mol-1 = 5 moles H2;

n (O2)= 10g/32g·mol-1 = 0,3125 moles O2.
-Determinamos cuál es el reactivo limitante (Método A):
H2 5/1= 5; O2 0,3125/(1/2)= 0,625 como 0,625<5  el O2 es el reactivo limitante y
quedará hidrogeno sin reaccionar.
-Calculamos la cantidad teórica de agua que se formará:
1 mol H O
0,3125 moles O x 0,625 moles H O 11,25 g H O
0,5 moles O
-Dado que experimentalmente se obtienen 8 g de agua (8/18 = 0,444 moles agua), el
rendimiento será:

0,444 moles agua obtenidos 8 g agua

R x100 ≅ x100 71,11%
0,625 moles agua ó 11,25 g agua ó

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 29

2.3 Determinación de purezas o concentraciones

Los reactivos químicos que se adquieren comercialmente o que se

obtienen de recursos naturales, normalmente no son perfectamente puros
sino que se trata de mezclas.

En algunos casos se pueden utilizar reactivos impuros porque las

impurezas no afectan a las reacciones y sólo hay que tener en cuenta que
el peso de producto comercial o natural no es exactamente el peso de
reactivo real. (En otros casos será necesario purificar los reactivos aunque
eso suponga un coste adicional).

• Ejemplo 7: Calcula la masa de NaCl del 97% de riqueza que se debe

pesar para preparar 100 mL de una disolución de NaCl 2M.

2 58,45 100
0,1 ó 12,05 97%
1 ó 1 97

30
TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

15
2.3 Determinación de purezas o concentraciones

Si se dispone de una mezcla de dos sustancias, de la que en queremos

saber la composición, se pueden realizar algunas operaciones para
conocerla.

-Se puede hacer reaccionar totalmente una de las dos sustancias,

transformándola en algún producto fácilmente medible. Si se conoce la
cantidad de producto final y la ESTEQUIOMETRÍA de la reacción se puede
determinar la cantidad de sustancia que ha reaccionado, es decir, la cantidad
inicial de esta sustancia en la mezcla.
este es el caso de la Práctica 3!

-A veces, es la cantidad de reactivo añadido para completar la reacción lo que

se mide.
este es el caso de la Práctica 5!

Dependiendo de las reacciones utilizadas y de los Métodos de medida del producto

formado o reactivo añadido, tenemos diferentes Métodos analíticos: valoraciones o
volumétricas de ácidos y bases, valoraciones redox (permanganimetrías, iodimetrías,
etc.), las gravimetrías de precipitación, etc.
31

2.4 Determinación de masas atómicas o moleculares

Midiendo las cantidades de sustancias que reaccionan en un proceso

estequiométrico conocido, se pueden determinar masas atómicas y
moleculares.

Ejemplo 8: 2g de un metal divalente reaccionan con un exceso de disolución

de ácido clorhídrico, formándose 1217 mL de gas hidrogeno medidos a 20 oC y
750 mm Hg, calcular el peso atómico del metal.
reacción: Me(s) + 2HCl (aq)→ MeCl2 (aq) + H2 (g)

Con los datos se pueden calcular los moles de hidrogeno formados:

750
1,217
760 0,05
0,082 293,15
Según la ESTEQUIOMETRÍA de la reacción, por cada mol de Me se forma 1
mol de hidrogeno, por tanto:
2
40 /
0,05 32

16
 3. Calor y reacción química

Termoquímica: Estudia los cambios energéticos que tienen lugar en

el curso de las reacciones químicas.

Definiciones

• Sistema: parte del universo que queremos estudiar.

• Alrededores: todo lo que no forma parte del sistema.

Hay tres tipos de sistemas:

• Sistema abierto: puede intercambiar materia y energía con los

alrededores.

• Sistema cerrado: puede intercambiar energía pero no materia con los

alrededores.

• Sistema aislado: no puede intercambiar ni materia ni energía con los

alrededores.
TEMA 6. REACCIONS QUÍMIQUES. ESTEQUIOMETRIA 33

3. Calor y reacción química

La Termodinámica estudia las relaciones que hay entre el calor y el resto

de expresiones de la energía.

Proceso exotérmico: libera calor cuando se produce.

→ í

Proceso endotérmico: necesita un aporte de energía para poder

producirse

í →

Funciones de estado: aquellas propiedades que dependen del estado en

que se encuentra un sistema, sin tener en cuenta como se ha llegado a
unas condiciones determinadas.

34

17
3. Calor y reacción química

Primera Ley de la Termodinámica

“La energía del universo se mantiene constante”.
Se basa en la ley de la conservación de la energía, que siempre se
medirá como variación de energía interna (∆U) de un sistema. La energía
interna está formada por la energía cinética y la energía potencial.

Para la reacción → la variación de energía interna

será:

∆ productos reactivos dUD cUC aUA bUB

Si la reacción desprende calor, la energía de los productos es inferior a la

de los reactivos y el valor de ∆U es negativo, en caso contrario, ∆U es
positivo. La transferencia de energía a los alrededores no cambia la
energía global del universo:

∆ ∆ 0⟹∆ ∆

35

3. Calor y reacción química

En química se utiliza: ∆

la variación de energía interna ∆U de un sistema es la suma del intercambio de

calor, q, entre el sistema y sus alrededores y el trabajo, w, realizado por o sobre
el sistema.

Convenio de signos para el calor y el trabajo q>o w>o

q es positivo en un proceso endotérmico

q es negativo en un proceso exotérmico
w es positivo si el trabajo lo hacen los alrededores sobre el sistema
w es negativo si el trabajo lo hace el sistema sobre los alrededores
q<o w<o

36

18
3. Calor y reacción química

Ejemplo 9: Calcular el trabajo realizado por un gas confinado en un cilindro con

un émbolo, cuando el gas se expande en las dos situaciones siguientes:

a. cuando hay una presión sobre el émbolo de 2 atm y se

Pressió Pressió
expande de 3 a 5 L:

, debido a que hay un aumento

Gas de volumen de 2 L, el trabajo será:

∆ 2 atm 2 L 4 atm L
,
= 4 405,2 J

en este caso el trabajo será negativo debido a que el sistema realiza

un trabajo de expansión sobre los alrededores.

b. cuando la presión sobre el émbolo es nula, y la expansión es la misma del

apartado anterior. En este caso el trabajo será nulo, debido a que, sea cuál sea
la expansión, la presión que se debe vencer es nula:
∆ 0 37

3. Calor y reacción química

Se estudiaran las reacciones a V o a P constante. En el primer caso (V cte), el

trabajo w será 0 y por tanto ∆ .

Entalpía

Si se considera un proceso a presión constante:

∆ ∆ ⇒ ∆ ∆
Se introduce una función termodinámica, llamada entalpía (H), definida según la
ecuación siguiente:

H es una función de estado ya que U, P y V también lo son.

La variación de entalpia para cualquier proceso será: ∆ ∆ ∆

a P cte ∆ ∆ ∆
∆
38

19
3. Calor y reacción química

Entalpía de las reacciones

Habitualmente las reacciones tienen lugar a presión constante. En una reacción

determinada,
→
Productos Reactivos
Se define la entalpía de reacción, ∆ , como:
∆ .

é ⟹Δ 0
é ⟹∆ 0

Reactivos Productos

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

39

3. Calor y reacción química

La ecuación ⟶ ∆ ,

es una ecuación termoquímica, en ella se indica que la reacción es

exotérmica. La variación de entalpía depende de la cantidad de moles
que intervienen. Si la reacción se multiplica por 2 para eliminar la
fracción, la entalpía sería el doble.

La reacción de combustión del metano se puede escribir de la forma

siguiente:

→ ∆ , /mol

En este caso, se ha indicado que es por mol de metano que reacciona,

cualquier variación estequiométrica hace variar ∆ .

El cambio de estado → ∆ es un proceso

endotérmico.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

40

20
 3. Calor y reacción química

Ley de Hess

Puesto que la entalpía es una función de estado, el calor global intercambiado en

una reacción química es el mismo tanto si la reacción se realiza directamente como
si esta tiene lugar en varias etapas.

Ejemplo 10. Calcular la variación de entalpía de reacción en la formación

del ácido fórmico a partir de sus elementos. Datos:

C O → CO ∆H1 405,3 kJ
1
H O → H O ∆H2 285,8 kJ
2
1
CH O O → CO H O ∆H3 275,5 kJ
2

41

3. Calor y reacción química

Solución:

La reacción de formación del ácido fórmico a partir de sus

elementos es
→ ∆ ?

Combinamos las reacciones conocidas para llegar a la de

formación del ácido fórmico:
C O → CO ∆H1 405,3 kJ
1
H O → H O ∆H2 285,8 kJ
2
1
CO H O l → CH O O ∆H3 275,5 kJ
2

C H O → CH O ∆H ∆H1 ∆H2 ∆H3 415,6 kJ

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA
42

21
 3. Calor y reacción química

Entalpía estándar de formación ∆ y de reacción ∆ ó

La entalpia estándar de formación se define como la variación de calor que se

produce cuando se forma 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus
formas más estables a una presión de 1 atmósfera y a 25ºC de temperatura. La
entalpía estándar de formación de cualquier elemento es igual a cero. Estas
entalpías permiten calcular la entalpía estándar (∆ ó ) de una reacción tal
como

→
La entalpia estándar de la reacción es:

∆ ó n∆ productos m∆ reactivos

n coeficientes estequiométricos de los productos

m coeficientes estequiométricos de los reactivos
TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA
43

3. Calor y reacción química

Ejemplo 11: Calcular la entalpia estándar de la reacción (∆ ó )

a partir de los siguientes datos:

∆ C H OH 275,5 kJ/mol
∆ CO 393,4 kJ/mol
∆ H O 285,5 kJ/mol

Solución:

∆ ó 2 ∆ CO + 3x∆ H O − 1x∆ C H OH − 3x∆ O

2 393,4 3 285,5 1 275,5 3 0 1367,8 kJ

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

44

22
3. Calor y reacción química

Entropía
La entropía mide el grado de desorden de un sistema. Cualquier proceso
espontáneo debe conducir a un aumento neto de la entropía del Universo
(Segundo principio de la termodinámica). La entropía de una sustancia
cristalina perfecta es nula a 0 K (Tercer principio de la termodinámica).

Espontaneidad de les reacciones. Energía libre de Gibbs

El cambio de energía libre de un sistema para un proceso a T constante es

∆ ∆ ∆ y en condiciones estándar ∆ ∆ ∆
donde la presión es de 1,013·105 Pa (1 atm) y la temperatura es de 298 K
(condiciones estándar).
Si ∆G < 0, la reacción es espontánea en el sentido directo.
Si ∆G = 0 la reacción está en equilibrio termodinámico, no hay
cambio neto.
Si ∆G > 0 la reacción no es espontánea en el sentido directo (es
espontánea en sentido inverso).
45

3. Calor y reacción química

Energía libre y equilibrio

∆ ∆
R constante de los gases (8,314 J/K·mol), T temperatura absoluta y J
cociente de reacción.

En el equilibrio ∆G=0 y J=K por lo que

∆ K

Si K>1 entonces lnK>0 y ∆ <0 por lo que en el equilibrio se ve favorecida

la formación de los productos sobre la de los reactivos.

Si K=1 en el equilibrio está igualmente favorecida la formación de

reactivos y productos.

Si K<1 en el equilibrio la formación de reactivos está favorecida.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 46

23
4. Velocidad de reacción

Cinética química
La cinética química estudia la velocidad con la que tiene lugar una reacción química.

Para la reacción elemental →

1 A 1 B 1 C 1
v

CuCl
Ejem. 4HCl(g) + O2(g) ⇌ 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)

1 HCl 2 1 2 1 2
v
4 2 2

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 47

4. Velocidad de reacción

• Las ecuaciones de velocidad presentan expresiones del tipo:

v A B

k: constante de proporcionalidad (se determina experimentalmente)

x e y: órdenes individuales de reacción (se determinan
experimentalmente), x+y: orden global de reacción.

Si v k A B la reacción es de segundo orden respecto al

reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B.

Cuando la velocidad no depende de la concentración de ningún reactivo

se dice que es de orden 0.
v=k (v k A k 1 k)

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 48

24
4. Velocidad de reacción

Reacciones de primer orden:

A → producto A ⇒ A.

ln[A]
[A]

ln[A]t 
[A]t 
∆
, las unidades de k serán s-1.
∆
A
t t
t t
Integrando cada lado de la anterior ecuación, queda:
A
ln
A

ln A ln A kt ⟹ ln A ln A

recta de pendiente –k, se puede calcular el valor de k a partir de la

representación gráfica.

[A]: concentración de reactivo a tiempo t

[A]o: concentración inicial de reactivo
49

4. Velocidad de reacción

orden Ley de Forma Vida media

velocidad integrada
0 v=k [A]=[A]o-kt
1 v=k[A] ln[A]= ln[A]o-kt t1/2=ln2/k
2 v=k[A]2 1/[A]= 1/[A]o + kt t1/2= 1/k[A]o

[A]: concentración de reactivo a tiempo t

[A]o: concentración inicial de reactivo

t1/2: tiempo de vida media, tiempo necesario para que la concentración de

reactivo sea la mitad de la inicial

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

50

25
4. Velocidad de reacción

Energía de activación: energía mínima necesaria para que tenga lugar una reacción.
Energía de activación

La velocidad de una reacción depende de:

• La Naturaleza y concentración de los reactivos

• Estado de división

• Temperatura. Ecuación de Arrhenius

• Catalizadores

• http://www.chem-toddler.com/factors-affecting-reaction-
rate/concentration/s-with-oxygen.html

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

51

5. Equilibrio químico

Reacciones reversibles: reacciones químicas que funcionan en los dos sentidos; cuando
se ha formado una cierta cantidad de productos estos reaccionan entre sí y vuelven a formar
reactivos.

Equilibrio químico: se dice que se ha llegado al equilibrio químico cuando las velocidades
de las reacciones en los dos sentidos se igualan y les concentraciones netas de reactivos y
productos llegan a un valor constante. Se trata de un proceso dinámico, continuamente se
forman y desaparecen productos de los dos lados de la reacción, pero las concentraciones
netas se mantienen constantes en el tiempo.

Ejemplo: ⇌ c (M) Equilibrio químico

[HI]

K=
[I2]
constante de equilibrio K
(depende de la temperatura)
[H2]

t(s)
TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 52

26
 5. Equilibrio químico

Las cantidades de sustancias en el equilibrio vienen determinadas por una relación constante
que se cumple independientemente de la cantidad de reactivos que se mezcla inicialmente.

Es la constante de equilibrio K que depende de la temperatura.

Ejemplo: ⇌ K=

Para cualquier reacción química ⇌

C D
A B
Cuanto mayor es el valor de la constante de equilibrio “más desplazado está este hacia la
derecha”.

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 53

5. Equilibrio químico

Ejemplo 12: Calcular el valor de la constante de equilibrio de la reacción

⇌ sabiendo que las concentraciones en el equilibrio son:
H 0,9 M
I 0,4 M
HI 0,6 M

Solución:
Para la reacción, la constante de equilibrio será:
HI
H I
Sustituyendo queda:
0,6
1,0 adimensional
0,9 0,4

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 54

27
5. Equilibrio químico

Ejemplo 13:
La constante de equilibrio para la reacción ⇌ vale 4
(mols/L)-2 a una temperatura determinada. Calcular la concentración
de C6H6 si la concentración de C2H2 es 0,5 M.

Solución:
La expresión de la constante de equilibrio para la reacción del
enunciado es:
C H
C H

Sustituyendo en la ecuación:
K ⇒ C H 0,5 x4 0,5 M
,

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA 55

5. Equilibrio químico

Equilibrios homogéneos: reactivos y productos se encuentran en la misma

fase (cada una de las partes de un sistema homogénea en composición y
propiedades.). Ejemplo:
⇌

El subíndice c indica que las concentraciones se expresan en mol/L. Las

unidades de Kc serán mol/L.

también se pueden expresar en presiones parciales:

Donde y son les presiones parciales respectivas en el equilibrio;

en el caso de que se expresen en atm, las unidades de Kp serán atm. La
relación entre Kc y Kp es:
∆

∆n = moles de productos en fase gas - moles de reactivos en fase gas. 56

28
5. Equilibrio químico

Equilibrios heterogéneos: tenemos diferentes fases. Los sólidos

y los líquidos puros se pueden considerar que mantienen su
concentración y no se incluyen en la expresión de la constante de
equilibrio.

Ejemplo 14. Para el siguiente equilibrio

⇌

la = 0,236 atm a 800oC. Calcula a) Kp y b) Kc para la reacción

a esta temperatura.
a
b ∆
(ejercicio extraído de Chang, R. Fundamentos de Química McGrawHill 10ª ed., 2011, Tema 10. “Equilibrio
químico”. Pg. 336)

TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

57

5. Equilibrio químico
Predicción del sentido del cambio neto en una reacción reversible

J cociente de reacción
Si J=K reacción en equilibrio químico
Si J<K la reacción va hacia la derecha J
Si J>K la reacción va hacia la izquierda.

Ejemplo 15 El proceso de síntesis de metanol

CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)
tiene lugar a 483 K. Sabiendo que la Kc= 14,5, si las concentraciones iniciales
de les 3 especies son 0,1 M, ¿en qué sentido va la reacción?
CH3OH 0,1
J , por tanto el cambio neto tiene
CO H2 0,1 0,1
lugar de derecha a izquierda.

CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)

←
58
TEMA 6. REACCIONES QUÍMICAS. ESTEQUIOMETRÍA

29
5. Equilibrio químico

Principio de Le Chatelier

“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión o

concentración de uno de sus componentes, el sistema se desplazará de su posición de
equilibrio de manera que contrarreste el efecto de la perturbación”.

Efecto del cambio de concentración. Si aumenta la concentración de reactivos, la

reacción es desplaza hacia la derecha. Si aumenta la concentración de productos, la
reacción es desplaza hacia la izquierda.

Efecto de la temperatura. Si en una reacción exotérmica aumenta la temperatura

cuando está en equilibrio, la reacción es desplazará hacia la izquierda (absorbiendo
calor). Si la reacción es endotérmica, se desplazará hacia la derecha al aumentar la T.

Efecto de la presión y el volumen. En la obtención de amoníaco

⇌
se puede ver que hay 4 moles de gas a la izquierda y sólo 2 a la derecha. Si disminuimos el volumen
del recipiente que contiene los gases aumentará la presión, este aumento se compensará
desplazándose el equilibrio en el sentido en el que se formen menos moles gaseosos, de manera que
la reacción se desplazará hacia la derecha. Un aumento de volumen produce el efecto contrario.
59

30