Propiedades de Sustancias

Puras
09-03-09

Sustancia Pura

Aquella sustancia que tiene una

composicin fija en cualquier parte se
llama sustancia pura.

Sustancia pura

No debe estar compuesta por un solo

elemento qumico. Una mezcla de
stos tambin califica como sustancia
pura siempre y cuando la mezcla sea
homognea

Sustancia Pura

Una mezcla de dos o ms sustancias

puras se considera una sustancia
pura si la composicin qumica de las
fases sea la misma

Fases de una sustancia pura

Una fase tiene una configuracin molecular

caracterstica, es homognea en todas partes y
est separada de otras fases por superficies de
frontera de fcil identificacin.
Las fases ms reconocidas son slido, lquido y
gaseosa.

Fases de una sustancia pura

Slido: Sus molculas estn

dispuestas en patrn 3D. Las
pequeas distancias ente molculas
repercuten en grandes fuerzas de
atraccin y mantienen posiciones fijas

Fases de una sustancia pura

Lquido: El espaciamiento entre

molculas es similar al slido pero las
molculas ya no se encuentran fijas,
se pueden mover libremente. Las
fuerzas intermoleculares son ms
dbiles que en slido.

Fases de una sustancia pura

Gas: Molculas bastante separadas, sin

orden molecular, se mueven al azar con
colisiones continuas entre s y el recipiente
que los contiene. Fzas moleculares muy
pequeas. Los gases tienen un nivel de
energa considerablemente mayor que los
lquidos y slidos para cambiar de fase
deben liberar mucha energa.

Proceso de Cambio de Fase

Nos centraremos fundamentalmente

en los cambios lquido vapor. Para
ejemplificar los cambios usaremos el
agua. Sin embargo, todas las
sustancias puras representan un
comportamiento similar.

Liquido Comprimido

Si tenemos agua a 20C (temperatura

ambiente) y una atmsfera, Bajo estas
condiciones tenemos lquido
subenfriado o comprimido. Es decir
que no est a punto de evaporarse.

Lquido Saturado

Comenzamos a aumentar la T,el agua se expande

un poco y por ende sube el pistn. Con esto
aumenta su volumen especfico, debido a esta
expansin el embolo sube ligeramente, la presin
se mantiene cte en 1 atmsfera pues es la presin
contra la que se expande. La temperatura
comienza a subir hasta 100C en este punto el
agua sigue lquida pero cualquier adicin de calor
hace que se vaporice. Estamos frente a un cambio
de fase lquido vapor inminente. A esto se le
denomina lquido saturado.

Vapor Saturado

Una vez que empieza la ebullicin la temperatura

no aumenta hasta que se evapora toda el agua (la
P y la T permanecen cte durante el cambio de
fase). Lo que observaremos en el embolo ser un
gran aumento de volumen y disminucin del nivel
de lquido. El vapor se encuentra al borde de la
fase lquida, si retiramos calor este condensar. A
este vapor se le llama vapor saturado. Donde la
fase lquida y vapor coexisten en equilibrio.

Vapor sobrecalentado

Una vez evaporada toda el agua, tenemos slo la

fase vapor presente,

Vapor sobrecalentado

En este punto cualquier entrega de calor provocar

un aumento de temperatura y volumen especfico.
A este vapor que est lejos de condensar se le
denomina vapor sobrecalentado. Si todo el
proceso se invierte el agua regresar al estado 1 y
las cantidades de calor retiradas debern coincidir
exactamente a la cantidad de calor agregada.

Proceso de cambio de Fase del

agua

1.-Lquido
Subenfriado

2.- Lquido a
punto de
evaporarse

3.-mezcla
lquido
saturado ,
vapor saturado

4.- vapor
sobrecalentado

5.- Vapor
sobrecalentado

Diagrama T-v

Temperatura de Saturacin

A una determinada presin, la T a la

cual una sustancia pura cambia de
fase se llama Temperatura de
saturacin.

Presin de Saturacin

A una temperatura determinada, la

presin a la cual una sustancia pura
cambia de fase se le llama presin de
saturacin.

Tablas de saturacin

P vs T

De acuerdo a lo que vimos en la tabla anterior

existe una dependencia entre la T y la P durante el
cambio de fase y por lo tanto existe una relacin
entre ellas. La grfica de Tsat vs Psat se le
denomina curva de saturacin

curva de Saturacin

Tras observar la figura resulta claro que Tsat se

incrementa con Psat y que en consecuencia una
sustancia a mayores presiones, hervir a
temperaturas mayores.
En la cocina temperaturas de ebullicin mas altas
significan menor tiempo de coccin y ahorro de
energa
Ejemplo domstico:
Cocinar estofado de carne 1-2 horas cacerola normal
a 1 atm, pero en olla a presin( 3 atm) solo 20 min.
La temperatura de ebullicin a esa presin es de
134C

La variacin de la temperatura de ebullicin del

agua, debido a la altura, vara cada 1000 m, un
poco mas de 3 grados en descenso.
Ej: a 2000 m de altura la presin es de
79,5 kPa, temperatura de ebullicin 93,3C

Regla de fases
Una

fase es una regin homognea de materia. Un

gas o una mezcla de gases, un lquido o una solucin
lquida y un slido cristalino, son ejemplos de fases.
Cuando

2 fases estn en equilibrio el estado del

sistema se establece al especificar solo una propiedad
Ejemplo:
Mezcla vapor de agua y agua lquida en equilibrio a
101,33kPa, solo puede existir a 100C.

Regla de las fases

La

regla de las fases nos indica Cuantas variables

intensivas es necesario definir para especificar un
estado de equilibrio de un sistema de varias fases y
varios componentes.

F=C-P+2
Donde
C=Numero de Componentes
P=Nmero de Fases
F= grados de libertad del sistema

El nmero mnimo de grados de libertad para

cualquier sistema es 0, cuando F= 0, el sistema es
invariante.

Ejemplo el punto triple de agua donde coexiste

lquido, vapor y hielo en equilibrio, lo cual ocurre a
0.01C y 0,0061 bar, cualquier cambio de estas
condiciones causa que desaparezca al menos 1
fase.

Equilibrio Sistema 1
Componente
F=3-P
P=1 >F=2
P=2 >F=1
P=3 >F=0

La

regla de las fases da el nmero de variables de

este conjunto, que deben especificarse en forma
arbitraria para fijar todas las dems variables

Ejemplo:

Un sistema de 3 fases en equilibrio, solucin salina

acuosa saturada en un punto de ebullicin con un
exceso de sal cristalina presente:
P= 3(cristales, lquido , vapor)
C= 2(especies qumicas, agua y sal)
Entonces F =1


a)
b)
c)

Ejercicio:Cuntos grados de libertad tienen los

siguientes sistemas?
Agua lquida en equilibrio con su vapor
Agua lquida en equilibro con una mezcla de
vapor de agua y nitrgeno
Solucin lquida de alcohol en agua en equilibrio
con su vapor

Calor y temperatura

La temperatura de un cuerpo es una medida de su

capacidad de transferir calor. El calor es una forma
de transferir energa. Esa transferencia ocurre
cuando hay desequilibrio trmico, es decir cuando
una de las partes entre las que tiene lugar esa
transferencia est mas caliente (tiene mayor
temperatura) que otras.
En trminos familiares calor es lo que emite una
estufa y temperatura es lo que mide un termmetro.

Es posible transferir energa en forma de

calor desde un objeto a una cierta
temperatura hacia otro objeto a la misma
temperatura?.......

El hecho de que no haya flujo de energa en forma

de calor entre cuerpos que estn a igual temperatura
se suele llamar Principio Cero de la Termodinmica.

El Principio Cero dice lo siguiente.

Si dos sistemas estn separadamente en equilibrio
trmico con un tercero, entonces ellos deben estar
en equilibrio trmico entre s.

Esto significa que si tres o ms sistemas estn en

contacto trmico entre s y todos en equilibrio
trmico al mismo tiempo, entonces cualquier par que
se tome separadamente est en equilibrio trmico
entre s.
Cuando decimos en equilibrio trmico estamos
afirmando que no existe ninguna interaccin trmica
entre ellos, es decir, que no hay flujo de energa
como calor.

Calorimetra
Es la medida de la cantidad de calor involucrada en
una transformacin.
En las transformaciones sin cambio de fase ni
composicin, se usa la medicin del calor para
evaluar la capacidad calorfica o calor especfico
En las transformaciones con cambio de fase pero no
de composicin se usa para evaluar el calor latente.
En las transformaciones con reaccin qumica se
usa para evaluar el calor de reaccin
En nuestro pas el calor se mide en caloras. Una
calora se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar en 1 C la temperatura de 1
gramo de agua lquida a presin normal, de 14.5 a
15.5 C. Tambin se usa la kilocalora.
1 Kcal = 1000 cal.

En los pases de habla inglesa se usa la BTU

(British Thermal Unit). Se define como la cantidad
de calor necesaria para elevar en 1 F la
temperatura de 1 libra de agua lquida a presin
normal.

Calor latente

Para fundir un slido o vaporizar un lquido se

requiere de gran cantidad de energa. La energa
absorbida o liberada durante el cambio de fase se
denomina calor latente.
Especficamente la cantidad de energa absorbida
durante la fusin de llama , calor latente de fusin
y es equivalente a la cantidad de energa liberada
durante la congelacin.
En el caso de la fusin de agua a 1 atm de presin
el calor latente es de 333.7 kJ/kg
La cantidad de energa absorbida durante la
evaporacin se llama calor latente de evaporacin
y es equivalente a la energa liberada durante la
condensacin.

En el caso de la
evaporacin de agua a
1 atm, el calor latente
es de 2256.7 kJ/kg
Las magnitudes de los
calores latentes
dependen de la
temperatura o la
presin en la que
sucede el cambio de
fase.

Diagrama T-v :procesos de cambio de fase a presin

constante de una sustancia pura a diferentes presiones

La lnea Horizontal que conecta los estados lquido

y vapor saturado, se hace mas corta a medida que
sube la presin. En el caso del agua la lnea se
convierte en un punto, cuando la presin alcanza
un valor de 22,06 MPa. Este punto se llama punto
crtico.
Punto crtico es en punto donde los estados lquido
saturado y vapor saturado son idnticos.
Tcr = temperatura crtica
Pcr = Presin crtica
Vcr = Volumen especfico crtico

Cuando P >Pcr (presiones super crticas),no hay un

proceso definido de cambio de fase.
Todos los estados que abarcan dos fases en
equilibrio se localizan bajo el domo o campana del
grfico, en la regin llamada regin de vapor
hmedo o regin de saturacin.

Diagramas P-v

La forma general del diagrama PV es similar al TV,

pero las lneas que representan la T constante van
hacia abajo.
A medida que disminuye la presin el volumen de
agua aumenta un poco.
Al alcanzar presin de saturacin P y T
permanecen constantes, y el volumen especfico
aumenta.

Cuando se evapora la ltima gota se produce una

nueva disminucin de la presin y el volumen
aumenta.

Arriba del estado crtico no hay una lnea que

separe las regiones de lquido comprimido o vapor
sobrecalentado, pero es comn llamar vapor
sobrecalentado a a temperaturas mayores a la
crtica o lquido comprimido cuando est bajo de
esta.

Diagrama PT del agua

Los puntos que representan la coexistencia de dos

fases son los que forman las curvas que vemos en
el diagrama.
La curva de fusin contiene los puntos de
coexistencia de las fases slido y lquido.
La curva de vaporizacin contiene los puntos en
los que coexisten las fases lquido y vapor. La
curva de sublimacin contiene los puntos en los
que coexisten las fases slido y vapor.
El punto triple representa el nico punto en el que
coexisten las tres fases. Como es sabido, el punto
triple del agua est a una temperatura de 273,16
K a la presin de 4,58 mm de Hg.

Diagrama PT del agua

Diagrama PT

Como se puede observar, en este caso la

pendiente de la curva de fusin es positiva, lo que
permite deducir que el slido se contrae al
solidificarse. En ambos diagramas se tiene un
punto mximo en la curva de vaporizacin. Este es
el punto crtico.
En la curva de fusin, en cambio, la evidencia
experimental disponible no parece indicar que
exista un mximo, por lo que se piensa que esa
curva se extiende en forma indefinida.

Tablas de propiedades
Para

la mayor parte de las sustancias,

las relaciones entre propiedades termodinmicas son
demasiado complejas para expresarlas en
ecuaciones simples, por lo tanto las propiedades
suelen presentarse en forma de tablas.
Estudiaremos las tablas de propiedades de vapor
saturado y lquido saturado.
Entre otra informacin aparece temperatura y
presin de saturacin , siguiendo la misma lnea est
la informacin del volumen especfico del lquido y
vapor.

Aprendiendo a leer las tablas

Vf

o Vl = volumen especfico del lquido saturado.

Vg= volumen especfico del vapor saturado
Vfg= diferencia Vg- Vf

La

cantidad h f g es la entalpa de
vaporizacin(o calor latente de
vaporizacin) y representa la cantidad de
energa necesaria para evaporar una
masa unitaria de lquido saturado a una
temperatura y presin determinada.
Disminuye cuando aumenta la presin o
la temperatura y es 0 en el punto crtico.

Ejercicio 1

Un estanque est lleno con 50 kg de

agua saturada a 90C. A que presin
se encuentra y cual es el volumen del
estanque?

Ejercicio 2

Un dispositivo que consta de cilindro

mbolo contiene 2 ft3 de vapor de
agua saturado a 50 psia de presin.
Determine la temperatura y la masa
del cilindro.

Interpolacin

Cuando un valor se requiere de tablas

y este se encuentra entre los valores
listados se hace necesario interpolar

Otro ejemplo de interpolacin

Ejercicio interpolacin

Calcular las condiciones de presin

para agua lquida saturada a 91C

X1= 90
X =91
X2= 95

M1= 70.183
M=?
M2= 84.609

M=73.068

Mezclas saturadas lquido Vapor

Durante un proceso de evaporacin una parte de

la sustancia est como lquido y otra como vapor.
Para analizar la mezcla es necesario conocer en
que proporciones se hallan dentro de la mezcla
ambas fases. Esto se consigue definiendo una
propiedad llamada calidad del vapor

Ttulo o Calidad del vapor

Se define como el cuociente entre la masa de

vapor y la masa total de la mezcla.
La calidad del vapor va de 0 a 1
Calidad de lquido saturado? x=0
Calidad del vapor saturado? x=1

Ttulo o calidad del vapor

No existe el concepto de ttulo para
lquidos subenfriados.
No existe el concepto de ttulo para
vapor sobrecalentado.

Mezclas saturadas

Una mezcla saturada se puede tratar como dos

subsistemas: el de liq sat y el de vapor sat.
Entonces las propiedades de esta mezcla sern
las propiedades promedio de la mezcla saturada.
El volumen de la mezcla es V, el ocupado por el lq
sat es Vf y el del vapor es Vg

En trminos de volumen especfico

Mezclas saturadas
Si se divide por mt:
Donde
Reordenando
Donde
Se puede tener una nueva forma de
calcular el ttulo:

Ejercicio 3

200 gr de agua saturada se evaporan

completamente a una presin de 100
kPa determine el cambio de volumen

Solucin
Ir a tabla a 100 kPa, ver punto de
saturacin.
Leer volumen especfico vapor
saturado 1.694 y el del lquido
0.001043 m3/kg
Luego Vvapor-Vlquido=1.692957
Los 200 gramos ocupan un volumen
de
0,2 kg*1.692957m3/kg=0,3386 m3.