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CURSO: TERMODINÁMICA
TEMA: ENTROPÍA
TIPO: INFORME
DOCENTE: Mg. LUCAS ALVARADO
HORARIO: LUNES – MIERCOLES 16:00 - 18:00
INTEGRANTES:
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ENTROPÍA Y PROCESOS IRREVERSIBLES
Producción de entropía
Consideremos dos estados de equilibrio conectados mediante dos procesos, uno
reversible (R) y otro irreversible (I) según se muestra en la figura 3.9.
Ahora bien, el proceso (R) es reversible y por ende invertible por lo que, teniendo
en cuenta (3.14), podremos escribir
y si la evolución es elemental
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Debe resaltarse que mientras en los procesos reversibles la temperatura del
sistema coincide con la de la fuente térmica con la que intercambia calor, en los
irreversibles son diferentes; de hecho, incluso puede ocurrir que en el sistema no
sea uniforme siendo la temperatura que aparece en (3.15.a) y (3.15.b) la de la
frontera del sistema,
𝑇 = 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡
donde el signo igual (=) se aplica a procesos reversibles y el signo mayor (>) a
procesos irreversibles.
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Para tener en cuenta todas las irreversibilidades, tanto internas como externas,
existentes en un proceso determinado, es preciso elegir un sistema aislado en
cuyo interior estén todas las irreversibilidades y, entonces, podremos escribir:
Donde:
A la variación de entropía del exterior solo contribuyen los posibles flujos de calor
procedentes de fuentes térmicas. Como la transferencia de calor desde una fuente
térmica se realiza reversiblemente se tendrá:
siendo 𝑄𝑖 el calor transferido al sistema por la fuente i-ésima que está a una
temperatura 𝑇𝑖 .
Sustituyendo, obtenemos la ecuación del segundo principio para sistemas
cerrados que es:
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Para calcular la variación de entropía ΔS de un proceso irreversible entre dos
estados de equilibrio, imaginamos un proceso reversible entre el estado inicial A y
el estado final B y calculamos para este proceso
Como 𝑇𝑎 > 𝑇𝑏, la variación de entropía del sistema formado por la barra y los dos
focos es positivo
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Cambio de estado
Expansión de un gas
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ha hecho el vacío, el gas se expande irreversiblemente hasta ocupar un volumen
𝑉2.
El trabajo realizado por el gas es cero 𝑊 = 0, y ya que las paredes del recipiente
son aislantes, no se transfiere energía hacia el exterior, 𝑄 = 0
Como la energía interna no cambia 𝛥𝑈 = 0, la temperatura no cambia, ya que la
energía interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura T.
Para calcular la variación de entropía, podemos imaginar un proceso reversible
isotérmico a la temperatura T en la que el gas empuje muy despacio el émbolo
mientras la energía entra en el gas procedente de un foco de calor para mantener
la temperatura constante.
SUSTANCIA PURA
Se considera una sustancia pura aquella que mantiene la misma composición
química en todos los estados. Una sustancia pura puede estar conformada por
más de un elemento químico ya que lo importante es la homogeneidad de la
sustancia. El aire se considera como una sustancia pura mientras se mantenga
en su estado gaseoso, ya que el aire está conformado por diversos elementos
que tienen diferentes temperaturas de condensación a una presión específica
por lo cual al estar en estado líquido cambia la composición respecto a la del
aire gaseoso.
Ejemplos de sustancias puras son: el agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido
de carbono.
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Nota: recordar que es incorrecto hablar de estado sólido, líquido y gaseoso.
Esas son "fases" de una sustancia. Podemos tener infinitos "estados" en una
sustancia con el solo hecho de variar las propiedades intensivas
independientes que lo determinan.
Propiedades de las sustancias puras
Líquido comprimido o líquido subenfriado
En una sustancia pura significa que está en estado líquido y que no está a
punto de evaporarse sino que le falta una adición de calor o un cambio
negativo en la presión para hacerlo.
Si hablamos de líquido subenfriado entendemos que la sustancia está como
líquida a una temperatura menor que la temperatura de saturación (T < Tsat)
para una presión determinada.
Si hablamos de líquido comprimido entendemos que la sustancia está como
líquida a una presión mayor que la presión de saturación (P > Psat) a una
temperatura determinada.
Líquido saturado
Es aquel que está a punto de evaporarse. Es importante notar que cuando una
sustancia pura está como líquido saturado ésta se halla totalmente en ese
estado, como líquido, nada de vapor ya que está a punto de comenzar a crearse
a partir del agua líquida saturada.
Vapor saturado o vapor saturado seco
Es un vapor que está a punto de condensarse. En esta fase la sustancia está
toda como vapor y es necesario retirar calor o aumentar la presión para
provocar que se generen gotas de líquido.
Vapor sobrecalentado
Es vapor que está a una temperatura más alta que la temperatura de vapor
saturado, por lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor pero ya no
estará a punto de condensarse o de formar pequeñas gotas de líquido.
Si hablamos de vapor sobrecalentado entendemos que la sustancia está como
toda vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturación ( T >
Tsat) para una presión determinada.
Temperatura de saturación o presión de saturación
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La forma más simple de entender estos conceptos es por medio de un ejemplo:
Siempre hemos sabido que el agua ebulle, o se comienza a evaporar, a 100ºC,
pero lo hace a esa temperatura porque la presión a la que se encuentra es la
presión atmosférica que es 1 atmósfera. Conclusión: la temperatura a la cual
una sustancia pura comienza a cambiar de fase, bien sea comenzando a
transformarse de agua a vapor (líquido saturado) o de vapor a líquido (vapor
saturado), se llama temperatura de saturación, y esta temperatura de saturación
siempre va a tener ligada una presión que se llamará presión de saturación.
Vapor saturado + Líquido saturado
Es un estado en donde dentro de un sistema tenemos líquido al mismo tiempo
que tenemos vapor. Un ejemplo de esto es la preparación de una sopa en una
olla a presión en donde al cabo de algunos minutos habrá agua y vapor dentro
de ella a cierta presión única para ambas fases de la sustancia.
Cuando hablamos de líquido mas vapor se sobreentiende que existe la
“CALIDAD”. La calidad es la cantidad de masa de vapor con respecto a la
cantidad de masa total de la sustancia. Es decir, si está como toda vapor,
calidad = 1, si está como todo líquido, calidad = 0, porque no hay nada de
masa en fase vapor debido a que toda la masa está como líquido.
Calidad
Como habíamos dicho, es la cantidad de masa de vapor presente con respecto
a la cantidad de masa total dentro del volumen de control. Estas son
ecuaciones para hallar la calidad de una sustancia pura.
Donde:
vprom: volumen específico promedio.
vf: volumen específico del líquido.
vg: volumen específico del vapor.
Calor latente
Calor necesario para que se produzca el cambio de fase. A esta temperatura,
que se mantiene fija, el sistema pasa de tener solo agua a tener solo vapor
pasando por infinitos estados de líquido + vapor. El calor latente es, digamos,
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la cantidad de calor que una llama de estufa tiene que transferir a una olla para
que el agua dentro cambie totalmente de fase líquida a fase vapor.
Existe el calor latente de fusión, que es la cantidad de energía en forma de
calor que se absorbe durante la fusión, que equivale a la energía liberada
durante la congelación, y el calor latente de evaporación, que es la cantidad de
energía absorbida durante la evaporación y equivale a la energía liberada
durante la condensación.
Punto crítico
Líquido + Vapor en equilibrio con sus valores de presión y temperatura
máximos. Se da en la punta superior de la campana de líquido + vapor en un
diagrama T-v (Temperara vs. Volumen específico).
CAMBIO DE ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA
La entropía de una sustancia pura se determina a partir de tablas de la misma
manera que otras propiedades como v, u y h. El valor de la entropía en un
estado especificado se determina como cualquier otra propiedad.
La entropía por ser una función de estado puede especificarse para cualquier
estado de equilibrio de una sustancia pura. Ahora bien, los valores de los
cambios de entropía en un proceso determinado se obtienen normalmente
midiendo otras variables termodinámicas. Este es el caso de un sistema
formado por una mezcla de líquido y vapor que calentamos de manera que
esta mezcla se vaporice siguen un proceso cuasiestático reversible. Los
procesos de vaporización, durante los cuales se produce un cambio de fase son
procesos a temperatura y presión constantes.
El cálculo de la variación de entropía de una sustancia pura en sus fases sólida
o líquida, lo podemos realizar con la ecuación:
EJEMPLO
Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de refrigerante 134a a 20 °C y
140 kPa, la sustancia se enfría mientras es agitada hasta que su presión
disminuye
a 100 kPa. Determine el cambio de entropía del refrigerante durante
este proceso.
Solucion : El refrigerante contenido en un recipiente rígido se enfría mientras
es agitado. Se determinará el cambio de entropía del refrigerante.
Suposición :El volumen del recipiente es constante, por lo tanto v2 = v1.
Análisis:
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El refrigerante en el recipiente se considera como el sistema , el cual es un
sistema cerrado porque durante el proceso ninguna masa cruza su frontera. Se
observa que el cambio en la entropía de una sustancia a lo largo del proceso
simplemente es la diferencia entre el valor de entropía en los estados final e inicial.
El inicial está completamente especificado.
Si se considera que el volumen específico permanece constante durante el
proceso, las propiedades del refrigerante en ambos estados son
Estado 1: P1 =140 kPa s1=1.0625 Kj/Kg.K
T1 =20 °C v1=0.16544 𝑚3/Kg
𝑣2−𝑣𝑓 0.16544−0.0007258
𝑥2 = = =0.859
𝑣𝑓𝑔 0.19255−0.0007258
Por lo tanto,
s2= sf+ x2sfg =0.07182 1+(0.859)(0.88008)= 0.8278 Kj/Kg.K
Esquema y diagrama TS
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DIAGRAMA T-S PARA UNA SUSTANCIA PURA
Las características más destacadas de este diagrama son:
la temperatura se toma en el eje Y y la entropía se toma en el eje X.
Hay tres regiones distintas: a la izquierda de la línea de líquido saturado está la
región líquida,
entre el líquido saturado y la línea de vapor saturado está la región húmeda. a la
derecha de la línea de vapor saturado está la región sobrecalentada. Las líneas de
presión constante coinciden con las líneas de temperatura constante líneas en la
región húmeda Estas líneas se vuelven curvas en la región sobrecalentada.
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DIAGRAMA HS DE UNA SUSTANCIA PURA
Dentro de la región húmeda, tanto las isobaras como las isotermas son iguales,
pero más allá de la línea de vapor saturado se desvían. También se puede
observar que las líneas de presión constante divergen entre sí hacia la región de
vapor sobrecalentado. En la región de vapor supercalentado, la pendiente de las
isotermas se vuelve casi cero. La pendiente de las curvas de presión constante
en cualquier punto es una medida de temperatura, al notar eso.
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CAMBIO DE ENTROPIA EN GASES IDEALES:
Para un gas ideal, sabemos que 𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇, tal que podemos escribir:
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se incrementa sin un decaimiento proporcional de la temperatura (como en el
caso de una expansión libre adiabática), entonces se incrementa. Al integrar
esta ecuación entre los estados 1 y 2 tenemos:
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y simplificando llegamos a
1. Enunciado:
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3. Proceso isotermo 1→2
Los datos de los estados inicial y final son
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4. Proceso isobaro 2→3
Necesitamos el valor de 𝑃2 . Para ello aplicamos la ley de Boyle entre los estados 1
y 2:
El calor es:
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En este caso el trabajo contribuye se realiza sobre el gas, mientras que el gas
cede el calor al entorno.
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Podemos verificar que el resultado es razonable usando que, como el proceso
es cíclico, la variación total de energía interna debe ser nulo, esto es, debe
cumplirse:
EJERCICIOS:
a)
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|1000*(-540)|+|100*1*(T 1 -100)|=9000*1*(T-13)
T2
s m * Ce * ln
T0
75.7 273
s =9000*1*ln
13 273
s =1783.98 cal/k
dQcambest dQcambtemp 1
q 2 T
m * ce * dt
ds T
; T 0 cambest T T ;
ds dQ
0
Qcambest T M * Lv T
s m * ce * ln 2 ; s m * ce * ln 2 ;
T T0 T T0
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suniverso s vapor s agua = -1515.18+1783.98
p2 * v2 20 * 5
n2= = = 4.09 moles
R * T2 0.082 * (25 273)
a)
p*v 22.9 * 9
T= = =295.34k; T=295.34k
n * R 8.25 * 0.082
b)
dQ
ds= {No es un proceso conocido}
T
1er principio: 𝑑𝑢 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑤; 𝑑𝑄 = 𝑑𝑢 + 𝑑𝑄
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du dw n * cv * T p * dv
ds= ; ds= ;
T T
s2 T2 V
n * cv * dt 2
T T V Pdv
s0
ds
0 0
p n*R
P*v=n*R*T =
T v
s2 T2 v
n * cv * dt 2 n * R T2 v
T T v v dv ;
s0
ds s n * cv * ln
T0
n * cv * ln 2 ;
v0
0 0
5 295.34 9
s1 4.16 * * 8.314 * ln 4.16 * 8.314 * ln ;
2 20 273 4
5 295.34 9
s 2 4.109 * * 8.314 * ln 4.16 * 8.314 * ln ;
2 25 273 4
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Proceso reversible: ds 1 +ds 2 = 0
dQ1 dQ 2
0
T T
T T
m1 * c p m2 * c p * dT
300
T
* dT
600
T
0
T T
dT dT
m1 * c p m2 * c p 0;
300
T 600
T
T T T T
10 * 400 * ln 10 * 400 * ln 0; 4000* ln ln 0;
300 600 300 600
T T T T T2
ln ln =0; ln * ln =0;
300 600 300 600 180000
T2 T2
e0 1= T= 180000 ;
180000 180000
T=424.26K.
Q=m*c p * T Q=10*400*(424.26-600) Q abs = 702960 J/K
P0 * V0 140 * 0.14
n= = =8.05*10 3
R * T0 8.314 * (20 273)
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dQ
ds=
T
1er principio: du=dQ-dw; dQ=du+dQ
du dw n * cv * T p * dv
ds= ; ds= ;
T T
s2 T2 V
n * cv * dt 2
T T V Pdv ;
s0
ds
0 0
p n*R
P*v=n*R*T = ;
T v
s2 T2 v
n * cv * dt 2 n * R T2 v
T T v v dv ;
s0
ds s n * cv * ln
T0
n * cv * ln 2 ;
v0
0 0
T2 v
s n * pm * cv * ln n * cv * ln 2 ;
T0 v0
v 2 =7.22*10 5 m 3
s =-0.19 J/K.
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1 Q
s 2 s0 Q s = ;
T T
m * LF 6 * 80
s1 = 1.76 cal/k;
T (0 273)
(95 273)
95
dT
s2 s0 =m* Ce * ; s =6*1*ln ;
0
T ( 0 273)
pág. 26