TEMA 8

ESTEREOQUIMICA II

1. Isomera geomtrica.
2. Quiralidad: nocin de centro esteroqumico.
Nomenclatura R y S.
3. Compuestos con varios carbonos quirales:
diastereoismeros y compuestos meso.
4. Actividad ptica.
5. Resolucin de mezclas racmicas.

Fundamentos de Qumica Orgnica

151

TEMA 8: ESTEREOQUIMICA II.

1. Isomera geomtrica. 2. Quiralidad: nocin de centro esteroqumico. Nomenclatura
R y S. 3. Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoismeros y compuestos
meso. 4. Actividad ptica. 5. Resolucin de mezclas racmicas.
1. Isomera geomtrica.
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble lnea que une
a los dos tomos de carbono olefnicos. La orientacin de los orbitales sp2 y el
solapamiento de los orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro tomos que
componen esta olefina en el mismo plano. En el esquema que aparece a continuacin
se indican varias representaciones de Lewis del etileno, as como las correspondientes
representaciones en el modelo de varillas y bolas. La vista superior pone de manifiesto
la planaridad de este compuesto.

H2C CH2
H

vista superior

H
H

H
H
vista frontal

El siguiente alqueno en complejidad estructural, despus del etileno, es el

propileno, de frmula molecular C3H6. La representacin de este compuesto se da
en el siguiente esquema.

Tema 8

152

Representaciones de la molcula de propileno

H3C
H3C CH CH2

H3C
H

H
H
vista frontal

vista superior

Obsrvese que en la molcula de propileno los tres tomos de carbono y los tres
tomos de hidrgeno unidos a los carbonos sp2 estn contenidos en un plano, no as
los tres tomos de hidrgeno del grupo metilo (CH3) que estn enlazados a un
carbono con hibridacin sp3.
Despus del propileno el siguiente hidrocarburo olefnico es el de frmula
molecular C4H8. Con esta frmula se pueden dibujar hasta un total de cuatro olefinas
diferentes, que son las que se indican a continuacin:

CH3
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3
1-buteno

2-metilpropeno

H3C

C C
H3C

CH3
cis-2-buteno

p. eb. = 4C
p. fus. = -139C

H
C C

CH3

trans-2-buteno
p. eb. = 1C
p. fus. = -106C

Momento dipolar = 0.33 D Momento dipolar = 0 D

Dos de los ismeros anteriores, los denominados cis-2-buteno y trans-2-buteno

no son ismeros estructurales entre s, puesto que ambos tienen la misma secuencia
de tomos enlazados covalentemente. La diferencia entre ellos estriba en la posicin
relativa en la que se encuentran dispuestos los grupos metilo y los tomos de
hidrgeno y esta clase de ismeros, que se forman como consecuencia de la distinta
orientacin espacial de tomos o grupo de tomos alrededor de un enlace doble, se
denominan ismeros geomtricos. En el denominado cis-2-buteno los dos grupos
metilo estn del mismo lado del doble enlace, mientras que en el trans-2-buteno estos

Fundamentos de Qumica Orgnica

153

dos grupos metilo estn situados en lados opuestos del doble enlace. A continuacin,
se dan las representaciones en los modelos de varillas y bolas de cis- y trans-2buteno.

cis-2-buteno

trans-2-buteno

La representacin del cis- y trans-2-buteno en el modelo space-filling pone de

manifiesto la forma diferente de ambos ismeros:

cis-2-buteno

trans-2-buteno

Cmo se explica la existencia de dos ismeros diferentes del 2-buteno? La

respuesta reside en la rotacin restringida a lo largo del doble enlace carbonocarbono. La energa de disociacin del doble enlace C=C es aproximadamente de 146
kcal/mol y la energa de disociacin de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol. Por
tanto, la energa de disociacin del enlace debe ser de 63 kcal/mol. Los extremos de
la molcula de 2-buteno no pueden torcerse entre s, porque para ello se debera
romper el enlace . Por tanto, a diferencia de lo que ocurre en los enlaces simples, en
los enlaces dobles C=C no hay libre rotacin. Como se ha apuntado antes, este es el
origen de la isomera cis-trans.

Tema 8

154

Nomenclatura de los ismeros geomtricos.

El cis-2-buteno se denomina as porque los dos grupos iguales, como los dos
grupos metilo (CH3), estn del mismo lado del doble enlace. Por el contrario, en el
trans-2-buteno los dos grupos iguales (CH3) estn en lados opuestos del doble enlace.
Por tanto, la configuracin cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos ismeros
geomtricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del doble enlace
y la denominacin trans se aplica en aquellos ismeros geomtricos que contienen
grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.
El

problema

de

la

nomenclatura

cis/trans

es

que

presenta

muchas

ambigedades ya que muy a menudo se hace complicado elegir cules son los grupos
iguales o similares situados en los carbonos olefnicos. Por ejemplo, no sera fcil
asignar la configuracin cis o trans de los dos ismeros geomtricos del 1-bromo-1fluoro-propeno:

Ismeros geomtricos del 1-bromo-1-fluoro-propeno

Br

H
H3C

H
H3C

Br
II

Para evitar las ambigedades que se producen en el sistema de nomenclatura

cis/trans la I.U.P.A.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las reglas
de Cahn-Ingold-Prelog, que establecen un orden de prioridad segn el nmero
atmico.

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del alemn zusammen).

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn entgegen).

Fundamentos de Qumica Orgnica

(2)
H
H3C
(1)

155

(1)

(2)
H

H3C
H
(2)

CH3
(1)

Grupos principales del mismo lado:

doble enlace Z

(2)
H
CH3
(1)

Grupos principales de lados opuestos:

doble enlace E

La asignacin de prioridades se basa en el nmero atmico de los tomos

directamente unidos a los carbonos sp2. Por ejemplo, si se dese asignar la
configuracin E o Z del ismero I 1-bromo-1-fluoro-propeno se procede del siguiente
modo:

H
H 3C

Br
F

1. El carbono sp2 de la izquierda de la figura est unido a CH3 y a H. Como el

C tiene mayor nmero atmico que el H se le asigna a este tomo, y por
tanto al grupo CH3, la prioridad:

H3C

Br
F

2. El carbono sp2 de la derecha de la figura est unido a Br y a F. Como el Br

tiene mayor nmero atmico que el F se le asigna a este tomo la prioridad:

H
H3C

Br
F

1
2

Tema 8

156

3. Como los dos tomos o grupos de tomos prioritarios estn de lados

opuestos del doble enlace ste tiene configuracin E. (Para asignacin de
prioridades en otros tomos y grupos de tomos ver ms adelante).

H
1

H3C

Br

1
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno

Aplicando las mismas reglas se puede ver como el estereoismero II del 1bromo-1-fluoro-propeno es de configuracin Z:
H

F
(Z)-1-bromo-1-fluoro-propeno

H3C

Br

2. Quiralidad: nocin de centro esteroqumico. Nomenclatura R y S.

El tipo de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la actividad
ptica. A principios de siglo XIX Biot seal que algunas sustancias orgnicas de
origen natural posean la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este
fenmeno consigui explicarse cuando los qumicos comenzaron a considerar la
disposicin tridimensional de las molculas en el espacio y la configuracin tetradrica
del tomo de carbono. Las propiedades geomtricas de un carbono con hibridacin
sp3 hacen que, en el caso de que est unido a cuatro tomos o grupos de tomos
diferentes, la molcula no tenga plano de simetra y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro tomos o grupos de tomos. Estas dos
ordenaciones o configuraciones generan dos formas isomricas denominadas
enantimeros, que son imgenes especulares entre s pero que no son
superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molcula es quiral y ptimamente activa,
puesto que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantimeros
desvan el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Al carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatro tomos o grupos de
tomos diferentes se le denomina estereocentro o centro estereognico.
En la siguiente figura se dibuja un compuesto de carbono con hibridacin sp3
unido a cuatro grupos diferentes, representados por cuatro colores distintos. El reflejo
de esta estructura genera su enantimero:

Fundamentos de Qumica Orgnica

157

Carbono sp3 y su imagen especular

En la siguiente representacin se indican dos compuestos enantiomricos, cuyo

estereocentro est unido a cuatro grupos diferentes simbolizados por dos bolas una de
color granate y otra verde, un tringulo de color azul y un rectngulo de color naranja.
Se puede observar en el dibujo la imposibilidad de superposicin entre los
enantimeros.
Imgenes especulares no superponibles

Cuando una molcula es superponible con su imagen especular se dice que no

es pticamente activa y por tanto es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Normalmente esto ocurre cuando la molcula presenta un plano de simetra.

Tema 8

158

La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las molculas orgnicas que

contienen estereocentros. En la vida ordinaria se pueden encontrar objetos quirales, y
por tanto, no superponibles con su imagen especular, como la mano derecha y la
mano izquierda, el pie derecho y el izquierdo, el zapato derecho y el izquierdo, etc.

Objetos quirales: no contienen plano de simetra

objetos aquirales: presentan un plano de simetra

Nomenclatura de los ismeros configuracionales.

El sistema ms aceptado para nombrar la configuracin de un centro
estereognico es la denominada convencin de Cahn, Ingold y Prelog, que asigna
una letra R o S a cada centro estereognico de una molcula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuracin R o S son las
siguientes:

Fundamentos de Qumica Orgnica

159

1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un nmero 1, 2, 3 4. El 1 se

asigna al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se
establece segn el nmero atmico: el tomo de mayor prioridad es el de mayor
nmero atmico.

2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereognico desde el

lado opuesto al grupo de menor prioridad.
Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa una
secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al estereocentro la
configuracin R (rectus, derecha).
Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la configuracin
del estereocentro es S (sinister, izquierda).
A continuacin se aplican estas reglas de prioridad para la asignacin de las
configuraciones de centros estereognicos en una serie de compuestos quirales.
Ejemplo 1: Asignacin de la configuracin R o S de los dos enantimeros del 1cloro-1-fluoroetano.
La representacin tridimensional de los dos enantimeros del 1-cloro-1fluoroetano es la siguiente:

H
H3C

C
Cl

Cl

H
CH3

Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del

siguiente modo:
1. El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereognico en base
al nmero atmico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el orden de
prioridad ser Cl (1), F (2), C (3) y H (4).
2. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral
desde el lado opuesto al que ocupa el ltimo grupo en prioridad, tal y como se indica
en los siguientes esquemas:

Tema 8

160
F (2)
(4)
H
C
H3C
(3)

Secuencia en sentido contrario

a las agujas del reloj
configuracin S

Cl (1)

(2)
F
(4)
H

C
(1) Cl

Secuencia en el sentido
de las agujas del reloj
configuracin R

CH3 (3)

Ejemplo 2: Asignacin de la configuracin R S en estereocentros unidos a ms

de un tomo igual, como en el compuesto que se da a continuacin:
CH2Br
H

C
H3C

CH(CH3)2

1. Se asigna el orden de prioridad de los tomos unidos al carbono

estereognico en base al nmero atmico que es, en este caso, C, C, C > H. Esta
claro que el tomo de hidrgeno es el ltimo en prioridad pero no est claro cual es la
prioridad del grupo CH3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo CHBr2 puesto que todos estos
grupos estn unidos al estereocentro por un tomo de carbono.
Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente
modo:
Para cada uno de los tomos de carbono unido directamente al esterocentro se
ordenan, de mayor a menor nmero atmico, los tomos a los que est unido, tal y
como se indica en la siguiente figura:

(Br, Br, H)

CHBr2
C

H3C

(H, H, H)

H
CH(CH3)2

(C, C, H)

Fundamentos de Qumica Orgnica

161

A continuacin, se establece la prioridad comparando los tres primeros tomos

dentro de cada parntesis. En el ejemplo que se est considerando estos tomos son
Br, C y H, que aparecen subrayados en la siguiente figura:

(Br, Br, H)

CHBr2
C

H3C

H
CH(CH3)2

(H, H, H)

(C, C, H)

Como el nmero atmico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos
sea CHBr2 > CH(CH3)2 > CH3. Segn esta ordenacin la configuracin del
estereocentro ser R:

1 CHBr
2
C

Secuencia en el sentido
de las agujas del reloj
Configuracin R

4
H

H3C

CH(CH3)2

Ejemplo 3: Asignacin de la configuracin R o S en el siguiente compuesto

quiral:

C(CH3)3
C
H3C

H
CH(CH3)2

1. Se asigna el orden de prioridad de los tomos unidos al carbono

estereognico en base al nmero atmico que es, en este caso, C, C, C > H. Esta
claro que el tomo de hidrgeno es el ltimo en prioridad pero no est claro cual es la
prioridad del grupo CH3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo C(CH3)3 puesto que todos
estos grupos estn unidos al estereocentro por un tomo de carbono.
Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente
modo: Para cada uno de los tomos de carbono unido directamente al esterocentro se
ordenan, de mayor a menor nmero atmico, los tomos a los que est unido, tal y
como se indica en la siguiente figura:

Tema 8

162

(C, C, C)

C(CH3)3
C

H3C

H 4
CH(CH3)2

(C, C, H)

(H, H, H)

A continuacin se establece la prioridad comparando los tres primeros tomos

dentro de cada parntesis. En el ejemplo que se est considerando estos tomos son
C, C y H, que aparecen subrayados en la siguiente figura:

(C, C, C)

C(CH3)3
C

H3C

H 4
CH(CH3)2

(H, H, H)

(C, C, H)

Esta primera comparacin permite asignar al grupo CH3 el nmero 3 en el orden

de prioridad.

(C, C, C)

C(CH3)3
C

3 H3C

(H, H, H)

H 4
CH(CH3)2

(C, C, H)

Para diferenciar al grupo C(CH3)3 del CH(CH3)2 se pasa a comparar el segundo

tomo dentro del parntesis de cada grupo. Como este segundo tomo es en ambos
casos el C se pasa a comparar el tercer tomo dentro del parntesis de cada grupo
que en este caso es C y H, lo que determina que el el grupo C(CH3)3 es prioritario
sobre el grupo CH(CH3)3.
Comparacin del segundo tomo:
no hay diferencias

(C, C, C)

C(CH3)3
C

3 H3C

(H, H, H)

Comparacin del tercer tomo:

C(CH3)3 > CH(CH3)2

(C, C, C)

H 4
CH(CH3)2

(C, C, H)

C(CH3)3 1
C

3 H3C

(H, H, H)

H 4
CH(CH3)2 2

(C, C, H)

Fundamentos de Qumica Orgnica

163

Segn la ordenacin anterior la configuracin del estereocentro ser R:

1

C(CH3)3
C

H 3C
3

H 4
CH(CH3)2
2

Secuencia en el sentido
de las agujas del reloj
configuracin R

Para asignar la prioridad de tomos unidos mediante enlaces mltiples se

considera que cada enlace equivale a un enlace simple adicional. Las equivalencias
de una serie de grupos que contienen enlaces mltiples se da en la siguiente figura.

C CH2
H

H H
C C H
C C

C O
H

H
C O
O C

C CH

C O
CH3

H
C O
OH

C O
HO C

C N

C C
C C H
C C
O
C O
C C

N C
C N
N C

Proyeccin de Fischer. Configuraciones de los enantimeros.

La proyeccin de Fischer es una forma de representar una molcula
tridimensional en una superficie bidimensional. Para transformar la representacin
tridimensional de una molcula con un estereocentro en una proyeccin de Fischer se
siguen los siguientes pasos:
1. Se orienta la estructura de manera que el carbono del esterocentro quede
contenido en el plano del papel, dos de los sustituyentes se dirijan hacia el observador
y los otros dos sustituyentes se alejen del observador:

Tema 8

164

CH2CH3
H3C-H2C

C
H
H3C
OH

OH

CH3

2. Con la orientacin correcta se proyectan los dos enlaces que se acercan al

observador en la horizontal y los dos enlaces que se alejan del observador en la
vertical:

H
CH3CH2

OH
CH3

Para asignar la configuracin R o S en las proyecciones de Fischer se determina

primero el orden de prioridad segn la convencin Cahn-Ingold-Prelog.
En el caso anterior sera:

2 CH3CH2

OH 1
CH3
3

Se unen los tres grupos prioritarios en el orden 1 2 3 y se observa si est

unin va en el sentido de reloj o en el sentido contrario.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro ser R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en
sentido S la configuracin del estereocentro ser S.
Por ejemplo, en la proyeccin de Fischer anterior la unin 1 2 3 va en
sentido S y como el hidrgeno (ltimo en prioridad) est en la vertical la configuracin
correcta del estereocentro es S.

Fundamentos de Qumica Orgnica

165

H4

2 CH3CH2

OH 1
CH3

Configuracin S

3
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S.
Por ejemplo,

3
CH3
CH3CH2
2

H
4
OH

Configuracin S

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
Por ejemplo:

1
OH

2 CH3CH2

H 4 Configuracin R
CH3

Propiedades de las proyecciones de Fischer.

Las proyecciones de Fischer pueden ser movidas 180 en el plano sin que
cambie la configuracin del estereocentro, por ejemplo:

H
CH3CH2

OH
CH3

Configuracin S

180

CH3
HO

CH2CH3
H

Configuracin S

Tema 8

166

Este giro de 180 en el plano en una proyeccin de Fischer equivale a un

nmero par de intercambios de grupos, lo que permite deducir que un nmero par de
intercambios en una proyeccin de Fischer deja la configuracin del estereocentro
inalterada y, por tanto, un nmero impar de intercambios cambia la configuracin del
estereocentro.
Si una proyeccin de Fischer se gira 90 se cambia la configuracin del
estereocentro, porque un giro de 90 equivale a un nmero impar de intercambios (un
total de tres interconversiones).
H
H3CH2C

OH

OH

180

CH3
CH2CH3

CH3
Configuracin S

Configuracin R

3. Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoismeros y compuestos

meso.

Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros estereognicos son

posibles un mximo de 2n estereoismeros. A continuacin, se indican las
proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoismeros del 3-bromobutan-2-ol
y las relaciones de estereoisomera que se establecen entre ellos.
Esteroismeros del 3-bromo-butan-2-ol
CH3
2
H
OH
3
H
Br

enantimeros

CH3
HO
H
Br

H
CH3

CH3

2S, 3R

diastereosimeros

2R, 3S

diastereosimeros

diastereosimeros

CH3
HO
H

H
Br
CH3

2R, 3R

CH3
enantimeros

H
Br

OH
H
CH3

2S, 3S

Fundamentos de Qumica Orgnica

167

Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoismeros del 2,3-dibromobutano:

CH3
H
Br
Br
H
CH3

ENANTIMEROS

CH3
Br
H
H
Br
CH3
2R, 3R

2S, 3S

plano de
simetra

imgenes especulares
superponibles

CH3
Br
H
Br
H
CH3

CH3
H
Br
H 3 Br
CH3
2

2R, 3S

plano de
simetra

2S, 3R
mismo compuesto
(compuesto meso)

En la proyeccin de Fischer se observa que los estereoismeros 2R,3S y 2S,3R

presentan un plano de simetra y, aunque aparentan ser imgenes especulares uno
del otro, en realidad son el mismo compuesto porque son superponibles. Este tipo de
estereoismeros que carecen de actividad ptica, a pesar de contener en su estructura
centros estereognicos, se denominan compuestos meso.
Enantiomerismo conformacional
El bifenilo es un compuesto que no contiene centros estereognicos y es
pticamente inactivo.
H

H H

H
H

H H

Bifenilo

Sin embargo, el 6,6-dibromo-2,2-diyodobifenilo, cuya estructura se indica a

continuacin, existe en dos formas enantiomricas, a pesar de que el compuesto no
contiene centros estereognicos.

Tema 8

168

Br Br

H
I

6,6'-Dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo

Si la estructura fuese totalmente plana, tal y como se indica en la figura anterior,

habra que concluir que el compuesto sera pticamente inactivo y por tanto incapaz
de existir en dos formas enantiomricas. Sin embargo, la conformacin plana del 6,6dibromo-2,2-diyododifenilo no puede existir porque colocara los voluminosos tomos
de bromo y de yodo en una situacin de enorme repulsin estrica.
Interacciones estricas en una hipottica conformacin plana
del 6,6'-dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo
Repulsin estrica entre los tomos
de bromo

Br Br

H
I

H
Repulsin estrica entre los tomos
de yodo

Para evitar la interaccin estrica entre los tomos de halgeno la molcula

adquiere una conformacin que coloca a los dos anillos aromticos mutuamente
perpendiculares. De acuerdo con esta disposicin de los anillos aromticos es posible
dibujar dos conformaciones alternativas que son las que se indican a continuacin:
Conformaciones enantiomricas del
6,6-dibromo-2,2-diyodobifenilo
H

Br
Br

H
H

H
H

Br

H
H

H
H

Br

Estas dos conformaciones, que carecen de plano de simetra, son entre s

imgenes especulares no son superponibles. Son por tanto dos conformaciones

Fundamentos de Qumica Orgnica

169

enantiomricas. Adems, como estas dos conformaciones no se pueden interconvertir

se puede afirmar, por tanto, que estas dos conformaciones corresponden a dos
compuestos enantiomricos que desviarn el plano de la luz polarizada en igual
magnitud pero en direcciones opuestas.
5. Resolucin de mezclas racmicas.
Cuando la acetofenona se reduce con NaBH4 se genera una mezcla racmica de
(R)-1-fenil-1-etanol y (S)-1-fenil-1-etanol
O
Ph

OH

NaBH4
CH3

acetofenona

Ph

OH
+

CH3

(R)-1-fenil-1-etanol

Ph

CH3

(S)-1-fenil-1-etanol

50%

50%

Si se necesitase uno de los dos enantimeros en forma pura habra que

separarlo de la mezcla racmica. La separacin de enantimeros de mezclas
racmicas se denomina resolucin. Hay diferentes procedimientos para la resolucin
de mezclas racmicas pero los ms utilizados son la resolucin qumica y la resolucin
cromatogrfica.
Resolucin qumica. La resolucin qumica consiste en la separacin de los
enantiomros de la mezcla racmica mediante su conversin en una mezcla de
diastereoismeros. Para ello, la mezcla de enantimeros se hace reaccionar con
compuesto quiral que recibe el nombre de agente de resolucin.
Supongamos que la mezcla racmica formada por el (R)-1-fenil-1-etanol y (S)-1fenil-1-etanol se hace reaccionar con el cido (R)-2-fenilpropinico. La reaccin de
cidos carboxlicos con alcoholes proporciona steres y en este caso se obtendr una
mezcla de dos steres diastereoisomricos.
Ph

O
Ph

Ph

CH3

(R)-1-fenil-1-etanol
50%

Ph
H3C

Ph

CO2H

CH3

cido (R)-2-fenilpropinico

OH

(R,R)

O
Ph

Ph

CH3

(S)-1-fenil-1-etanol
50%
mezcla racmica

Ph

(S,R)
CH3

mezcla de diastereoismeros

Tema 8

170

Los diastereoismeros tienen propiedades fsicas diferentes y pueden separarse

mediante destilacin, cristalizacin o cromatografa.
O

Ph

Ph

O
Ph

OH
NaOH
Ph

Ph

CH3

destilacin

CH3
(R,R)

CH3

(R)-1-fenil-1-etanol

(R,R)
cristalizacin

cromatografa

O
Ph

O
Ph

Ph
NaOH

O
CH3

Ph

(S,R)

OH
Ph

CH3

CH3

(S)-1-fenil-1-etanol

(S,R)

mezcla de
diastereoismeros

Una vez separados los diastereoismeros por cualquiera de las tcnicas de

separacin anteriormente mencionadas, se procede a la eliminacin del agente de
resolucin para obtener cada uno de los enantimeros puros. Por ejemplo, en el caso
que nos ocupa cada uno de los steres diastereoisomricos se puede saponificar para
obtener el alcohol enantiomrico puro y el agente quiral de resolucin.
El mtodo de resolucin qumica se resume de forma grfica a continuacin:

(+)-B + (-)-B

+ 2 (+)-A

mezcla racmica

agente
de resolucin

(+)-B-(+)-A +

(-)-B-(+)-A

mezcla de diastereoismeros
separacin

(-)-B-(+)-A

(+)-B-(+)-A
eliminacin del
agente de resolucin

(+)-B

(+)-A

(-)-B

(+)-A

Fundamentos de Qumica Orgnica

171

Resolucin cromatogrfica: Este procedimiento de resolucin se basa en la

utilizacin de tcnicas cromatogrficas que emplean como fase estacionaria un
compuesto quiral. El fenmeno que permite explicar la separacin cromatogrfica de
mezclas racmicas se basa en las dbiles interacciones que forman los enantimeros
con la fase estacionaria quiral. Estas interacciones forman agregados o complejos
diastereoisomricos que tienen diferentes propiedades fsicas y por tanto diferentes
energas de enlace y diferentes constantes de equilibrio para el acomplejamiento. El
enantimero que forma complejos ms estables con la fase estacionaria quiral se
mueve ms lentamente a lo largo de la columna, y emerge de ella despus del
enantimero que forma complejos menos estables y que, por tanto, se mueve ms
rpidamente.