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ISSN 1900-8260

Diciembre de 2010 N. 10 Pp 120-125 Publicada en lnea por la Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera -ACOFI- www.acofi.edu.co
Enviado: 30/04/2009 Aprobado: 31/05/2010

PRODUCCIN DE BIOETANOL A PARTIR DE


LA FERMENTACIN ALCOHLICA DE JARABES
GLUCOSADOS DERIVADOS DE CSCARAS DE
NARANJA Y PIA
Lesly P. Tejeda, Candelaria Tejada, ngel Villabona, Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L. Henao, Wilfredo Marimn,
Natali Madariaga, Arnulfo Tarn
Universidad de Cartagena, Cartagena de Indias, (Colombia)

Resumen
El objetivo de este trabajo fue obtener bioetanol a partir de cscaras de naranja (Citrus sinensis) y pia
(Anans sativus). Se determin el contenido de azcares reductores de los materiales lignocelulsicos.
Mediante un pretratamiento fsico se redujo el tamao de las muestras y, la remocin de lignina se realiz
con hidrxido de sodio y sulfato de calcio. La hidrlisis cida se llev a cabo con cido sulfrico al 5%
a 125C y 15 psi para obtener un jarabe azucarado. Este jarabe fue fermentado con Saccharomyces cerevisiae en un reactor con agitacin durante 7 horas. El etanol obtenido fue separado por microdestilacin.
Se determin el contenido de etanol por cromatografa de gases y se encontr, finalmente, que con las
cscaras de naranja se obtuvo mayor contenido de etanol, 8.4 mg/g, que con las cscaras de pia, 1.0 mg/g.
Palabras clave: Etanol, biomasa lignocelulsica, cscaras de naranja, cscaras de pia, hidrlisis cida

Abstract
The aim of this study was to obtain bioethanol from shells of orange (Citrus sinensis) and pineapple (Ananas sativus). Reducing sugars was determined in lignocellulosic materials. Through a physical pretreatment
samples size was reduced and removal of lignin was done with sodium hydroxide and calcium sulfate. The
acid hydrolysis was carried out with sulfuric acid to 5% at 125 C and 15 psi to produce sugary syrup. This
syrup was fermented with Saccharomyces cerevisiae in a reactor with agitation for 7 hours. The ethanol
was obtained separately by microdistillation. Ethanol content was determined by gas chromatography and
it was found that orange shells produced higher ethanol content, 8.4 mg /g than pineapple shells, 1.0 mg /g.
Keywords: Bioethanol, lignocellulosic biomass, orange shells, pineapple shells, acid hydrolysis

Produccin de bioetanol a partir de la fermentacin alcohlica de jarabes glucosados derivados de cscaras de naranja y pia

Introduccin
Las tcnicas actuales de produccin de etanol a
partir de cereales y caa de azcar presentan el
problema de la seguridad alimentaria. De igual
forma, la produccin de etanol carburante por
medio de estas materias primas no ha llenado
las expectativas con respecto a la disminucin
de gases invernaderos y de aumento en la produccin de energa con respecto a la gastada.
Por otro lado, segn Uyazn & Gil (2003), en
el mundo se producen aproximadamente 1600
millones de toneladas por ao de residuos
slidos, los cuales generan graves problemas,
no slo por el deterioro progresivo del medio
ambiente, sino tambin desde el punto de vista
econmico puesto que los costos de recoleccin, transporte y disposicin final son cada
vez mayores.
En el caso de Colombia, las cifras del Ministerio
de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial
indican que en un da el pas produce 27300 toneladas de basura de las cuales el 65% son residuos
orgnicos. Por estas razones, se est impulsando
el estudio de la produccin de bioetanol de tercera generacin, el cual es producido a partir de
biomasa lignocelulsica residual, compuesta de
acuerdo con Olsson & Hahn-Hiigerdl (1996) por
dos polmeros de carbohidratos, la celulosa (3550%) y la hemicelulosa (15-25%), y un polmero
fenlico, la lignina (20-25%).
El bioetanol de tercera generacin se puede obtener a partir de jarabes glucosados producidos
en la hidrlisis de residuos lignocelulsicos.
Una de las principales fuentes de la cual se
puede obtener jarabe glucosado son las cscaras
de frutas que en su gran mayora son consideradas biomasas desvalorizadas. En las industrias
de la Costa Caribe colombiana, frutas como
la naranja y la pia, tienen gran influencia en
el mercado, pero sus cscaras son desechadas,
desaprovechando el valor que stas tienen y
adems que el uso de este subproducto agrcola

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se limita a la alimentacin de ganado bovino.


Segn Rincn, et al. (2005), las cscaras de
naranja representan aproximadamente del 45 al
60% del peso de la fruta. El bioetanol obtenido
por fermentacin de estas materias primas que
contienen hidratos de carbono, se adapta particularmente bien para sustituir a la gasolina
en los motores de encendido por chispa. La
produccin de etanol combustible a partir de
material lignocelulsico se ha convertido en una
alternativa interesante en la utilizacin de este
tipo de residuos que podran abrir nuevos mercados para su revalorizacin. En la produccin
de bioetanol partir de material lignocelulsico
tienen lugar varios procesos fsicos, qumicos
y biolgicos como son: reduccin de tamao,
remocin de lignina, hidrlisis cida, fermentacin y destilacin, segn lo reportan Teubner,
et al. (1999).
El tema del etanol lignocelulsico ha sido investigado ampliamente a nivel internacional.
En Japn, Sugimoto, et al. (2008) han desarrollado un proceso para el pretratamiento de
la biomasa lignocelulsica con ozono para el
rompimiento de las molculas de lignocelulosa,
con buenos resultados. En Espaa en el Centro
de investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas, CIEMAT, Oliva (2003)
se optimiz la explosin por vapor de biomasa de madera chopo sobre Kluyveromyces
marxianus en un proceso de sacarificacin
y fermentacin simultneas, con distintos tratamientos de destoxificacin: neutralizacin,
evaporacin, procesos de oxidacin avanzada
y aplicacin de zeolitas. En Suecia, Lindstedt
(2003) reporta el montaje de una planta piloto
para obtener etanol a partir de residuos de la
madera. Se desarroll una hidrlisis cida con
cido sulfrico y dixido de azufre en dos
etapas seguida de una etapa para hidrlisis
enzimtica. En Estados Unidos, Zhang, et al.
(2007) usaron cido fosfrico concentrado
como solvente no voltil para la celulosa, un
solvente orgnico altamente voltil (acetona)

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y agua. Durante el fraccionamiento se logr


separar cido actico, lignina, hemicelulosa
y celulosa amorfa, la cual fue hidrolizada a
glucosa y fermentada hasta etanol. En Mxico,
Garca, et al. (2005) en la Universidad de Quertaro, investigaron la hidrlisis de derivados
de la industria papelera, residuos agrcolas, y
municipales con fines de obtener etanol. Como
resultados han logrado el diseo y montaje de
un reactor para la hidrlisis de estos residuos.
En Venezuela, Aguilar & Canizales (2005) de la
Universidad Veracruzana lograron la obtencin
de azcares fermentables a partir de residuos
lignocelulsicos de la industria cervecera
mediante hidrlisis cida y desarrollaron un
modelo cintico. En la Universidad de Zuila
(Venezuela), Ferrer, et al. (2002) han estudiado
la cintica de la hidrlisis cida del bagacillo de
caa para obtener azcares reductores. El mejor
resultado se consigui con cido sulfrico al
6% y 4 horas de reaccin. Adicionalmente, han
realizado la hidrlisis cida de la pulpa de caf
con cido sulfrico.
A nivel nacional se destaca que en Bogot,
Urbaneja, et al. (1997), en la Universidad
Nacional de Colombia, se realiz a escala piloto la hidrlisis cida del bagazo de la caa
de azcar con cido sulfrico, se analizaron
variables como porcentaje de slidos en el
bagazo, temperatura y tiempo de reaccin y
se obtuvieron los mejores resultados a 50C
y bajos porcentajes de slidos. En Medelln,
en la Universidad EAFIT, Meja et al. (2007)
reportan la hidrlisis cida y enzimtica a residuos del mango comn, se obtuvieron mejores
resultados con la hidrlisis cida usando cido
sulfrico en proporcin de 0.5%. En la Universidad Nacional de Colombia, Monsalve, et al.
(2006) obtuvieron etanol a partir de cscaras de
banano y almidn de yuca mediante hidrlisis
cida con cido sulfrico y fermentacin con
Saccharomyces cerevisiae y Zymomonas mobilis. Se obtuvieron concentraciones cercanas
al 8% de etanol.

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Metodologa
Materias primas usadas
La naranja (Citrus sinensis) es una especie
subtropical y en Colombia se destina exclusivamente al mercado en fresco. En la ciudad de
Cartagena de Indias (Colombia), las cscaras de
naranja son desechadas en grandes cantidades
en hoteles, restaurantes y ventas estacionarias
de jugos. A su vez, en el departamento de Bolvar (Colombia), existen dos despulpadoras de
frutas y una industria de vino de naranja, que
dentro de los residuos que generan, se incluyen
las cscaras de naranja. Por su parte la pia
(Anans sativus) es el fruto tropical mejor posicionado ya que su comercializacin se orienta
a los principales pases desarrollados. La composicin en porcentaje de una pia tpica de la
variedad Cayena lisa es: Pulpa (33%), corazn
(6%), cscara (41%) y corona (20%). Al igual
que las cscaras de naranja, las cscaras de
pia son desechadas en hoteles, restaurantes y
despulpadoras de frutas.
Caracterizacin del material
Las materias primas fueron caracterizadas
para determinar el porcentaje de humedad y
de azucares reductores presentes; para ello se
realiz el mtodo bsico reportado por Acosta
(2007) para la humedad y mtodo volumtrico
de Fehling para la determinacin de hidratos
de carbono.
Eliminacin de Lignina
La cscaras de pia y naranja se redujeron
a un tamao de partcula aproximado de 2.0
mm, teniendo presente la separacin de los
restos de pulpa. Se pesaron muestras de 50 gr
y se realiz la eliminacin de lignina, sumergiendo las muestras en una solucin de NaOH
0.1N durante 15 minutos. Posteriormente se
adicion sulfato de calcio y se dej en repo-

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Produccin de bioetanol a partir de la fermentacin alcohlica de jarabes glucosados derivados de cscaras de naranja y pia

so por 3 horas de acuerdo a lo reportado por


Hoyos & Prez (2005). Por ltimo, se separ
el material particulado de la solucin por
decantacin.

Grfica 1. Diagrama del procedimiento metodolgico

Hidrlisis
La hidrlisis cida se llev a cabo, adicionando
50 ml de cido sulfrico al 5% por cada 100
gramos de cscara de fruta, a una temperatura
de 125C y 15 psi, regulada por medio de un
autoclave, durante 15 minutos, como lo reportan Sun & Cheng (2002). Luego los jarabes
obtenidos se separaron de los componentes
que precipitaron, por centrifugacin. Se determin el contenido de azcares en los jarabes
obtenidos.
Fermentacin
Despus de la hidrlisis, se ajust el pH a
4,5 5,0 con NaOH 5 N, y como nutrientes
se utiliz 0,25 % de fosfato (NH4)3PO4,
nitrgeno y se inocul con 0,1 % P/V de levadura activa seca comercial (Saccharomyces
cerevisiae) disuelta en un poco del jarabe
como lo reportan Cuadrado & Vlez (2006).
La fermentacin se realiz en erlenmeyers de
250 ml, con un volumen efectivo de trabajo
de aproximadamente 50 ml en anaerobiosis
a 30C y 200 rpm, en agitadores orbitales
Nouva II, por 5 horas, segn Ruz & Arias
(1997), controlando el pH y la temperatura
de la fermentacin alcohlica. Se tomaron
muestras cada 90 minutos durante 7 horas y
posteriormente a las 24 horas.
Destilacin simple
El proceso se llev a cabo calentando hasta
100C en un bao mara la solucin contenida
en un picnmetro conectado a un condensador.
El proceso completo se describe en la grfica 1.

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Resultados y discusin
La caracterizacin de las cscaras de pia y naranja se reporta en la tabla 1. De acuerdo con las
determinaciones realizadas, las cscaras de naranja
presentaron menor contenido de humedad y mayor
contenido de azcares reductores, por lo tanto se
explica que durante la hidrlisis cida se obtuviera
un jarabe glucosado con mayor contenido de azcares, 80 g/l comparado con las cscaras de pia
que alcanzaron una concentracin de 45 g/l.
Tabla 1. Caracterizacin de las cscaras de frutas

Cscaras
Naranja
Pia

%Humedad
69.35
84.07

% Azcares
2.788
0.883

En el estudio de la hidrlisis cida con cscaras


de banano, Monsalve, et al. (2006), bajo las
mismas condiciones de estudio se reportaron
jarabes con contenido de azcares de 20 g/l,
en comparacin, las cscaras de pia y naranja
ofrecen mejor resultado.
Durante la fermentacin de los jarabes glucosados se realiz la determinacin de los porcentajes
de etanol por cromatografa de gases a diferentes
intervalos de tiempo, como se muestra en la
grfica 2. Se observa una mayor produccin de
etanol para las cscaras de naranja con respecto a
las cscaras de pia en un tiempo de 24 horas. La
fermentacin de las cscaras de pia se complet
en 5 horas aproximadamente.

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Grfica 2. Seguimiento de la fermentacin

Al realizar el balance de masa, se estableci


que la produccin de etanol a partir de cscaras
de frutas es de poco rendimiento debido a que
se requieren grandes pesos de estos residuos. A
partir de las cscaras de naranja se obtuvo 8,4
mg de etanol por cada gramo de cscaras y a
partir de las de pia, 1,0 mg de etanol por cada
gramo de cscaras.
Conclusiones

La determinacin final de etanol y metanol


obtenido se muestra en la Tabla 2. El contenido
de etanol fue considerablemente mayor que con
las cscaras de pia. Adicionalmente, con las
cscaras de naranja, no se obtuvo metanol, lo
cual es ventajoso porque disminuye los costos
de separacin.
Tabla 2. Mediciones de etanol y metanol

Cscaras

Etanol (mg/L)

Naranja
Pia

13981
1225

Metanol
(mg/L)
0
38

Se pudo observar que las cscaras de naranja


son las de mejor comportamiento; poseen un
mayor porcentaje de azcares reductores y por
consiguiente sus jarabes glucosados produjeron
mayor contenido de etanol.
El rendimiento en la obtencin de etanol a
partir de cscaras de pia y naranja es bajo, sin
embargo, teniendo en cuenta que las cscaras
son un residuo no aprovechado y de alta produccin en los sectores hotelero e industrial, a
gran escala puede constituirse en una alternativa
de inters.

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Sobre los autores


Lesly P. Tejeda Bentez

Ingeniera Qumica, Magister en Ingeniera Ambiental, Candidata a Magister en Ingeniera Mecnica,
Docente del Programa de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Cartagena

lptbenitez@gmail.com
Candelaria Tejada Tovar

Ingeniera Qumica, Especialista en Qumica Analtica, Magister en Educacin, Docente del Programa
de Ingeniera Qumica de la Universidad de Cartagena

ngel Villabona Ortiz



Ingeniero Qumico, Especialista en Ingeniera Sanitaria, Docente del Programa de Ingeniera Civil de
la Universidad de Cartagena
Arnulfo Tarn Dunoyer

Qumico Farmaceuta, Magister en Biotecnologa,
Docente del Programa de Ingeniera de Alimentos
de la Universidad de Cartagena
Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L. Henao,
Wilfredo Marimn, Natali Madariaga

Estudiantes de Ingeniera Qumica de la Universidad
de Cartagena

Los puntos de vista expresados en este artculo no reflejan necesariamente la opinin de la


Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera.

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