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MEDIO DE LA LIOFILIZACIN
Ing. Miguel A. Flesia
Ctedra: Procesos Industriales
Carrera: Ingeniera Industrial
U.T.N. Fac. Reg. Santa Fe
Porqu se descomponen las sustancias perecederas?
Las sustancias perecederas en general, y los alimentos en particular, se descomponen por dos tipos de
causas: por fenmenos vitales o por fenmenos no vitales. Los principales causantes de la descomposicin
por fenmenos vitales son los microorganismos (como las bacterias del medio ambiente y los parsitos de los
propios alimentos) y las enzimas presentes en los alimentos. Los enzimas son compuestos de tipo biolgico
gracias a las cuales se catalizan reacciones qumicas especficas. Los microorganismos y las enzimas
producen la descomposicin interviniendo en procesos fsicos y qumicos de transformacin de las sustancias
que componen los alimentos. Los microorganismos producen enzimas que atacan las paredes celulares de los
alimentos y liberan los nutrientes que pueden ser luego asimilados por difusin a travs de sus propias
paredes celulares.
Pero los alimentos se alteran tambin por procesos no vitales. Entre sus causas pueden citarse: altas
temperaturas, la humedad, la luz y el oxgeno.
Todos estos factores provocan diversos cambios fsicos y qumicos, que se manifiestan por
alteraciones del color, olor, sabor, consistencia o textura de los alimentos.
Cules son los mtodos de conservacin?
Del conocimiento de los procesos de alteracin de las sustancias perecederas surgen los mtodos para
evitarlos:
Para los procesos no vitales:
- Control de temperatura
- Control de humedad
- Evitar las radiaciones, especialmente las ultravioletas, mediante un envase adecuado
- Evitar la presencia del oxgeno mediante tcnicas de envasado adecuadas.
Para los procesos vitales, es necesario conocer la causa fundamental que determina la alteracin de las
sustancias perecederas, que es en definitiva la accin de las enzimas, tanto de las que pueden estar presentes
en la misma sustancia, como las de los microorganismos que las atacan.
Una enzima es un catalizador que tiene la propiedad de acelerar la velocidad de las reacciones
qumicas, y el caso de aquellas indeseables, conducen al deterioro de la sustancia perecedera.
Para que una enzima pueda actuar necesita una serie de condiciones favorables:
- Alta actividad de agua
- Condiciones ptimas de pH
- Condiciones ptimas de temperatura
- No estar en presencia de sustancias que disminuyan su actividad
- No estar en presencia de factores fsicos que disminuyan o destruyan su actividad
Para disminuir la actividad de agua:
- Secado
- Liofilizacin
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- Aumento de la presin osmtica, mediante el agregado de cloruro de sodio, azcar, etc.
Para alterar las condiciones de pH:
- Tratamiento con cido actico, cido ctrico, etc
Para alterar las condiciones de temperatura:
- Baja temperatura:
Enfriamiento
Congelacin
Ultracongelacin
- Alta temperatura:
Pasteurizacin
Esterilizacin
Agregado de sustancias que alteran la actividad enzimtica:
- Conservantes (benzoato de sodio, sorbato de potasio, sulfitos, dixido de azufre, etc.)
Factores fsicos que alteran o destruyen la actividad enzimtica:
- Radiaciones ionizantes (rayos gamma, rayos beta)
- Radiaciones no ionizantes (rayos ultravioletas)
Queda claro entonces que la liofilizacin se encuentra entre los mtodos de conservacin que
disminuyen la actividad del agua.
Qu es la actividad del agua (a
w
)?
El contenido de humedad de un alimento se puede expresar como:
100 x
alimento de masa
agua de masa
= m (1)
y es un factor muy importante para controlar la velocidad de su deterioro. Sin embargo, no es suficiente para
predecir la estabilidad. Algunos alimentos son inestables con un bajo tenor de humedad, como el aceite de
man, que ya se deteriora cuando el contenido de humedad supera 0,6%, mientras que otros alimentos son
estables an con un contenido de humedad alto, como el almidn de papa, que es estable con un contenido de
humedad del 20%.
Lo que interesa realmente es la disponibilidad del agua para que se produzcan las reacciones enzimticas o
qumicas, y se mide por la actividad de agua a
w
, tambin conocida como presin de vapor relativa.
El agua en los alimentos ejerce una presin de vapor, que depende de:
- La cantidad de agua presente
- La temperatura
- La concentracin de solutos disueltos (sales y azcares) en el agua
- El estado del agua dentro del alimento (agua libre, ligada, de cristalizacin)
La actividad del agua se define como la relacin entre la presin de vapor de agua en el alimento y la
presin de vapor del agua pura a la misma temperatura
0
.
P
P
a
al
w
=
(2)
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cuando el alimento est en contacto y en equilibrio con una atmsfera que contiene vapor de agua, se puede
definir la humedad relativa de equilibrio como:
100 . %
0
P
P
HR
=
(3)
donde
C
200
150
120
80
40
0
-40
-80
-120
Sacarosa / % en peso
0 20 40 60 80 100
A
B
C
Tg
D
E
Tg
Tm
Solucin
insaturada
Curva de enfriamiento
Hielo + solucin
Vidrio
Fludo
Goma
C
u
r
v
a
d
e
s
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
Tg
F
G
Fig. 4: Distintos mtodos de secado
Fig. 5: Diagrama DSC correspondiente al
calentamiento de (a) una solucin al 20 % de Ficoll
y (b) el mismo producto despus de secado. La
transicin vtrea se indica por la discontinuidad en
la capacidad calorfica
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La determinacin de Tg en un material se realiza mediante calorimetra diferencial de barrido (DSC:
differential scanning calorimetry), que consiste en analizar el flujo calrico a travs de dos muestras, una de
la sustancia y la otra inerte. En un vidrio los procesos de transmisin de calor se dificultan porque las
molculas no tienen posibilidad de movimiento. Cuando se llega a la temperatura Tg, donde se produce la
transicin vtrea, la viscosidad baja abruptamente y la transmisin de calor se facilita. La Fig. 5 muestra un
grfico de una calorimetra diferencial de barrido de una solucin de Ficoll
2
al 20% previamente congelada
(A). Se indican dos zonas trmicas Tga 255 K y la endotrmica producida por la fusin del hielo dentro de
la solucin concentrada congelada. Despus de la sublimacin del hielo, seguido por un secado para eliminar
la humedad residual, se obtiene una grfica como la (B). La transicin vtrea se observa ahora en las
cercanas de 370 K, una indicacin del poder plastificante del agua.
Volviendo a la Fig. 4, se puede observar que la conversin de una solucin diluda A a un vidrio
estable E se puede llevar a cabo por varios mtodos.
a) por liofilizacin (camino ABCDE)
b) por secado isotrmico (camino AE)
c) por calentamiento y evaporacin del agua con posterior enfriamiento (camino AFGE). En cualquiera de
los caminos b) y c) se atraviesa la lnea de equilibrio de solubilidad, y existe la posibilidad que la
sacarosa cristalice. De hecho, el camino c) se utiliza para la obtencin de azcar a partir de la
evaporacin del agua de una solucin de sacarosa, separando - antes de enfriar - los cristales de azcar de
la solucin viscosa en equilibrio.
Lgicamente, el nico mtodo que dar lugar a un producto no deformado ser la liofilizacin. Para
realizarla, la temperatura del producto deber mantenerse por debajo de Tg hasta que todo el hielo se haya
sublimado. Esto lleva a la necesidad de tratar de
utilizar estabilizadores que permitan obtener Tg de
los productos lo ms altas posibles, para aumentar la
velocidad del proceso de sublimacin del hielo y
disminuir el riesgo de colapso del producto. Los di y
trisacridos presentan una Tgdel orden de 20 a
30 C.
La naturaleza de los solutos tiene gran
importancia en la humedad residual de equilibrio
que puede tener un producto para ser estable durante
su almacenamiento. La Fig. 6 indica el efecto
depresor del agua sobre la Tg de varias sustancias de
distinto peso molecular y estructuras. La regin
rayada representa el rango de temperaturas de
almacenamiento. Como puede observarse, aquellas
sustancias cuya curva pase por debajo de sta, no
sern estables y colapsarn.
Existen mtodos que permiten la observacin
directa de las temperaturas de colapso Tc de los
productos, utilizando microscopios especiales
capaces de simular las condiciones de liofilizacin.
Variando la temperatura se puede observar
directamente la fusin del producto y permite
determinar las condiciones de funcionamiento del
equipo liofilizador para evitar esta condicin.
En la Tabla IV se pueden observar
temperaturas de colapso de algunos alimentos. La temperatura del producto durante la sublimacin del hielo
deber ser inferior para evitar el colapso del producto.
2
Solucin de Ficoll: un polmero de condensacin de sacarosa con etilenclorhidrina
Fig. 6: El efecto de la humedad residual sobre
las temperaturas de transicin vtrea de A:
sorbitol; B: fructosa; C: sacarosa; D: maltosa;
E: maltohexosa y F: lignina
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Tabla IV: Temperaturas de colapso de algunos alimentos
Alimento Temperatura de
colapso / C
Extracto de caf (25%) -20
Jugo de Manzanas (22%) -41,5
Jugo de Uvas (16%) -46
Tomate -41
Maz dulce -8 a 15
Papas -12
Helado de crema -31 a 33
Queso Cheddar -24
Pescado -6 a -12
Carne -12
3. Sublimacin o desecacin primaria
Una vez
colocado el producto
congelado dentro de
la cmara del
liofilizador, del cual
se puede apreciar un
esquema en la Fig. 7,
se comienza a
refrigerar el
condensador y se
pone en marcha el
sistema de vaco. De
esta manera
comienza a bajar la
presin dentro de la
cmara. Cuando la
presin se aproxima
a la correspondiente
a la presin de vapor
del hielo a la temperatura del condensador (p. ej. 97 m Hg para
una temperatura de 40 C en el condensador), se comienza a
calentar los platos calefactores. El calor se transmite al producto y
el hielo comienza a sublimar para, por difusin, condensarse en el
condensador.
Existen tres maneras posibles de realizar la transferencia de
calor para sublimar el hielo, como se observa en la Fig. 8, en la
indicada como A, la transferencia se realiza desde la bandeja que
contiene al producto, hasta llegar al frente de sublimacin. En la B,
se utiliza una bandeja perforada y la transmisin del calor se
realiza por radiacin, desde arriba y abajo. En la C, el
calentamiento se produce por microondas, en toda la masa del
producto congelado. En lnea llena se representa el sentido de la
Fig. 7: Esquema de un liofilizador
Fig. 8: Transferencia de calor y masa
dentro de un producto en liofilizacin
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transferencia de calor, y en lnea punteada el de transferencia de masa (flujo de vapor).
En los liofilizadores modernos, generalmente se utiliza el calor radiante (B). La transferencia de calor
por conduccin (A), tiene como inconveniente que el camino a recorrer por el vapor se duplica. La
generacin de calor por microondas (C) puede producir puntos calientes dentro del producto congelado, y
dar lugar a fusiones parciales, que degradan la apariencia y caractersticas deseables del producto, as que de
aqu en adelante se tratar la transferencia de calor por radiacin (B).
Segn el modelo (B), el producto est colocado dentro de bandejas perforadas, que permiten que el
calor se transmita al producto y el vapor formado salga libremente.
La temperatura de los platos calefactores es alta (alrededor de 120 C). A medida que se va
produciendo la sublimacin del hielo desde ambos lados de la bandeja, la superficie de separacin entre
producto seco y producto congelado se mueve hacia el centro del producto, dejando canales libres de hielo, a
travs de los cuales circula el vapor de agua formado en el frente de sublimacin, causando una cada de
presin entre el interior y exterior de la parte seca del producto. El calor transmitido por radiacin desde el
plato calefactor, es absorbido por el producto seco y se transmite a travs de l hasta el producto congelado.
A medida que la liofilizacin progresa, las capas secas del producto van aumentando de espesor,
incrementndose las resistencias a la transferencia de calor y a la circulacin de vapor, reducindose por lo
tanto la velocidad de sublimacin del hielo. Este proceso debe conducirse a una temperatura inferior a Tg.
4. Desorcin o desecacin secundaria:
Una vez que se haya producido la sublimacin del hielo, la temperatura del producto seco aumenta y
comienza la desorcin del agua todava unida al producto. Para prevenir un sobrecalentamiento de su
superficie, la temperatura de los platos calefactores se disminuye para llegar al final del proceso a unos 50
C, y la temperatura interna a unos 30 C.
Despus que se completa el secado, se rompe el vaco y se permite la entrada de aire, o mejor an, de
nitrgeno seco. El producto se saca rpidamente y se transfiere rpidamente a una habitacin con baja
humedad, donde se lo empaca dentro de un recipiente impermeable y se lo sella.
Luego de la descarga del producto, se procede a la fusin del hielo condensado en el condensador, por
circulacin de agua caliente dentro de ste, o rocindolo con agua caliente.
PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR Y MASA INVOLUCRADOS EN LA
LIOFILIZACIN
Transferencia de calor
La estructura de un producto durante la etapa
de desecacin primaria se puede observar en la Fig.
9. El hielo que se separ en la etapa de congelacin,
sublima bajo los efectos de la baja presin y el calor
suministrado, dejando un producto slido poroso,
con los poros ocupando el lugar que antes ocupaba
el hielo. Las sustancias aromticas, que tienen una
presin de vapor mucho menor que la del hielo,
quedan atrapadas en la matriz formada por el slido
seco.
La estructura porosa permite una rpida
rehidratacin, sin cambio aparente en la conformacin del producto original, pero es frgil y requiere
proteccin para evitar daos mecnicos. Adems, la estructura abierta permite la penetracin del oxgeno y
se hace necesario el empaque en atmsferas inertes, para evitar procesos oxidativos sobre los lpidos.
Para desarrollar los modelos matemticos descriptos por la Fig. 8, se hacen algunas suposiciones:
- El flujo de calor y masa son unidimensionales y normales a la interfase (z = Z) y a la superficie (z= 0)
- La sublimacin ocurre en la interfase paralela, a distancia Z de la superficie de la muestra
- El espesor de la interfase es infinitesimal
Fig. 9: Estructura de un producto en
proceso de liofilizacin
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- A travs de la capa seca fluye solamente el gas sublimado que es vapor de agua
- En la interfase de sublimacin, el vapor de agua est en equilibrio con el hielo
- El medio poroso y el gas encerrado en l estn en equilibrio trmico
- La regin congelada es homognea, de propiedades fsicas uniformes y contiene una insignificante
proporcin de gases disueltos
- El recipiente que contiene la muestra ofrece una mnima resistencia a la transferencia de calor
- Las resistencias de transferencia de masa y calor externas a la muestra son insignificantes
- El volumen inicial y final de la muestra son idnticos
La transferencia de calor a travs de la capa seca del producto, provoca un aumento proporcional en la
cantidad de hielo sublimada. Por lo tanto, la velocidad de crecimiento de la capa seca del producto, se puede
expresar en trminos de la velocidad de transferencia de calor.
( )
XZ
T T k
dt
dZ
s t
=
0
; (5)
donde T
0
es la temperatura de la superficie exterior, Ts es la temperatura de la interfase donde se produce la
sublimacin, Z es el espesor de la capa seca y k
t
su conductividad trmica. es el calor latente de
sublimacin (2.836 kJ/kg de hielo), y y X son respectivamente la densidad inicial y la fraccin en peso del
hielo en el producto.
k
t
es proporcional a la cantidad de slidos inicial en el producto y tambin depende de la presin, a una
presin mayor de 100 mm Hg, k
t
es la misma que a la presin atmosfrica, entre 0,032 y 0,17 W.m
-1
.C
-1
. a
presiones menores, k
t
disminuye sigmoidalmente con la presin, y a alrededor de 100 m de Hg llega
aproximadamente a la mitad o una cuarta parte de su valor a presin atmosfrica. Las presiones respectivas a
las cuales comienza y termina la variacin de k
t
, depende del tamao de poro. En la mayora de los casos,
los procesos de liofilizacin se llevan a cabo en las cercanas de los valores inferiores de k
t
. Las
conductividades trmicas que se encuentran en los productos liofilizados son menores a los de la mayora de
los aislantes trmicos.
Transferencia de masa
Cuando el calor llega al frente de sublimacin, aumenta su temperatura y la presin de vapor del hielo.
El vapor formado se mueve a travs de la zona seca hasta la cmara de liofilizacin. 1 g de hielo forma 2 m
3
de vapor a 67 Pa, y en los liofilizadores comerciales es necesario remover varios cientos de metros cbicos
de vapor por segundo a travs de los poros del material seco. Los factores que controlan el gradiente de
presin de vapor son:
- La presin dentro de la cmara
- La temperatura del condensador, que al igual que la presin dentro de la cmara debe ser lo ms baja
posible, dentro de los lmites econmicos.
- La temperatura del hielo en el frente de sublimacin, que debe ser lo ms alta posible, sin que se
produzca la fusin del material.
En la prctica, la menor presin que se puede lograr econmicamente es 13 Pa, y la temperatura ms
baja del condensador es - 35 C
El flujo de vapor a travs de la capa seca del producto, causa una cada de presin que es proporcional
a
dt
dZ
K
T T k
P P
s t
s
=
) (
0
0
; (6)
donde P
s
es la presin en la interfase de sublimacin, P
0
la presin en el exterior de la muestra y K la
permeabilidad de la capa seca. K es proporcional a la fraccin volumtrica del hielo presente inicialmente,
inversamente proporcional al tamao de los cristales de hielo. Se incrementa un poco a medida que aumenta
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la presin parcial del agua en los poros, y disminuye si hay una excesiva cantidad de gases incondensables en
el sistema. Los rangos tpicos de K varan entre 0,7 y 10.10
-9
kg.m
-1
.s
-1
mHg
-1
.
TIEMPO DE SECADO
El tiempo de secado se puede
calcular mediante la frmula:
( ) ( )
( )
0
2 1
2
8 T T k
X X L
t
s t
d
=
; (7)
donde L es el espesor del material a
procesar (si el secado procede por
ambas caras, ser L/2), X
1
y X
2
los
contenidos de humedad inicial y final
del material (base seca).
Se puede observar que si se
duplica el espesor del material, el
tiempo de liofilizacin se incrementa 4
veces.
Los tiempos de secado tpico en
la liofilizacin van entre 8 y 12 horas.
Cuando se liofilizan productos
voluminosos, el tiempo se puede
extender a das y an semanas (flores,
animales, etc)
EQUIPAMIENTO
Las unidades de liofilizacin
pueden ser continuas o discontinuas,
siendo estas ltimas las ms comunes
por su versatilidad.
Constan de:
- Cmara de liofilizacin
- Sistema de vaco
- Sistema de calefaccin del producto
Deben estar diseados para que las resistencias a la transferencia de masa y calor sean nicamente las
debidas al producto, y no se introduzcan resistencias adicionales debidas al diseo de equipamiento que
entorpezcan y retrasen el proceso de secado.
En dicho diseo se debe tener en cuenta la seleccin de materiales, soldaduras y retenes para
minimizar la entrada de aire al sistema, una rpida evacuacin del vapor producido, y una transmisin
eficiente del calor hacia el producto.
Cmara de liofilizacin: es cilndrica y cuenta con una puerta con visor que se puede cerrar
hermticamente, con soportes para acomodar las bandejas con el producto, sistemas de calefaccin e
instrumentacin para medir la presin total, presin de vapor de agua, temperaturas, peso del material, etc),
y en las unidades automatizadas permiten controlar y variar las condiciones del proceso, adems de estar
dotadas de sistemas de adquisicin y procesamiento de datos.
Sistema de vaco: puede ser por eyectores de vapor en mltiples etapas o por bombas mecnicas.
a) Eyectores de vapor en mltiples etapas: para lograr las presiones que se utilizan en la liofilizacin
se requieren 4 5 eyectores en serie, con dos condensadores intermedios. Como fludo motor
utilizan vapor saturado de 7 12 bar, y se necesitan unos 30 kg vapor/h para evacuar 1 kg/h de
vapor de agua de la cmara de liofilizacin, usando 3.000 lt/h de agua de refrigeracin. (ver Fig. 12)
Fig. 10: Esquema de un liofilizador comercial
con bomba de vaco y condensador
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b) Bombas mecnicas (Fig. 11): hay bombas de paletas rotatorias
con eje excntrico en bao de aceite, generalmente de dos etapas.
En el caso de utilizarse este tipo de bombas, se debe intercalar
entre sta y la cmara de liofilizacin, un condensador (ver Fig.
10) que permita la condensacin del vapor de agua,
transformndolo en hielo, ya que las bombas mecnicas tienen
una capacidad de aspiracin limitada, y el vapor de agua daa el aceite. Las bombas de lbulo o de
gancho no necesitan aceite, ya que no hay rozamiento entre las partes mviles. Tienen una capacidad
de aspiracin mucho mayor pero el grado de vaco alcanzado en menor que con las bombas de
paletas.
El condensador puede estar dentro o fuera de la cmara de liofilizacin. En este segundo caso la
conexin entre la cmara y el condensador debe tener un dimetro suficiente como para que no se
introduzca una resistencia al flujo de vapor y se produzca una cada de presin.
Estas unidades pueden equiparse con condensadores en paralelo, con conexin individual a la
cmara de liofilizacin, que permite la utilizacin de un condensador mientras el otro se est
descongelando.
Esto es necesario porque la economa de la operacin se basa en la eficiencia de la condensacin,
que est definida por:
r condensado el en te refrigeran del a temperatur
n sublimaci de a temperatur
eficiencia =
En la Tabla V se analiza y compara el uso de eyectores vs. bombas mecnicas de vaco
Fig. 12: eyector de vapor
1 entrada de vapor
2 succin
3 inyector
4 difusor
4.1 cono de mezcla
convergente
4.2 cuello difusor
5 - descarga
Fig. 11: bombas mecnicas de vaco
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TABLA V Comparacin entre el uso de eyectores y bombas mecnicas de vaco
EYECTORES C/ CONDENSADORES DE MEZCLA BOMBAS MECNICAS C/ CONDENSADORES
REFRIGERADOS
VENTAJAS DESVENTAJAS VENTAJAS DESVENTAJAS
Bajo costo inicial (si
no se considera el
costo de adquisicin
de la caldera)
Sin partes mviles
De fcil mantencin
De fcil operacin
Se llega a rgimen
rpidamente
Bastante insensible a
prdidas de vaco en
la cmara de
liofilizacin
Apto para operacin
de grandes plantas
industriales
Necesitan vapor a presin para
funcionar, por lo cual se necesita
una caldera de alta presin, un
calderista por turno, se deben
cumplir las normativas de
seguridad para su instalacin, lo
que implica que no se pueden
instalar en cualquier predio.
Se necesita contar con combustible
barato, ya que son de muy baja
eficiencia energtica.
Se necesita disponer de abundante
agua de refrigeracin.
No se obtienen altos grados de
vaco (0,1 0,5 mm Hg)
No apto para la liofilizacin de
productos con baja Tg, debido a
que el grado de vaco que es
posible obtener no es muy alto.
Operacin automatizada
Se pueden obtener altos
grados de vaco (10
-3
mm
Hg es un valor tpico)
Menor costo operativo
que el sistema de
eyectores.
Unidades compactas y
porttiles.
Se puede utilizar en
cualquier parte, ya que
utiliza solamente energa
elctrica.
Versatilidad en los
distintos tipos de
productos a tratar, debido
a que puede operar en un
mayor rango de vaco.
Apta para operacin de
equipos de laboratorio,
planta piloto y plantas
industriales pequeas a
medianas.
Alto costo inicial
Se necesita un sistema de
refrigeracin para obtener
temperaturas en el condensador
de hasta 60 C
No llega a rgimen de
operacin rpidamente, porque
tiene velocidad constante de
bombeo
Muy sensible a las prdidas de
vaco en la cmara de
liofilizacin, por la baja
velocidad de bombeo
Si no se dispone de
condensadores en paralelo, se
debe esperar a que el hielo del
condensador de derrita antes de
comenzar otro ciclo de
operacin.
Sistema de calefaccin del producto: puede ser elctrico o por circulacin de fludos. En el caso que
se circulen fludos de calefaccin, debe tratarse que tengan una gran capacidad de transferencia y no generen
una elevada presin dentro de los intercambiadores, para mantener el espesor de los materiales de
construccin lo menores posibles, para facilitar el
proceso de transferencia de calor. Generalmente se
utiliza agua combinada con etilen o propilenglicol, que
aumenta su temperatura de ebullicin.
Los mtodos ms comunes para transmisin del
calor al producto con el objeto de producir la
sublimacin del hielo son por conduccin y radiacin.
- Conduccin normal: En la Fig. 13 (a) el producto
se coloca en bandejas acanaladas colocadas sobre
los platos calefactores. Este diseo liofiliza ms
lentamente, ya que el calor se transmite desde un
solo lado del producto. Tambin se produce una
cada de presin a travs del producto, lo cual da
logar a diferentes velocidades de secado entre la
parte superior e inferior. La velocidad del vapor que
sale del producto es del orden de 3 m.seg
-1
, lo cual
puede producir prdidas por arrastre de partculas
finas. Sin embargo, tienen ms capacidad que los
otros mtodos.
Fig. 13: Distintos mtodos de transmisin
del calor en liofilizacin
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- Conduccin acelerada: En la Fig. 13 (b) el producto se mantiene entre dos mallas de metal expandido
que le aplican una ligera presin. El calentamiento es por conduccin, pero por ambos lados. Adems, el
calor se transmite ms rpidamente al producto por la malla que por una bandeja slida, y el vapor
puede escapar ms fcilmente a travs de la malla. Por realizarse el secado desde ambos lados, y debido
al incremento en la velocidad de transmisin del calor, el tiempo de secado se reduce a menos de la
mitad, con respecto a la conduccin normal.
- Radiacin: En la Fig. 13 (c) el calentamiento se realiza mediante platos calefaccionados a 120 140 C,
y el producto se coloca en capas delgadas sobre bandejas planas. Es ms uniforme que los tipos que
utilizan conduccin, ya que la velocidad de transmisin del calor se ve menos afectada por
irregularidades superficiales. No hay cada de presin dentro del producto y se favorecen condiciones
uniformes de secado. La velocidad del vapor es de alrededor de 1 m.seg
-1
, y el riesgo de prdida del
producto es mnimo. No se necesita un contacto ntimo entre el producto y los platos calefactores. Esto
permite usar bandejas planas, que son ms baratas y fciles de limpiar
TIPO DE EQUIPAMIENTO
Los equipos se pueden dividir entre escala laboratorio, piloto e industrial
Equipos de escala laboratorio
Son muy pequeos, generalmento su capacidad no supera los 2 kg de producto congelado, y se usan
generalmente para la liofilizacin de pequeas
cantidades de productos farmacuticos contenidos en
frascos de vidrio, como se ve en la Fig. 14
Equipos de escala piloto
Son compactos, con los equipos de
refrigeracin, calefaccin y vaco autocontenidos.
Manejan entre 2 y 20 kg de producto congelado por
cada ciclo.
Una unidad caracterstica se puede observar en
la Fig. 15. Consiste en una cmara cilndrica de 0,4 m
de dimetro por 0,6 m de largo, colocada
horizontalmente sobre un gabinete que se puede mover
sobre ruedas. Generalmente en la puerta se incorpora
un visor. Los sistemas de calentamiento y enfriamiento
se encuentran dentro de la cmara. El sistema
calefactor consiste en un banco de 5 calefactores
radiantes calentados elctricamente, de 0,55 m de
largo y 0,25 m de ancho. Los calefactores se
posicionan en la parte central de la cmara. Tiene 4
bandejas metlicas para contener el producto
separadas de los calefactores a unos 0,06 m.
El sistema de condensacin consiste en un tubo de 9 m de largo y 18 mm de dimetro, que se coloca en
zig-zag a lo largo de la cmara, con la superficie ms cercana a la cmara a una distancia de 12 mm de la
pared interior. Con el fin de reducir el intercambio de calor entre los calefactores y el condensador, se coloca
un escudo trmico de tal manera que el vapor de agua pueda pasar libremente. En el gabinete debajo de la
cmara estn la bomba de vaco y el compresor para refrigeracin. La bomba de vaco tiene un
desplazamiento de 8,5 m
3
/h y se llega a una presin final de 25 Pa. El compresor de refrigeracin tiene
capacidad suficiente para reducir la temperatura del condensador hasta 40 C a plena carga. La temperatura
de los calefactores se controlan electrnicamente, y la presin se mide usualmente mediante un manmetro
Pirani.
Equipos de escala industrial
Los ms usados son los discontinuos de bandejas, que pueden operar en paralelo para hacer continua la
operacin. Existen tambin, para grandes producciones, liofilizadores de tnel y liofilizadores spray.
Fig. 14: liofilizador de laboratorio
La Conservacin de Sustancias Perecederas por Medio de la Liofilizacin
Ing. Miguel Flesia
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Liofilizadores de bandejas
Se puede ver su diseo en la Fig.
16.
Pueden ser de dos tipos,
dependiendo del tipo de condensador
utilizado. En uno, los platos
condensadores estn a lo largo de la
cmara, y en el otro, el condensador est
en una cmara separada, unida a la
primera mediante un tubo de gran
dimetro.
La mayora son de 1 2 toneladas
de capacidad y tienen bandejas de
aluminio tratadas con un revestimiento
que se combina qumicamente con el
aluminio. Las medidas son de 1,2 por
0,9 metros. Las bandejas se sostienen en
guas soportadas sobre los calefactores,
a una distancia de 35 mm. El conjunto bandeja calefactor es mvil, con acoples a travs de los cuales se
bombea glicol a los calefactores. La
temperatura de los calefactores sube
hasta 120 C al comienzo y cae hasta
unos 40 C, durante las primeras 5
horas de un total de 8 h que dura el
proceso. El condensador opera a
40C, y la presin del sistema es
menor a 27 Pa. Estos liofilizadores se
automatizan para el congelamiento del
producto, llenado de las bandejas,
carga, descarga, y lavado de las
mismas.
Es deseable que la operacin se realice
con varias cmaras, de manera de poder
producir simultneamente varios
productos y permitir la utilizacin de
un sistema central de calefaccin,
refrigeracin y de vaco. Esto
incrementa la flexibilidad de operacin
de la planta y reduce costos, ya que se
eliminan tiempos muertos.
Costos de secado
La liofilizacin es costosa debido a los largos tiempos de secado involucrados. Esto ha sido un
obstculo para su aplicacin al secado de materiales poco costosos. Como resultado, los costos fijos superan
a los costos operativos en 1,5 2,5 veces.
Si la capacidad anual de un liofilizador se basa en un da de 20 horas, con 4 horas diarias para
operaciones de carga y descarga, y se toman 250 das de trabajo por ao:
Capacidad anual (kg hielo) = 5000 horas x capacidad horaria (kg hielo/hora)
Fig. 15: liofilizador de escala piloto
Fig. 16: liofilizador de escala industrial
La Conservacin de Sustancias Perecederas por Medio de la Liofilizacin
Ing. Miguel Flesia
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Costos fijos:
el costo fijo promedio est dado por la relacin entre los costos fijos anuales y la capacidad anual, siendo la
amortizacin del capital:
( )
( )
1
1
1 1
1
1
+
+
=
n
n
R
R R
C
donde C es la carga anual para repagar cada peso invertido o pedido en prstamo a un inters R
1
, durante n
aos
anual Capacidad
Promedio Fijo Costo
CM
= ; donde M es el monto invertido o solicitado en prstamo.
Se debe agregar adems a este costo un porcentaje dependiente del capital, para tener en cuenta el
mantenimiento, seguros, tasas, etc.
Costos operativos:
son los que tienen en cuenta los costos de mano de obra y energa. Los clculos, por simplicidad, se
basan en los costos para sublimacin del hielo puro.
Mano de obra: Si se considera que se necesita solamente una persona para la atencin del sistema, con
un salario de y pesos por hora, que se pueden incrementar a 2y por hora para tener en cuenta cargas sociales
y mano de obra indirecta:
Costo de mano de obra por kg. de hielo (pesos/kg. hielo) = 2y (pesos/hora) . 24/20 (hora/hora) .
produccin horaria de la planta (kg. hielo / hora)
Energa: los costos energticos se pueden estimar para 1 kg. de agua durante el proceso; congelacin,
sublimacin, condensacin y fusin
Refrigeracin. El calor extrado en la congelacin del agua contenida en el producto original, para
llevarlo desde 25 C hasta 30 C en 1 hora es equivalente a 502 kJ/kg hielo. El calor extrado
durante la condensacin a 40 C es aproximadamente 2.840 kJ/kg hielo. La potencia absorbida por
un compresor de amonaco para enfriar el condensador es aproximadamente 0,65 kW/kW de
refrigeracin, por lo tanto la energa suministrada al compresor ser 1.840 kJ/kg hielo.
Calefaccin. El calor requerido para sublimar el hielo a 20 C equivale a 2.840 kJ/kg de hielo. El
hielo formado en el condensador debe ser fundido desde 40 C luego del ciclo de liofilizacin, lo
cual necesita 419 kJ/kg de hielo.
Generacin de vaco. La electricidad requerida para operar una bomba de vaco de dos etapas es de
0,36 kW-h/kg hielo
Energa elctrica total
(kJ/kg hielo)
Energa elctrica total
(kW-h/kg hielo)
Refrigeracin (502 + 1840)
Generacin de vaco
0,65
0,36
Total 1,01
Si se utiliza vapor como medio calefactor, y sabiendo que el calor de vaporizacin a 7 atmsferas es
aprox. 2.065 kJ/kg de vapor, entonces se necesitarn (2.840 + 419) / 2.065 = 1,58 kg de vapor / kg de
hielo.
Conociendo entonces los costos de producir 1 kg de vapor, y el del kW-h, se puede estimar el costo
operativo por kg de hielo. Es comn agregar un 20% a los costos operativos para tener en cuenta las
prdidas trmicas y otros factores no considerados.
CONCLUSIN
La evolucin de la liofilizacin en los ltimos aos indica que este proceso se ha restringido a aquellos
productos perecederos que no pueden ser estabilizados de otra manera (plasma, vacunas, suero) o que
La Conservacin de Sustancias Perecederas por Medio de la Liofilizacin
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muestran un marcado incremento en la calidad con un costo un poco superior (caf, hongos, pollo
cubeteado). Sin embargo, la mayora de los productos se secan todava por mtodos convencionales y no hay
intentos, por ejemplo de elaborar leche liofilizada, por obvios problemas de costos. De todos modos existe un
alto potencial de evolucin, que depender del progreso en la investigacin bsica, y del nivel de creatividad
en el desarrollo y operacin de plantas e instrumentos.
Los desarrollos actuales y futuros en las tcnicas de licuefaccin de gases pueden proveer un nuevo
impulso para el desarrollo de la liofilizacin. Actualmente una cantidad importante de metano licuado a bajas
temperaturas se transporta desde las reas productoras a las consumidoras en pases industrializados. Dado
que el metano se utiliza como gas, su evaporacin en las estaciones de descarga ofrece un gran potencial para
la refrigeracin a gran escala a precios muy bajos, adems de poder contar con energa mecnica y trmica,
si el gas en ebullicin se expande en turbinas y se quema.
Esto puede favorecer el desarrollo de la liofilizacin en la industria qumica, en la cual el uso de
solventes no convencionales con bajas temperaturas de sublimacin podra crear una demanda para el uso de
grandes cantidades de energa de refrigeracin a muy bajas temperaturas. Ciertamente la liofilizacin tiene
futuro, y parece que ser en las reas de alimentos, qumica y biologa.
Bibliografa
Libros
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La Conservacin de Sustancias Perecederas por Medio de la Liofilizacin
Ing. Miguel Flesia
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Anexos
Conversin de presiones
Presin de vapor del hielo