REACCIONES DE SNTESIS DE ALCOHOLES

1.- A partir de los alquenos.

a) Hidratacin de alquenos.Al tratar el tema de los alquenos vimos que se
pueden obtener alcoholes por hidratacin de los mismos, teniendo en cuenta
que por este procedimiento se obtienen alcoholes de acuerdo con la regla de
Markovnikov.
b) Hidroboracin seguida de oxidacin. Mediante este procedimiento se
pueden tener alcoholes anti-Markovnikov.
2.- A partir de haluros de alquilo. Este proceso tiene lugar mediante una sustitucin
nucleo!lica. En los haluros primarios " algunos secundarios tiene lugar mediante una
#
$
2. Mientras que en los haluros de alquilo terciarios tiene lugar mediante una #
$
1.
%.- Reaccin de adicin nucleoflica de reactivos de Grignard al grupo carbonilo y
epxidos. &os reactivos nucleo!licos se pueden adicionar al grupo carbonilo 'aldehidos,
cetonas " derivados de (cido) as! que como a ep)idos ')ido de etileno) dando lugar a
alcoholes.
R CH CH
2
+
H
2
O
H
calor
R CH CH
3
OH
H
3
C CH CH
2
calor
H
H
2
O + H
3
C CH
OH
CH
3
pero no H
3
C CH
2
CH
2
OH
R CH CH
2
+
H
2
O R CH CH
2
H
OH
H
3
C CH CH
2
H
2
O + H
3
C CH
2
CH
2
OH
. OH 2) H
2
O
2
1) BH
3
.THF
. OH 2) H
2
O
2
1) BH
3
.THF
R CH
2
CH
2
Br
KOH
H
2
O
R CH
2
CH
2
OH
H
3
C CH
CH
3
CH
2
CH
2
Br
H
2
O
KOH
H
3
C CH
CH
3
CH
2
CH
2
OH
R !"
+
C O

#$er
R C O R C OH
H
3
O
a) Alcoholes primarios. *uando la adicin se lleva a cabo sobre el metanal.
b) Alcoholes secundarios. *uando la adicin se lleva a cabo sobre cualquier otro
aldeh!do.
c) Alcoholes terciarios. *uando la adicin se lleva a acabo sobre una cetona.
d) Reacciones con epxidos. +an lugar a la ormacin de alcoholes primarios.
R !"
%" & Cl ' Br)
+
C
H
H
O

#$er
R C O
H
H
R C OH
H
H
H
3
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
!"
+ C
H
H
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
C
H
O
H
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
CH
2
OH
R !"
%" & Cl ' Br)
+
C
R
1
H
O

#$er
R C O
R
1
H
R C OH
R
1
H
H
3
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
!"
+ C
H
3
C
H
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
C
CH
3
O
H
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
CH
CH
3
OH
R !"
%" & Cl ' Br)
+
C
R
1
H
O

#$er
R C O
R
1
R
2
R C OH
R
1
R
2
H
3
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
!"
+ C
H
3
C
H
2
C
O
H
3
C
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
C
CH
3
O
CH
2
CH
3
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
CH
CH
3
OH
CH
2
CH
3
R !"
%" & Cl ' Br)
+
H
2
C CH
2
O
H
2
O
R CH
2
CH
2
OH
H
3
C
CH
H
3
C
!" +
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
CH
2
O
H
2
C CH
2
O
H
3
C
CH CH
2
H
3
C
CH
2
OH
H
2
O
e) Reacciones con derivados de cido (haluros y steres). &os reactivos de
,rignard reaccionan con estos derivados de (cido dando alcoholes terciarios. &a
reaccin transcurre con un cetona como intermedio por lo que se requieren dos
equivalentes de reactivo de ,rignard por cada equivalente de (cido.
-.- Reduccin de compuestos carbonlicos. .ara la reduccin de los compuestos
carbon!licos se suelen emplear hidruros como el $a/0
-
que es mu" selectivo " no
reduce los (cido o 1steres o el &iAl0
-
que es un reactivo m(s energico " reduce
tambi1n los (cidos, 1steres " otros derivados de (cido.
R !"
%" & Cl ' Br)
+
R
1
C
O
(
%( & Cl ' OR)
2
H
2
O
R C
R
1
OH
R
CH
3
!Cl
+
CH
3
C
O
Cl H
3
C C
O
Cl
CH
3
H
3
C C
O
CH
3
CH
3
!Cl
H
3
C C
O
CH
3
CH
3
H
2
O
H
3
C C
OH
CH
3
CH
3
CH
2
!Cl H
3
C
+
CH
3
C
O
OCH
3
H
3
C C
O
OCH
3
CH
2
CH
3
H
3
C C
O
CH
2
CH
3
CH
2
!Cl H
3
C
H
3
C C
O
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
H
2
O
H
3
C C
OH
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
$ormalmente los aldeh!dos se reducen a alcoholes primarios " las cetonas a alcoholes
secundarios. &os (cidos " 1steres se reducen a alcoholes primarios.

2.- Reaccin de alquenos con KmnO

para dar dioles. &os alquenos reaccionan con el

3Mn4
-
en medio alcalino, diluido " en r!o para dar dioles vecinales 'glicoles).
5ambi1n se puede emplear 4s4
-
en 0
2
4
2
.


H + C O
R
1
R
H C
R
R
1
O
H
3
O
H C
R
R
1
OH
H
3
C C
O
H
NaBH
)
o L*AlH
)
e$anol
H
3
C CH
2
OH
O
NaBH
)
o L*AlH
)
H
OH
H
3
C C
O
CH
2
C
O
OCH
2
CH
3
H
3
C CH
OH
CH
2
C
O
OCH
2
CH
3
H
3
C C
O
CH
2
C
O
OCH
2
CH
3
L*AlH
)
NaBH
)
H
3
C CH
OH
CH
2
CH
2
OH
#$er
#$er
1)
2) H
2
O
R CH CH
2
KnO
)
OH + ,r-o
R CH
OH
CH
2
OH
e.$ereo/0-1*ca .*n
H
H
H
H
OH
OH
+ ,r-o OH
KnO
)
c*clo2e3eno
cis41+24c*clo2e3ano5*ol
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES
1.4 Reacciones de oxidacin. &os alcoholes primarios se reducen a (cidos carbo)ilicos
cundo se emplean o)idantes en1rgicos como el $a
2
*r
2
4 o 0
2
*r4
-
, mientras que los
alcoholes secundarios se o)idan a cetonas. .ara reducir los alcoholes primarios a
aldeh!dos se emplea el reactivo de *ollins '*r4
%
6 piridina) o una variante del mismo
**.'CloroCromato de 6iridinio, *r4
%
6 piridina 6 0*l).
2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo O!.
a) eshidratacin de alcoholes.

b) Reacciones con H!r y H"l. &os alcoholes reaccionan con los (cidos hidr(cidos
para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta avorecida '#
$
1) para los
alcoholes terciarios " algunos secundarios. El rendimiento disminu"e cuando se
pasa a los alcoholes primarios '#
$
2).
R CH
2
CH
2
OH
H
2
CrO
)
ace$ona
R CH
2
C
O
OH
R CH
2
CH
2
OH
CrO
3
p*r*5*na
R CH
2
C
O
H
R CH CH
3
OH
Na
2
Cr
2
O
7
+ H
ace$ona
R C CH
3
O
R CH CH R8
H OH
R CH CH R8
H
3
C C
CH
3
CH
CH
3
CH
3
OH
calor
H
calor
H
H
3
C C C
CH
3
CH
3
CH
3
%Recor5ar /0e la 5*.2*5ra$ac*'n 5e 0n alco2ol 5ar9 el al/0eno 19.
.0.$*$0*5o .e!:n la re!la 5e Sa*$;e< = /0e la reacc*'n 5e 5e.2*5ra$ac*'n
$ran.c0rre por 1e5*o 5e car>oca$*one. = p0e5e 2a>er $ran.po.*c*one.)
Algunas veces para que el 0*l reacciones con alcoholes primarios " algunos
secundarios se necesita la presencia de un (cido de &e7is como el 8n*l
2
.
A la me9cla 0*l:8n*l
2
se le denomina Reactivo de "ucas " se puede utili9ar
como un ensa"o para determinar que tipo de alcohol se trata. &os alcoholes %;
reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2; tardan 2-2 minutos en reaccionar.
&os alcoholes 1; reaccionan mu" lentamente " pueden tardar horas.
c) Reacciones con los haluros de #s#oro. &os alcoholes reaccionan con los haluros
de soro para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el
impedimento est1rico " da buenos rendimientos preerentemente con alcoholes
1; " 2;.
d) Reaccin de los alcoholes con $%"l
&
.
%.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el hidrgeno del
grupo hidroxilo.
a) Reacciones de esteri#icacin de 'ischer.

R CH
2
OH
+ HBr R CH
2
Br
H
3
C C
CH
3
OH
CH
3
+ HBr H
3
C C
CH
3
Br
CH
3
+ H
2
O
H
3
C CH
2
OH
+ HCl H
3
C CH
2
Cl
?nCl
2
H
3
C CH
2
OH
+ 6Cl
3
H
3
C CH
2
Cl
R CH
2
OH +

6Cl
3
R CH
2
Cl + 6%OH)
3
3 3
R CH
2
OH +

SOCl
2
R CH
2
Cl + SO
2
+
HCl
R C
O
OH + HO R
1
R C
O
OR
1
H
3
C C
O
OH
+
H
2
O
H
9c*5o alco2ol #.$er
+
HO CH
2
CH
3
H
H
3
C C
O
O CH
2
CH
3
+
H
2
O
Esta reaccin tiene el incoveniente de que se trata de un equilibrio pero se puede
avorecer la ormacin del 1ster transormando el (cido en un cloruro de (cido.
a) Reacciones con metales para #ormar alcxidos.
444444444 ooo@ooo 444444444
H
3
C C
O
OH
SOCl
2
H
3
C C
O
Cl
+
CH
3
OH H
3
C C
O
O CH
3
+ HCl
R CH
2
OH
+
Na R CH
2
O Na
+
1A2 H
2
alc'3*5o 5e .o5*o
H
3
C CH
2
OH
+ Na H
3
C CH
2
O Na
+
1A2 H
2
H
3
C C
CH
3
CH
3
OH + K H
3
C C
CH
3
CH
3
O Na
+
1A2 H
2