QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.

1/11
1
GUIA DE LABORATORIO
CINETICA QUIMICA
Para una reaccin qumica, el conocimiento de la velocidad de reaccin, es decir, de la variacin
de la concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo, es de gran inters prctico pues
permite calcular bajo qu condiciones la reaccin evoluciona rpidamente para producir una elevada
cantidad de producto til, y el tiempo necesario para alcanzar un determinado rendimiento.
Se denomina reaccin elemental la que se efecta en un solo paso. La relacin entre la velocidad
de reaccin y la concentracin de los diferentes reactivos y productos aporta informacin til para deducir
las reacciones elementales que suceden a nivel molecular, as como la secuencia de dichas reacciones
llamada mecanismo de reaccin.
La cintica qumica estudia y postula mecanismos de reaccin basndose en valores
experimentales de concentracin de reactivos y/o productos, tiempo, temperatura, concentracin de
catalizador, de electrolitos, etc.
La velocidad de una reaccin qumica se considera siempre como una cantidad positiva. Dada la
reaccin:
aA + bB cC + dD (1)
la velocidad v se define, a temperatura constante, como la variacin de la concentracin de cualquiera de
las sustancias intervinientes en funcin del tiempo:
dt
dC
d dt
dC
c dt
dC
b dt
dC
a
v
D C B A
1 1 1 1

(2)
siendo C
A
, C
B
, C
C
, C
D
las concentraciones molares de las sustancias respectivas y a, b, c y d los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin. La velocidad de reaccin es funcin de las concentraciones
de los reactivos y productos y puede expresarse segn la siguiente ecuacin:

D C B A
A
C C C kC
dt
dC
a
v

1
(3)
siendo k la constante de velocidad de reaccin y ,, y los rdenes de reaccin con respecto a A, B,
C y D respectivamente.
El orden general de la reaccin (n) es la suma de los rdenes parciales de cada reactivo:
n = + + +
La ecuacin de velocidad de reaccin se puede determinar nicamente con medidas experimentales y no
puede deducirse de la molecularidad de la ecuacin qumica.
Reacciones de primer orden:
Se llaman reacciones de primer orden a aquellas cuya ecuacin cintica tiene la expresin:
A
A
kC
dt
dC
a
v

1
(4)
siendo A uno de los reactivos. Reordenando e integrando:
kdt
C
dC
A
A
cte kt C
A
+ ln (5)
Para el instante inicial, t = 0, la concentracin de A es C
0
A
y la ecuacin (5) se puede escribir como:
kt
A
ae C

a
C
t
k
A
ln
1
(6)
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.2/11
2
La concentracin de la sustancia A disminuye exponencialmente con el tiempo. Si se representan los datos
experimentales segn la grfica ln(C
A
/ C
0
A
) vs. t y se obtiene una recta, puede considerarse que la reaccin
es de primer orden y la constante de velocidad se calcula de la pendiente de la recta. Las dimensiones de
la constante de velocidad son tiempo inverso (seg
-1
, min
-1
, etc.), resultando independientes de las medidas
de concentracin.
Se define como vida media de una reaccin, , al tiempo necesario para que la concentracin de A
alcance la mitad de su valor inicial, es decir que C
A
= C
0
A
/2 a t = . Uno de los mtodos que ayuda a
calcular la constante de velocidad es determinar el tiempo de vida media para diferentes valores iniciales de
reaccionante. Para una reaccin de primer orden resulta
k
2 ln
(7)
Notar que el tiempo de vida media es independiente de la concentracin inicia para las reacciones de
primer orden.
Los siguientes son ejemplos de reacciones de primer orden:
Descomposicin del N
2
O
5
(excepto a presiones muy bajas).
Decaimiento radiactivo de un ncleo inestable.
Conversin del bromuro de butilo terciario.
Descomposicin trmica en fase gaseosa del perxido de butilo terciario.
Reacciones de segundo orden:
Una reaccin es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de la concentracin
de uno de los reactivos o al producto de las concentraciones de dos especies reactivas.
2
A
A
kC
dt
dC
(8)
B A
A
C kC
dt
dC
(9)
siendo C
A
y C
B
las concentraciones instantneas de A y B respectivamente.
Reordenando e integrando la primera ecuacin resulta:
kt
a C
A
+
1 1
(10)
Si la grfica obtenida al representar los valores experimentales de 1/CA vs. t es una recta, la reaccin es
de segundo orden, siendo la pendiente de la recta la constante de velocidad y sus unidades son conc.*
tiempo
-1
.
El tiempo de vida media esta dado por:
ka
1
(11)
En este caso, funcin de la concentracin del reactivo A.
Si la reaccin es del tipo A + rB Productos, siendo r = a/b, resulta la ecuacin cintica:
B A
A
C kC
dt
dC

para integrarla se definen las siguientes magnitudes:
a: concentracin inicial de A b: concentracin inicial de B
x: nmero de moles por litro da A que reaccionan en un tiempo t.
Por lo tanto resulta:
x a C
A
y rx b C
B
( )( ) rx b x a k
dt
dx
(12)
Separando variables, aplicando el mtodo de fracciones parciales e integrando y sabiendo que para t = 0,
x = 0, se obtiene:
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.3/11
3
1
]
1

,
_

,
_

x r b
r b
x a
a
kt ln ln (13)
( )

,
_

r b C
aC
ra b t
k
A
B
ln
1
(14)
Si el cociente de coeficientes estequiomtricos es r = 1 se obtiene:
( ) a C
b C
b a t
k
B
A
log
303 . 2 1

(15)
Si r = 1 y adems las concentraciones iniciales de ambos reactivos son iguales (C
A
=C
B
), la
ecuacin (9) se reduce a la ecuacin (8), y la variacin de concentracin con el tiempo es igual a la
ecuacin (10):
kt
a C C
B A
+
1 1 1
Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:
saponificacin de un ster en solucin alcalina
inversin de la sacarosa
descomposicin trmica del acetaldehdo gaseoso
formacin del cido iodhdrico a partir de sus elementos en fase gaseosa
Reacciones de tercer orden:
Este tipo de reacciones es muy poco frecuente en fase gaseosa, pero no lo son tanto en solucin. la
ecuacin de velocidad puede tener cualquiera de las siguiente formas
3
A
A
kC
dt
dC

B A
A
C kC
dt
dC
2

2
B A
A
C kC
dt
dC

C B A
A
C C kC
dt
dC
(16)
Los tres ltimos casos se reducen al primero cuando los reactivos involucrados tienen los mismos
coeficientes estequiomtricos, si adems la igualdad de las concentraciones iniciales.
Para
3
A
A
kC
dt
dC
integrando se obtiene:

,
_

2 2
1 1
2
1
a C t
k
A
(17)
Un ejemplo de este tipo de reacciones es la obtencin de NO
2
a partir de NO
3
y NO.
Reacciones de orden cero:
Para este tipo de reacciones, la velocidad no depende de las concentraciones de los reactivos.
Pueden citarse como ejemplo las reacciones fotoqumicas, cuya cintica depende de la luz absorbida, o
reacciones catalticas en las cuales el condicionante sea la cantidad de catalizador. En este caso:
k
dt
dC
A
( )
A
C a
t
k
1
(18)
Una reaccin cataltica puede ser de primer orden con respecto al catalizador y de orden cero con
respecto a los reactivos.
Reacciones complejas:
Muchas reacciones son complejas, pues su mecanismo incluye reacciones paralelas, consecutivas y
reversibles y en este caso el orden habitualmente no es entero.
Cuando una de las etapas del mecanismo es mucho ms lenta que las restantes, la velocidad de la
reaccin ser la de dicha etapa. En estos casos, el orden de la reaccin ser el correspondiente al de la
etapa controlante.
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.4/11
4
Influencia de la temperatura sobre las constantes de velocidad de reaccin:
Para un intervalo no muy amplio, la relacin entre constante de velocidad de reaccin y
temperatura est dada por la ecuacin emprica de Arrhenius:
RT
E
a
Ae k

(19)
siendo A el factor preexponencial (o de frecuencia) y Ea la energa de activacin.
Expresando la ecuacin en forma logartmica:
RT
E
A k
a
log log (20)
Conociendo k para varias temperaturas, se puede obtener Ea y A.
___________________________
CINETICA DE LA SAPONIFICACION DE UN ESTER
METODO QUIMICO
La saponificacin de un ster, en este caso del acetato de etilo, puede representarse por :
CH
3
COOC
2
H
5
+ OH
-
C
2
H
5
OH + CH
3
COO
-
Se mezclan soluciones de acetato de etilo y de hidrxido de sodio de concentraciones iguales. A tiempos
determinados se extraen muestras del sistema y se determina la concentracin de oxhidrilo. Las muestras
se vierten sobre un exceso de cido valorado para interrumpir la reaccin y se halla la concentracin del
lcali, titulando por retorno el exceso de cido.
Se calcula la constante de velocidad.
Instrumental Drogas
1 pipeta de 25 ml graduada Solucin de NaOH 0.02 N (f = 1)
1 pipeta de 50 ml aforada Solucin de NaOH 0.01 N valorada
9 erlenmeyers de 250 ml Solucin de HCl 0.005N valorada
1 bureta de 25 ml Acetato de etilo
2 matraces aforados de 200 ml Fenolftalena 1%
1 matraz de 500 ml
1 cronmetros
Procedimiento:
Se utilizan soluciones de igual concentracin inicial. Se preparan 200 ml de sc. de NaOH 0.02 N (f = 1) y
200 ml de sc. de acetato de etilo de igual concentracin que la solucin anterior (0.02 N) por pesada
directa.
Se termostatizan stas a 25C durante 45 minutos. Se preparan adems 9 erlenmeyers de 250 ml,
numerados y con 50 ml de HCl 0.005 N valorado. Una vez termostatizadas, se vierte la solucin de
NaOH sobre la de acetato de etilo. Al final del agregado de la solucin, se lee el tiempo de mezclado (t
mezclado
). Se tapa el erlenmeyer, se agita vigorosamente durante unos segundos y se vuelve a colocar en el
termostato. Se extraen muestras con una pipeta de 25 ml de un solo enrase y de escurrimiento rpido a los
7, 9, 11, 13, 17, 22, 27, 33 y 40 minutos y se colocan en cada uno de los erlenmeyers con HCl.
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.5/11
5
Se registra mediante el cronmetro que funciona sin interrupcin los tiempos t en que se inician los
agregados y los lapsos t que duran dichas operaciones. El erlenmeyer se destapa nicamente durante la
toma de muestra.
Se valora el exceso de cido con NaOH 0.01 N usando fenolftalena como indicador. Se considera el
punto final de la titulacin cuando existe persistencia de color durante un minuto.
Clculos:
En el intervalo 0 - t
mezclado
la concentracin del reactivo agregado vara entre 0 y un valor prximo a la
concentracin inicial. Se considera que la reaccin comienza en el instante t
mezclado
/2, con concentracin
igual a a. La interrupcin de la reaccin demora un tiempo t, correspondiente al agregado de la
muestra sobre el cido; se considera por lo tanto que t + t/2 es el tiempo de interrupcin de la reaccin.
Por lo tanto, t, tiempo de la ecuacin cintica, es:
t = t + t - t
mezclado
La concentracin inicial es a = 0.01 N por la mezcla de iguales volmenes de ster y lcali.
Se realiza la siguiente tabla:
T (C) = f (HCL) = f (NaOH) = t
mezclado
=
N t (min) t t t V
NaOH
(ml) (a - x) x k
1 7
2 9
3 11
4 13
5 17
6 22
7 27
8 33
9 40
1. Se calcula analticamente
t x
x 1
) a ( a
k

2. Se grafica
l
t
f
x
x

_
,

a a ( )
3. Se comparan los valores obtenidos grfica y analticamente.
4. Se compara el valor obtenido con el mtodo conductimtrico.
Indicaciones para el informe:
El informe debe estar compuesto por los siguientes items:
objetivo de la prctica y parmetros a determinar
resultados, con las tablas de los datos experimentales
anlisis y procesamiento de los datos
grficos
valores de los parmetros determinados (por ejemplo: k) con las unidades correspondientes.
fuentes de error experimentales
conclusiones
__________________________
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.6/11
6
CONDUCTIMETRA
La corriente elctrica puede ser conducida por el movimiento de electrones en el caso de metales,
semiconductores, etc. o por el movimiento de iones en sistemas electrolticos, en especial soluciones de
electrolitos. Pero las resistencias elctricas R de conductores uniformes constitudos por cualquiera de
estos sistemas responden a la misma ley de Ohm:
R
l
A
(1)
donde es la resistividad (S
-1
.cm), l es la longitud del conductor (cm) y A es el rea de la seccin
transversal del conductor (cm
2
).
En las soluciones electrolticas es ms til emplear la conductancia L, en lugar de la resistencia R,
pues aquella est directamente relacionada con el nmero y la movilidad de los iones presentes. L es la
inversa de R y vale
L
R
A
l
A
l

1 1

(2)
L es la conductancia (S) y (=1/) es la conductividad (S.cm
-1
). La unidad SI de conductancia es el
Siemens (S), y es igual a la inversa del Ohm (), una unidad cuya utilizacin se desrecomienda.
La medida de la conductancia de soluciones acuosas se realiza con una celda de conductancia. La
celda se llena de solucin y se mide la resistencia de la celda mediante el principio del puente de
Wheastone (figura 1) para corriente alterna de aproximadamente 1000 ciclos/seg. Se emplea corriente
alterna para minimizar los efectos de electrlisis y para evitar efectos capacitivos el puente debe ser de tipo
RC. La frmula de evaluacin es
R
R R
R L
c

2 3
1
1
siendo R
c
la resistencia de la celda y R
i
(i=1,2,3) son resistencias del puente.
En la figura 2 se muestra una celda simple de conductividad. En los extremos de la misma se
colocan dos electrodos de platino. Estos estn recubiertos generalmente con un depsito de platino
finamente dividido (negro de platino), que facilita (cataliza) las reacciones en los electrodos. Adems ese
depsito adsorbe gases producidos en la electrlisis y evita la formacin de una pelcula de gas no
conductor.
Para determinar la conductividad directamente sera necesario construir una celda de
conductancia, con electrodos de 1 cm
2
de rea, de geometria plana y paralelos y separados por una
distancia de 1 cm. Esta construccin resulta compleja y se obvia determinando la constante k (= l/A) de
la celda usando soluciones de conductividad conocida (normalmente se usan soluciones de KCl). Entonces
KCL
x
KCl x
R l k
k (a) (b)
A R

(3)
donde
KCl
es la resistividad de la solucin de calibracin de KCl usada y R
KCl
la resistencia de la celda
con esa solucin. Una vez conocido por (3a) el valor de la constante de la celda se determina la
conductividad de cualquier solucin, a partir del valor medido R
x
de la celda cargada con la solucin x en
estudio y la ecuacin (3b). Dado que la conductividad depende de la temperatura, es necesario trabajar
con celdas perfectamente termostatizadas.
La conductividad est determinada, como se ha dicho, por el nmero y la movilidad de los
distintos iones presentes segn la frmula
i i i
i
z c

(4)
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.7/11
7
La suma se extiende sobre todos los iones presentes, siendo z
i
el nmero de carga, c
i
la concentracin
molar y
i
la conductividad inica del in i. Cada electrolito binario est constitudo por
c
cationes de
carga z
c
y por
a
cationes de carga z
a
, de tal forma que su frmula sea elctricamente neutra,

c
z
c
= -
a
z
a
(5)
Entonces, si c es la molaridad del electrolito, se tiene
c
c
=
c
c y c
a
=
a
c (a)
y |z
c
|c
c
= |z
c
|
c
c = |z
a
|
a
c = |z
a
|c
a
c
*
(b) (6)
donde c
*
se denomina concentracin equivalente del electrolito.
Soluciones de un solo electrolito binario.
Para la solucin de un solo electrolito binario (4), con (5) y (6), vale
*
c c c a a a c a
z c z c c ( ) + + (7)
Por lo tanto, para obtener informacin acerca de las movilidades inicas se define la conductividad
equivalente (), normalizando la conductividad respecto de c
*
del electrolito en cuestin. es una medida
de la capacidad de transporte de cargas elctricas por mol de equivalente (electroqumico) del electrolito.
Segn (7) resulta
c a *
c

+ = (8)
Las unidades de conductividad equivalente son S.cm
2
/mol, por lo cual en (8) la concentracin
equivalente debe expresarse en (cm
3
/mol).
Cuando se grafica vs. c
1/2
para diferentes electrolitos se obtienen figuras como la figura 3. Se
observa que hay dos tipos de comportamiento que corresponden a dos grupos de soluciones de
electrolitos: a) de electrolitos reales (fuertes), como KCl,: que tienen conductividad alta, con una ligera
disminucin al aumentar la concentracin debido a las interacciones inicas, y que responde a una ley lineal
de en c
1/2
(ley lmite de Kohlrausch) a grandes diluciones; y b) de electrolitos potenciales (dbiles),
como cido actico, que estn solo parcialmente ionizados y que tienen conductividad baja, que aumenta
marcadamente al aumentar la dilucin, ya que aumenta el grado de disociacin.
A dilucin infinita (ndice
o
) para la conductividad equivalente
o
vale la ley de migracin
independiente de los iones de Kohlrausch.
o
sigue dada por las contribuciones del catin y del anin
segn (8), pero ahora la conductividad inica lmite
o
i
(i = c, a) de cada in es independiente del
contrain que lo acompaa. Se tiene:

o
=
o
+
+
o
-
(9)
La ley de Kohlrausch permite realizar el clculo de la conductividad equivalente
o
a dilucin infinita de un
electrolito dbil, pues en este caso no se la puede determinar por extrapolacin directa (ver figura 3).
El clculo del grado de disociacin de un electrolito dbil puede realizarse sobre la base de las
medidas de conductancia del electrolito, conociendo su conductividad equivalente a dilucin infinita. Se
hacen las siguientes suposiciones: a) la conductividad de los iones no cambia al cambiar la concentracin, y
b) la nica influencia de la dilucin sobre la conductividad equivalente de un electrolito es un efecto de
nmero, el aumento de la disociacin del electrolito. En este caso (6a) da para las concentraciones inicas
reales
c
c
=
c
c y c
a
=
a
c (10)
siendo el grado de disociacin, y reteniendo a c
*
a nivel estequiomtrico como
c
*
= |z
c
|
c
c = |z
a
|
a
c (11)
de (7) y (8) se deduce
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio - figuras - pg.7/8
Figura1 Figura 2
Figuras tomadas del libro "Electrolyte solutions" de R.A.Robinson y R.H.Stokes, Butterworth 1959
Figura 3
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.8/11
8
c c a a o o o o o
c a c a c a * * *
z c z c
( )
c c c

+ + + (12)
y de aqu surge la relacin de Arrhenius:

0
(13)
Por lo tanto, sobre la base del grado de disociacin dado por (13) se puede determinar la constante de
ionizacin K
c
del electrolito segn
2
2
2 c a
c 0
n
c c c c c
K c c
c (1 )c 1
_



,
(14)
con 1. La relacin (14) vale para electrolitos simtricos (z
c
= - z
a
). K
c
es una constante
estequiomtrica y no termodinmica (K

) ya que no se han considerando los coeficientes de actividad;

vale entonces el lmite K = lim
c0
K
c
.
Onsager dedujo una ecuacin que relaciona la conductividad equivalente observada a una
concentracin determinada y la correspondiente a dilucin infinita, para electrolitos reales tipo 1:1
( )
o o
A B c +
donde c es la concentracin molar. A y B son constantes que dependen de la temperatura y del solvente;
sus valores son
A (H
2
O, 25C) = 59.78 B (H
2
O, 25C) = 0.2273
Siempre que se determine la conductividad de una solucin electroltica es necesario utilizar agua
de conductividad para evitar agregar impurezas inicas que puedan invalidar el dato a obtener. El agua
destilada comn tiene conductividad del orden de 3 - 5 *10
-6
S debido a impurezas (anhdrido carbnico
disuelto, vestigios de sales, etc.) y a la ionizacin propia del agua. Se obtiene agua de conductividad
pasando agua ya bastante pura por una columna de resinas aninicas y catinicas o bien tratndola con
permanganato alcalino y destilndola luego varias veces.
Aplicaciones de medidas de conductividad.
Si en la solucin ocurre una reaccin que involucra iones las concentraciones de stos varan con el
tiempo y, por lo tanto, tambin variar la conductividad de la solucin. En soluciones suficientemente
diludas se pueden considerar aprox. constantes las conductivi-dades inicas de los iones y, entonces, la
variacin se debe solo a las variaciones c
i
de las concentraciones inicas. Y a travs de la medida de
(t) se puede seguir las distintas c
i
(t) en conjunto ya que, segn (4), vale
i i i
i
(t) z c(t )

(
i
= cte.) (15)
Por la cintica de la reaccin la velocidad v de sta est dada por
b
b
c 1
v
t

(16)
indicndose con el ndice b tanto a reactivos como a productos de la reaccin, siendo
b
los coeficientes
estequiomtricos correspondientes (
b
< 0 para reactivo y
b
> 0 para producto).
Sea la reaccin simple
A + OH
-
+ Na
+
= B + C
-
+ Na
+
, (17)
(a-x) (b-x) (x) (x) (17a)
en la cual el in OH
-
ataca la molcula neutra A dando una nueva molcula neutra B y un nuevo in C
-
,
mientras que el in Na
+
no interviene en la reaccin, pero est presente en el sistema para garantizar la
electroneutralidad. Sean (a) y (b) las concentraciones iniciales de A y de NaOH, respectivamente, siendo
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.9/11
9
nulas las concentraciones iniciales de B y de NaC, y (x) la cantidad de B y de NaC formada por la
reaccin al tiempo t. Entonces segn (15) se tiene
OH OH OH C C C
(t) z c (t) z c (t)

+ (18)
y, ya que por (16) y (17a)
c
C
-
= - c
OH
-
= x , (19)
resulta (
OH C
z z 1

)
( ) ( )
C OH C OH
(t) x(t) (t)/ x(t)

(20)
Por lo tanto, es proporcional al avance de la reaccin x.
Por otra parte, segn (4) se tiene
( )
( ) ( )
( ) ( )
i
OH OH OH C C C Na Na Na
z 1
OH C Na
OH Na C OH
o
C OH
(t) z c (t) z c (t) z c
b x x b
b x
t 0 x
+ + +
+
+

+ +
+ +
+ +
+
(21)
donde
( ) ( )
o NaOH
OH Na
t 0 b b
+
+ (22)
Tambin, considerando b>a y que hay conversin completa (x(t=)=a)(es decir, no se llega a un
equilibrio(x(t=)<a)),
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )( ) ( )
( )
OH C Na
o
OH Na C OH C OH
OH Na C Na
NaOH NaC
t b a a b
b a a
b a a
b a a
+
+
+ +

+ +
+ + +
+ + +
+
(23)
Con todas estas relaciones se puede escribir, en lugar de (20), la siguiente relacin general para
seguir por conductimetra la evolucin temporal de la reaccin (17) (para b>a):
o o
o
C OH
(t) (t)
x(t) a


_



,
(b>a) (24)
Estas ecuaciones se aplican en el trabajo prctico que se describe en la seccin siguiente.
___________________
CINETICA DE LA SAPONIFICACION DE UN ESTER
METODO CONDUCTIMETRICO
La saponificacin de un ster, en este caso del acetato de etilo (1), por hidrxido de sodio (2)
puede representarse por:
CH
3
COOC
2
H
5
+ OH
-
C
2
H
5
OH + CH
3
COO
-
A una determinada temperatura la conductividad del ion acetato es menor que la del ion oxhidrilo. Por lo
tanto, a medida que avanza la reaccin se consume OH
-
y disminuye la conductancia de la solucin (o
QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.10/11
10
aumenta su resistencia). Esta resistencia se mide a travs del tiempo con un puente de Wheastone o con un
conductmetro.
Se verifica que es una cintica de segundo orden y se calcula la constante de velocidad k.
Instrumental Drogas
1 conductmetro solucin de NaOH 0.02N (f = 1)
1 celda de conductividad solucin de acetato de etilo 0.02N
1 bao termosttico a 25C agua de conductividad
2 pipetas de 50 ml
1 erlenmeyer de 250 ml
Procedimiento:
Se utilizan concentraciones iniciales iguales de las dos soluciones (c
1
o
(= a) = c
2
o
(= b)). Se prepara
la solucin de NaOH 0.02N (f = 1) por dilucin con agua de conductividad de una solucin madre (N =
0.1). Se prepara la solucin de acetato de etilo por pesada con agua de conductividad, de modo que a =
b. Mientras se termostatizan ambas soluciones, se enjuaga la celda con agua de conductividad.
Se pipetean 50 ml de la solucin de acetato de etilo en un erlenmeyer, se agregan 50 ml de la
solucin de NaOH medido con pipeta. En el instante del agregado de la segunda solucin, se pone en
marcha un cronmetro y se lee el tiempo de mezclado (t) y se mezclan bien. Para enjuagar la celda de
conductividad se utilizan 2 o 3 porciones (de aprox. 2-3 cm
3
cada una) de esa solucin. Luego se agrega
la solucin en la celda, de modo que los electrodos queden bien sumergidos. Se coloca la celda en el bao
termosttico y se realiza la primer lectura a los dos minutos. Se realizan las siguientes lecturas del
conductmetro (L) cada dos minutos (t) hasta los 40 minutos aproximadamente.
Para determinar la conductividad inical
o
se diluyen 25 ml de la solucin de NaOH 0.02N
utilizada en la experiencia a 25 ml con agua de conductividad. Para determinar la conductividad final

se
mide la conductividad de la solucin reaccionante al da siguiente.
Clculos:
Se verifica que la cintica es de segundo orden y se calcula k. Si a = b
k
t
x
x

1
a a ( )
donde x es proporcional a (
o
- );
a es proporcional a (
o
-

) (a = 0.01 mol/l)
= (L - L
H2O
).k
celda

o
= L
0
.cte

= L

.cte
k
celda
= constante de la celda
t (s) t (s)
(t + t/2)
l/t (s
-1
) L (S) (
o
-

) (
o
- )

0
k
hidr
(s*mol/l)
-1
0
120
240
2400

QFII 2do. cuatr. 2002 FI UBA Gua de laboratorio p.11/11

11
Se calcula analticamente k =
0
1
at



Se grafica

,
_

0
1
f
t
y se determina k
hidr
.
Se comparan los valores obtenidos grfica y analticamente.
Indicaciones para el informe:
El informe debe estar compuesto por los siguientes items:
objetivo de la prctica y parmetros a determinar
resultados, con las tablas de los datos experimentales
anlisis y procesamiento de los datos
grficos
valores de los parmetros determinados (por ejemplo: k) con las unidades correspondientes.
fuentes de error experimentales
conclusiones
___________________