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Capítulo 9
Prof.Eng.PhD. W Réategui
2020
W.Reátegui R 1
Introducción
• En este capitulo estudiaremos la transferencia de masa por convección forzada, es
decir; la difusión superpuesta a un campo de flujo.
• Estudiaremos la difusión mediante un balance de materia aplicado como siempre
sobre un diferencial de volumen.
• En muchos casos la difusión A en B es mucho más complicado, que el debido tan solo
por el transporte molecular (gradiente de velocidad). El medio (B) no
necesariamente permanece estacionario, ni difundirá con una velocidad molar igual y
de sentido contrario a la del componente A ( contradifusión molecular) .
• El medio puede actuar de diferentes maneras ( puede moverse) contribuyendo a la
transferencia de A. En estos casos el cálculo es mucho más complicado que los
problemas de difusión molecular.
• En procesos con reacciones químicas homogéneas ( el fenómeno ocurre en todo el
volumen) y heterogéneas (el fenómeno ocurre en una región restringida – presencia de
un catalizador) hay diferencias físicas en el proceso; así como en la forma como se
describen.
W.Reátegui R 2
• El plantear problemas en los que intervienen reacciones químicas es preciso
disponer de información acerca de la velocidad con que se forman o desaparecen las
diferentes especies químicas durante el proceso. Para ello es necesario tener la
información que la cinética química da acerca del mecanismo y la velocidad de
reacción.
• Para procesos heterogéneos se cumple:
RA k '''C A , (1)
n
RA : moles / cm 3 .s
C A : moles / cm 3
n : orden de reacción
k ''' : s 1 (Constante de reacción volumétrica, primer orden)
NA
) sup erficie (k ''C A ) sup erficie , (2)
n
(
A
N
( A ) x : moles / cm 2 .s
A
k ": cm/s(Constante de reacciónsuperficial, primer orden)
W.Reátegui R 3
1. Procedimiento para desarrollar problemas de difusión .
1) Aplicar un balance de masa sobre una envoltura delgada perpendicular a la dirección del
transporte de masa, con la finalidad de obtener una ecuación diferencial de primer orden, que al
integrar conduce a la distribución de la densidad de masa.
2) Se substituye en esta expresión la relación entre la densidad de flujo de masa y el gradiente de
concentración, obteniéndose una ED 2do orden para el perfil de concentración.
Densidad : A g / cm 3
R.química : RA g / cm 3 .s
FluxA : A g / cm 2 .s
W.Reátegui R 4
Ecuación de continuidad para el componente A : g/cm3.s
A E - S G......... (I)
Balance de masa para A :
1)Velocidad de variación de la masa de A
con el tiempo en el elemento de volumen (x. y. z) :
A .V / t.......... (1)
2)Velocidad de entrada y salida :
Eje X :
Velocidad de entrada de A en el eje X : A y. z x......(2)
Velocidad de salida de A en el eje X X : A y. z x x....(3)
Eje Y :
Velocidad de entrada de A en el eje Y : A x. z y....( 4)
Velocidad de salida de A en el eje Y Y : A x. z y y......( 5)
Eje Z :
Velocidad de entrada de A en el eje Z : A x. y z.......(6 )
Velocidad de salida de A en el eje Z Z : A x. y .z z......(7)
3)Velocidad de producción de A por RQ :
R A x. y. z.......(8 )
W.Reátegui R 5
CA2
CA1
(ηA )x (ηA ) x+Δx
R A kC A
n
z
y
R A : g / cm 3 .s
A : g / cm 3
x
Densidad : A g / cm 3 n : orden de reacción
R.química : RA g / cm .s 3 k : s 1 (n 1)
FluxA : A g / cm 2 .s
W.Reátegui R 6
W.Reátegui R 7
Reemplazando en (I) 1,...y 8 :
A .V / t A y. z x A y. z x x
A x. z y A x. z y y A x. y z A x. y z z
A A x x A x A y y A y A z z A z
RA
t x y z
lim t , x, y, z 0
A Ax Ay A
RA ....( 9)
t x y z
A A A Az
RA ....(10)
t x y z
Notación vectorial
A
(. A ) RA .....(11)
t
A : g / cm 3
RA : g / cm 3 .s
A : g / cm 2 .s
W.Reátegui R 8
La suma de ( 11 y 12) conduce a la
ecuación de continuidad de la mezcla :
A
(. A ) RA ....(11)
t
B
(. B ) RB ...(12)
t
A B
Flux( ) .v
v : velocidad
cv
(. ) R....(13)
t
(. .v) R....(14)
W.Reátegui R
t 9
Para un fluido gaseoso puro se tiene :
(. .v) R....(14)
t
.v x .v y .v z
R...(15)
t x y z
La ecuación (15) de continuidad, describe la variación de la densidad para
un punto fijo debido a la variación del vector de velocidad másica.
. . . v x .v y .v z
vx vy vz R...(16)
t x y z x y z
Para un fluido líquido puro sin reacción química(R 0) se tiene :
v x .v y .v z
0.....(17)
x y z
v 0
W.Reátegui R 10
Para unidades molares se tiene : ( gcm 3 ) C(mol/cm3 )
Dividiendo entre la masa molar (M.g/mol), obtenemos
la ecuación en (moles/cm3 .s). De la Ec 11 y 12
C A
(.N A ) R A ....(11)
t
C B
(.N B ) R B ...(13)
t
C A : molA / cm 3 .s
N A : molA / cm 2 .s
Sumando :
C
.( N A N B ) R A R B ....(18)
t
C
.(C.v) R A R B ....(19) Para un fluido de densidad constante : de Ec19 se tiene
t
Caso especial : A B .(C.v) R A R B ....( 20)
R A RB 0 1
(.v) ( R A R B )....( 21)
Caso general : aA bB C
R A RB 0
W.Reátegui R 11
Ecuación de continuidad para i especiesen g/cm3 .s : i 1,2,3,4,5,...r
i
(. i .v) . ji Ri ....( 22)
t
i
: velocidad de incremento de masa de A por unidad de volumen
t
(. i .v) : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por convección
. ji : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por difusión
Ri . : velocidad de adición de masa de A por unidad de volumen por reacción química
Sumando las r ecuaciones:
r
Conservación de masa : Ri 0
i 1
(. .v) 0...( 23)
t
W.Reátegui R 12
Ecuación de continuidad para A con y D AB constantes :
d
(V . ) 2 R A , (5)
dt
Concentración molar : .
Reacción química : RA g
Ecuación de continuidad en Coordenadas Rectangulares
dC A dC A dC A dC A d 2C A d 2C A d 2C A
[Vx Vy Vz ] RA DAB [ 2 2
2
], (24)
dt dx dy dz dx dy dz
W.Reátegui R 13
2. Ecuación de continuidad de A en diversos sistemas de coordenadas
W.Reátegui R 14
W.Reátegui R 15
3.BALANCES DE MATERIA APLICADOS A UNA ENVOLTURA: CONDICION LíMITE
W.Reátegui R 16
3.1.Transferencia de masa por convección forzada: Ley de Fick
medio
Ley de Fick
NA dCA
CA1 B CA2 ( ) x DAB , (4)
(NA )x (NA ) x+Δx A dx
Medio estancado :
NB 0
Contra difusión molecular :
N A NB
Medio con un flujo neto :
x
NB 0
W.Reátegui R L 17
Ecuación de continuidad para A con y D AB constantes :
d
(V . ) 2 RA , (5)
dt
RA g
Ecuación de continuidad en Coordenadas Rectangulares
dC A dC A dC A dC A d 2C A d 2C A d 2C A
[Vx Vy Vz ] RA DAB [ 2 2
2
], (6)
dt dx dy dz dx dy dz
Para un flujo unidireccional :
dC A
0
dx
dC A dC A
0
dy dz
Estado estacionario :
dC A
0
dt
No existe reacción química :
R A g 0
dC A d 2C A
Vx DAB , (7 )
dx dx2
W.Reátegui R 18
L
[Vx ]
T
1 NA NB
Vx [( ) x ( ) x ], (8)
CT A A
(5) en (4)
1 NA NB dC A d dCA
[( )x ( )x ] DAB ( ), (9)
CT A A dx dx dx
CA N A NB dC A
[( ) x ( ) x ] DAB ( ) C1 , (10)
CT A A dx
Para el transporte molecular :
NA NB
[( )x ( )x ] 0
A A
dCA NA
C1 DAB ( ) ( ) x , (11)
dx A
W.Reátegui R 19
LEY DE LA DIFUSION DE FICK
Transferencia de masa por convección forzada
la difusión superpuesta a un campo de flujo.
NA dCA C A N A NB
( ) x DAB ( ) [( ) x ( ) x ], (12)
A dx CT A A
NA dCA NA NB
( ) x DAB ( ) x A [( ) x ( ) x ], (13)
A dx A A
W.Reátegui R 20
3.2 Casos de aplicación de la ley de Fick: Sublimación y evaporación
NA
( )z
A
Ro
NA
( )r
H
A
A
A
xAo
xAo
NA R
( )r
A
W.Reátegui R 21
Aire: B
z z2
x x A2
( N A ) z z
z
H
(N A ) z
z z1
x x A1
líquido:A
h
2B
catalizador
N B 2 N A
NA D P 1 dxA
( ) x AB , (14)
A RT 1 x A dx
W.Reátegui R 23
2A
NB N A / 2
N4 D P 2 dxA
( ) x AB , (15)
catalizador A RT 2 xA dx
B
A
B
NB N A
catalizador
N C 2 N A
NA D P 1 dxA
( ) x AB , (16)
A RT 1 2 x A dx
2C
W.Reátegui R 24
4.Aplicaciones
W.Reátegui R 25
Aire: B
z z2 , x x A2
( N A ) z z
z
H
(N A ) z
z z1 , x xA1
líquido:A
h
W.Reátegui R 27
W.Reátegui R 28
Ejemplo: CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD
La difusividad del sistema gaseoso aire – tetracloruro, de determina
observando la evaporación en estado estacionario del tetracloruro de
carbono en un tubo que contiene aire, tal como se muestra en la figura.
Por el tope del tubo circula aire transversalmente a una temperatura de
20ºC y 1 atm de presión. Si para el descenso del líquido de (z1=10cm) a
(z2 =11 cm ) medidos a partir del tope del tubo se demora 92 horas.
a)Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, en un medio
estancado en cm2/s
b) Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, cuando existe
contradifusión molecular. cm2/s
c)Determinar el tiempo de evaporación en horas para una altura de
líquido de (h=5cm).
DATOS :
T 20º C , P 760mmHg
A 1,695g / mL, M A 154g / mol
W.Reátegui R PVA 95mmHg 29
Aire: B
z z 0, x x A 0
( N A ) z z
z z2
(N A ) z
z z1 , x xA1
h Tetracloruro de carbono :A
W.Reátegui R 31
Velocidad de evaporación = Velocidad de difusión
m A / M A V / M A , (27)
d (m A / M A ) A A dz
NA , (28)
dt M A dt
Ec.28 en Ec.26
AA dz DAB PA
( ).z ln(1 x A )
MA dt RT
z z2
A 2 t
DAB P P
( ) zdz ln( ) dt, (29)
M A z z1 RT P PA t1 0
A RT ( z 22 z12 )
DAB , (30)
P
2 M At 2 PLn[ ]
P PA
DAB 62,9 x103 cm 2 / s
W.Reátegui R 32
CONTRADIFU SION : N A N B 0
DAB PA dxA
NA , (31)
RT dz
z z x
DAB PA A
N A dz dxA
z z0
RT x A 0
DAB PA
N A ( ) x A , (32)
RT
Medio estancado :
Ec.28 Ec.32
D AB 62,9 x10 3 cm 2 / s
A RT ( z 22 z12 )
DAB , (33) Contradifusión molecular
2 M A P.t 2
D AB 8,394x10 3 cm 2 / s
DAB 8,394x103 cm 2 / s
W.Reátegui R 33
Tiempo de evaporación total : de la Ec.29
A
z3 t
DAB P P
( ) zdz ln( ) dt, (34)
M A z1 RT P PA 0
z3 z1 h 15cm
A RT ( z32 z12 )
t , (35)
P
2M A DAB PLn[ ]
P PA
t 22,8días
W.Reátegui R 34
Ejemplo: DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA HOMOGÉNEA
Un gas A se difunde en un líquido (ver figura), al mismo tiempo que se
difunde , sufre una reacción irreversible de primer orden: A+B → AB
Determinar :
a)El perfil de concentración del gas A.
b)El flujo molar del gas A a la entrada del sistema.
Gas A
z
C Ao
(N A ) z
h
Líquido B
( N A ) z z
W.Reátegui R 35
( N A ) z z
Balance Diferencial de masa
en el estado estacionario
E -S+ G = 0
( A A) z ( A A) z z ( k1C n A Az ) 0, (36)
( A ) z z ( A ) z
k1C n A (37)
z
d A
k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
NA dC A
A ( ) z DAB , (39)
A dz
Ec.39 en Ec.38 :
sea :
k1
m ,n 1
D AB
d 2C A
2
m 2
C A O, (40)
dz
W.Reátegui R 36
Balance Diferencial de masa
en el estado estacionario
E -S+ G = 0
( A A) z ( A A) z z (k1C n A Az ) 0, (36)
( A ) z z ( A ) z
k1C n A (37)
z
d A
k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
NA dC A
A ( ) z DAB , (39)
A dz
W.Reátegui R 37
Ec.39 en Ec.38 : C Ao e mh
c1 mh
sea : e e mh
k1 C Ao e mh
m c2 mh
D AB e e mh
n 1 C Ao
CA cosh[m( z h)], (41a )
cosh(mh)
d 2C A
2
m 2
C A O, ( 40)
dz z 0, C A C Ao
z 0, C A C Ao
y h, N A 0
Perfil de concentración
C A c1e mZ c2 e mZ , ( 41)
dC A
z h, 0
dz
W.Reátegui R 38
Ejemplo: DIFUSION CON REACCION QUIMICA HETEROGÉNEA
• En un reactor catalítico ( ver figura), se lleva a cabo una reacción de
dimerización (2A→ A2). La reacción se produce instantáneamente
en la superficie del catalizador, y el producto se difunde en sentido
contrario a través de la película gaseosa de espesor ( h) hasta
alcanzar la corriente turbulenta del gas que consta de A y A2.
determinar una expresión para la velocidad local de conversión de
A y A2, sabiendo que las composiciones globales de corriente son
xAo y x A2o
Gas: A Gases : A, A2
W.Reátegui R 39
0
y A
y
Superficie del catalizador
A2
h
W.Reátegui R 42
• Ejemplo: DIFUSIÓN EN UNA PELÍCULA LÍQUIDA DESCENDENTE –
TRANSFERENCIA DE MATERIA POR CONVECCIÓN FORZADA
W.Reátegui R 43
Absorción en
una película descendente
W.Reátegui R
Procedimiento de cálculo :
I) Balance Difefencial de C.Mov : Perfil de velocidad
II)Balance diferencial de masa
III) Ley de Fick : transporte de masa convectivo
IV) Ec. Diferencial de 2do Orden : Perfil de concentración
Perfil de velocidad :
x
Vz(x) Vmax[1 - ( ) 2 ], (64)
Balance de masa : Estado estable sin generación
[(E) x - (S) x x ] [(E) z - (S) z z ] 0
[( AxWz ) x ( AxWz ) x x ] [( AzWx) z ( AzWx) z z ] 0
d Az d Ax
0, (65)
dz dx
W.Reátegui R 45
Transferencia de masa con convección : Ec.13
En la dirección x prevalece la difusión :
NA dC N N
( ) x DAB ( A ) x A [( A ) x ( B ) x ], (66)
A dx A A
N dC
( A ) x DAB ( A ), (67)
A dx
En la dirección z prevalece la convección :
NA dC N N
( ) z DAB ( A ) x A [( A ) z ( B ) z ], (68)
A dz A A
N N N
( A ) z x A [( A ) z ( B ) z ], (69)
A A A
De la Ec.8 se obtiene :
NA N
[( ) z ( B ) z ] Vz C A
A A
N
( A ) z Vz C A , (70)
A
W.Reátegui R 46
Ec.67 y 70 en Ec.65
d Ax d 2C A
D AB ( 2
), (71)
dx dx
d Az dC A
Vz , (72)
dz dz
dC A d 2C A
Vz D AB ( 2
), (73)
dz dx
x 2 dC A d 2C A
Vmax[1 - ( ) ]( ) D AB ( ), (74)
dz dx 2
Condiciones de contorno :
z 0, C A 0
x 0, C A C Ao
dC A
x , 0
dx
W.Reátegui R 47
dC A d 2C A
Vmax ( ) DAB ( 2 ), (75)
dz dx
Condiciones de contorno :
z 0, C A 0
x 0, C A C Ao
x , C A 0
x
4 D AB z / Vmax
CA 2
e
t 2
1 dt, (76)
CAo 0
CA x
1 erf [ ], (77)
CAo 4 DAB z / Vmax
W.Reátegui R
LA FUNCIÓN ERROR
W.Reátegui R 49
0.55 0.5633234 0.4366766 2.40 0.9993115 0.0006885
W.Reátegui R 50
Integración de la densidad de flujo de materia sobre la
longitud de la película.La densidad de flujo local de
materia en la superficie (x = 0), para una posición z
medida hacia abajo en la lámina, es :
CA
Az ( z )x0 DAB ( ) x 0 (
DABVmax
)C Ao , (78)
x z
4 DABVmax
NA ( )C AoWL, (80)
L
W.Reátegui R 51
Ejemplo: ABSORCIÓN DE BURBUJAS ASCENDENTES DE UN GAS
Estimar la velocidad a la que son absorbidas las burbujas de gas A que
ascienden a través del líquido B en reposo.
Solución:
En el caso de burbujas que ascienden a través de líquidos libres de agentes
tensoactivos, el gas contenido en el interior de la burbuja está sometido a una
circulación toroidal (ver fig). El líquido próximo a la interfase permanece,
generalmente en movimiento laminar.
La Ec. 80 es una buena aproximación para evaluar la velocidad de absorción del
gas, así como la variación del tamaño de la burbuja.
W.Reátegui R 54
Ejemplo: DIFUSIÓN Y REACCIÓN QUÍMICA EN EL INTERIOR DE UN CATALIZADOR
POROSO
• Descripción de la difusión media en función del coeficiente efectivo de
difusión en el interior de una partícula esférica de un catalizador poroso,
mediante un balance de masa aplicado a una envoltura y la primera ley de
Fick.
W.Reátegui R 55
W.Reátegui R 56
Balance de masa en el estado estacionario : V 4r 2 r
[( Ar A) r ( Ar A) r r ] R A V 0, (84)
r : distancia del centro de la esfera
Ar : densidad del flujo molar A que pasa en la dirección radial r.
d 2
[r Ar ] r 2 R A , (85)
dr
La consideraciones implicitas son :
1) en el medio Ar es uniforme
2) el límite físico (r R) es uniforme
Errores en este planteamiento :
1) en el medio poroso Ar no es uniforme
2) el límite físico (r R) no es uniforme (medio poroso)
W.Reátegui R 58
La solución del problema pasa por definir valores
medios de la difusivida d y de la densidad del flujo molar .
dCA
( A ) m DAm , (86)
dr
Ec.86 en Ec.85
1 d 2 dCA
DAm 2
[r ] RA , (87)
r dr dr
Consideración : reacción química de primer orden.
a : área de la superficie catalítica por unidad de volumne
R A k1"a.C A , (88)
( Ec88 Ec87)
1 d 2 dCA
DAm 2
[ r ] k "
1 a.C A , (89)
r dr dr
C .L :
r R, C A C AS
r 0, C A valorfinito
W.Reátegui R 59
Solución general :
C A /CAS f (r ) / r
2
d f k1" a
2
( )f
dr DAm
" "
C A C1 ka C2 ka
cosh[ ]r 1
senh[ 1
]r , (90)
C AS r DAm r DAm
continuar!!!!
W.Reátegui R 60
EJEMPLO: VELOCIDAD DE EVAPORACION Considérese el sistema descrito.
¿Cuál es la velocidad de evaporación en g/hr de cloropicrina (ClCl3NO2) en
aire a 25ºC ? ,¿En que tiempo se evapora todo la cloropicrina, si la altura de
líquido es 5cm?
Datos:
• Presión total: 770 mmHg
• Difusividad: 0,088cm2/s
• Presión de vapor: 23,81 mmHg
• Distancia desde el nivel del
líquido
a la parte superior: 11,14cm
• Densidad de la cloropicrina:
1,65g/cm3
• Area expuesta a la evaporación:
2.29cm2
• Rpta: 0,0139g/h
W.Reátegui R 61
Ejemplo: Difusión desde una gota hacia un gas estancado
• Una gota de una substancia A esta suspendida en una corriente
del gas B. El radio de la gota es R1. Se admite que existe una
película esférica de gas estacionario de radio R2 rodeando a la
gota. La concentración de A en la fase gaseosa es (r=R1, x= xA1 y
r=R2 , x=xA2 ).
a) Demostrar mediante un balance de masa aplicado a la envoltura,
que para la difusión en estado estacionario r2NAr es una
constante cuyo valor en la superficie es R12NAR1.
b) Demostrar que : cD AB 2 dxA
r12 N A R1 r
1 xA dr
cD AB R2 xB 2
2
r N A R1 ( ) ln( )
R1 R2 R1
1
x B1
W.Reátegui R 62
• La función error, también denominada como función error de Gauss,
es una función que podemos encontrar en distintos campos como:
estadística, probabilidad (la famosa campana de Gauss) y las
ecuaciones diferenciales parciales (cuyas aplicaciones son tan
variadas como el cálculo de la difusión por ejemplo de sal en agua
• La expresión es la siguiente :
x
2
t 2
erf ( x) e dt
0
W.Reátegui R 63
• Hay casos, en los que nos encontramos con funciones difíciles de
integrar, como la función error, que no se puede hacer de forma
directa. En esos casos debemos usar una expansión de la función,
por medio de una serie de Taylor, obtendremos, como es lógico, la
serie de Taylor de la función error:
2 (1) n x 2 n1
2 x3 x5 x7 x9
erf ( x)
n0 n!(2n 1)
[x
3 10 42 216
.....]
W.Reátegui R 64