Quimica Organica Guia 2012

Q u m i c a
Orgnica

Alejandro Fukusaki Yoshizawa
Nestor Gomero Ostos

Lima Per

2012
G u a P r c t i c a d e Q u m i c a O r g n i c a
0

GUA DE PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA

Derechos Reservados 2012

rea de Qumica

Segunda Edicin
Primera reimpresin

Diseo, Diagramacin e Impresin

Universidad Cientfica del Sur

Panamericana Sur Km. 19. Lima-Per 610-6400

Tiraje 1500 ejemplares

IMPRESO EN PER
1

Coordinador de Ciencias Bsicas
Alejandro Fukusaki Yoshizawa
Coordinadores de rea
Biologa

Joyce Del Pino Robles

Ecologa

Hctor Aponte Ubills
Matemtica y Estadstica
Responsable: Jos Dvila Tapia
Matemtica: Michaels Meja lagos

Estadstica: Alfredo Salinas Moreno

Qumica

Nstor Gomero Ostos

Fsica

Rodolfo Andrade Bambaren
Coordinadora Honoraria
Mara Pa Sirvent de Luca
Asistente de la Coordinacin
Roco Ziga Cabrera

Reservados todos los derechos: ningn material de este manual puede ser reproducido sin autorizacin expresa por
escrita por los autores. La autorizacin ser en hoja aparte y firmada y adosada a este material. Todo compromiso
suscrito aparte, no se refiere a este manual. Queda exento del compromiso, el fotocopiado interno en una cantidad
no mayor de 100, solo para uso con fines educativos y sin lucro
2

CONTENIDO

Introduccin

Normas de seguridad

Captulo 1. Propiedades de los compuestos orgnicos
i
ii
6

Captulo 2. Cristalizacin

19

Captulo 3. Destilacin

28
Captulo 4. Extraccin 36
Captulo 5. Cromatografa 45
Captulo 6. Propiedades qumicas de los Hidrocarburos 58
Captulo 7. Propiedades qumicas de los Alcoholes 68
Captulo 8. Propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas 78
Captulo 9. Propiedades qumicas de lo Lpidos saponificables 86
Captulo 10. Propiedades de qumicas de los Carbohidratos 93
Captulo 11. Propiedades qumicas de los Aminocidos y Protenas 104
Bibliografa 117
3

INTRODUCCIN

Este manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica est concebido de tal
manera que el lector tome conocimiento y pueda utilizar las tcnicas ms
importantes de laboratorio en lo que respecta al manejo de las sustancias
Orgnicas.

El uso de tcnicas de reconocimiento, extraccin, purificacin y anlisis de
compuestos orgnicos requiere de un conocimiento bsico adquiridos en las aulas
universitarias Este manual le proporcionar los elementos necesarios para que el
estudiante tenga una gran riqueza intelectual prctica e incrementar su habilidad en
el manejo de materiales, equipos y reactivos. ste les proporcionar los elementos y
conceptos fundamentales que deben conocer los estudiantes que siguen una carrera
en una escuela profesional de medicina, odontologa, veterinaria, ciencias de los
alimentos, nutricin, ambiental, biologa, qumica de productos naturales y otras
ciencias afines. Y est dirigido a estudiantes que tengan o no como competencia
principal la qumica pura.

El Manual cuenta con dos partes fundamentales: la primera corresponde a las
tcnicas principales de uso y manejo de equipos de laboratorios y la segunda a la
reactividad de los compuestos orgnicos, segn grupo funcional o estructura..

Este Manual ha sido plasmado de tal manera que la operatividad y el conocimiento
tengan una relacin muy fluida y que al concluir cada experiencia, dentro de una
sesin de prcticas, el estudiante pueda autoevaluarse y ver si el objetivo trazado al
inicio de la experiencia se ha cumplido.

Cada experimento cuenta con una breve introduccin, conceptos y fundamentos.
Algunas experiencias se han descrito en forma detallada para su adecuada
comprensin. Al final de cada prctica el estudiante tendr que presentar una hoja
de reporte y las respuestas adecuadas a cada una de las preguntas, que depender
muchsimo de la observacin y ejecucin de las experiencias, utilizando el criterio
qumico.

Es obligacin para todos los estudiantes leer con anticipacin la prctica de
Laboratorio a realizar, porque sin este requisito no podr entender el por qu de
cada uno de los pasos a seguir.
4

Agradezco a todos y cada uno de los profesionales que han revisado y sugerido
algunas modificaciones a los escritos previos a este Manual de Prcticas.

Asimismo, a los doctores Pedro Cueva M. y Juan Jos Len Cam coautores de las
anteriores ediciones del Manual de Prcticas de Laboratorio en Qumica Orgnica y
que muchas de las experiencias son tomadas de esa edicin, cuyo registro se
encuentra actualmente en la Biblioteca Agrcola Nacional.
5

NORMAS DE SEGURIDAD

El descuido o desconocimiento de las normas de seguridad del laboratorio, muy a
menudo pueden originar accidentes. Por lo tanto, el estudiante debe leer todas las
normas de seguridad que se encuentra en el laboratorio y estar atento a todas las
indicaciones que el profesor haga en clases.

1. Leer cuidadosamente y con anticipacin las instrucciones que se dan en este
manual.
2. Evite las bromas y juegos en el laboratorio
3. No consumir alimentos ni bebidas en un laboratorio.
4. No llevar el cabello largo suelto. stos fcilmente se pueden quemar por accin
de los reactivos o mechero.
5. El estudiante en el laboratorio debe contar con un mandil o batas protectoras.
Mantener el mandil siempre abotonado.
6. Debe conocer la ubicacin exacta del extintor y los caos de agua.
7. Jams sentarse en la mesa del laboratorio. Trazas de soluciones custicas
pueden quemar la ropa y causar daos a la piel.
8. Si se produce un accidente, por ruptura del material, daos leves del material de
vidrio u otros, avise de inmediato al profesor.
9. No calentar ningn material de vidrio daado.
10. Tener conocimiento del encendido del mechero. Antes de abrir la llave general,
asegurarse que la llave del mechero se encuentre cerrada.
11. No encender el mechero en lugares cercanos a los reactivos inflamables, aun si
stos estuviesen cerrados.
12. Jams calentar a fuego directo lquidos inflamables. Use el bao Mara o
planchas de calentamiento.
13. Nunca calentar recipientes cerrados.
14. Calentar el tubo de ensayo con la boca de salida dirigida a la pared o a un lugar
donde la posible proyeccin del lquido no dae al compaero.
15. Al trasvasar algn solvente o reactivo a un tubo de ensayo, hgalo con cuidado
y luego lavarse las manos, aun si cree no haber derramado su contenido.
16. Si hay derramamiento de algn contenido del recipiente avise de inmediato al
profesor.
17. Si algn contenido de un recipiente salpica o cae en algn lugar del cuerpo, de
inmediato lavarse con abundante agua y avise al profesor.
18. No intente llevar la boca de los frascos a la nariz.
19. Nunca inhale los vapores de los frascos, aun si stos fueran de los slidos.
20. Cuando intente introducir un tubo de vidrio a un tapn, hgalo utilizando una
franela.
21. No arrojar residuos de los tubos de ensayos al lavatorio. Consulte al profesor.
22. No arrojar residuos slidos, ni papeles al lavatorio.
23. Antes de abandonar el laboratorio, lavarse las manos.
24. Otras indicaciones del profesor.
6

PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS ORGNICOS
7

INTRODUCCIN

La qumica orgnica es la ciencia que estudia las estructuras, nomenclaturas,
reacciones y propiedades de los compuestos del carbono. Inicialmente se pensaba
que los compuestos orgnicos deberan proceder de los organismos de plantas y
animales y se crey que los sistemas vivos posean una fuerza especial que actuaba
sobre el proceso de la produccin de compuestos orgnicos, es decir de una fuente
vital, hasta que en 1828, el Qumico alemn Friedrich Whler demostr que esa
teora era falsa, al sintetizar la urea a partir del cianato de amonio.

NH
4
CNO NH
2
CONH
2

Cianato de amonio Urea

Asimismo, Whler (1862) prepar el acetileno a partir del carburo de calcio

CaC
2
+ H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2

Carburo de calcio Acetileno

Las caractersticas de los compuestos no inicos estn determinadas por su
polaridad. Existe una regla emprica que compuestos similares en polaridad se
disuelven en solventes de las mismas caractersticas. El propano es soluble en
solventes no polares como el tetracloruro de carbono. Y el tetracloruro de carbono
no es miscible en agua (polar).

Una cantidad apreciable de compuestos orgnicos son insolubles en agua, y en
menor nmero son solubles en solventes polares, como el agua y para que suceda
esto deben tener grupos polares como OH, C=O, COOH, etc. y de cadena carbonada
corta de carbono. En cambio un mayor porcentaje de compuestos inorgnicos son
solubles en agua.

Otra de las caractersticas que diferencian un compuesto orgnicos de los
inorgnicos, es en el tipo de enlace, en los compuestos orgnicos predominan los
enlaces covalentes. Es por ello que la gran mayora de las soluciones acuosas de los
compuestos orgnicos son pobres conductores de la electricidad, en cambio las
soluciones de los compuestos orgnicos son pobres conductores de la electricidad:
8

una solucin acuosa de alcohol etlico, el compuesto orgnico se encuentra
disociado en un bajo porcentaje. La ecuacin es reversible.

La mayora de las reacciones con compuestos orgnicos son lentas y necesitan de
catalizadores; en los compuestos inorgnicos, en su gran mayora, son ms rpidas
y fciles de cuantificar.

1. Anlisis elemental orgnico

Identificacin de carbono e hidrgeno

En una muestra pura, frecuentemente, es necesario determinar los elementos
presentes en el compuesto. En forma cualitativa, se realiza calentando el compuesto
para ver si se carboniza o arde con llama de diferentes coloraciones. Es decir, es
suficiente calentar el compuesto orgnico, para ello se coloca unos miligramos de
compuestos en una cpsula o crisol limpio sobre una llama de un mechero. Y se
realiza la observacin. Aqu existen dos posibilidades, una que deje un residuo
negro (presencia de carbono).

Combustin completa:

(*)

C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O

Combustin incompleta (deficiencia en oxgeno)

C
3
H
8
+ 3,5 O
2
3 CO + 4 H
2
O
C
3
H
8
+ 2 O
2
3 C + 4 H
2
O
y la otra que, si es una sustancia orgnica voltil o inorgnica, no dejan residuos. y
por lo tanto es necesario agregarle un compuesto que ayude a la combustin para
que se produzca el CO
2
.

Para este ltimo caso, es necesario realizar una prueba confirmatoria y para ello se
coloca en un tubo de ensayo una pequea cantidad de muestra y se le adiciona xido
cprico. En la boca de salida del tubo se le conecta un tubo de vidrio cuya salida se
sumerge en una solucin de hidrxido de bario. Si la muestra es orgnica, libera
dixido de carbono, ste reaccionar con el hidrxido de bario formando carbonato
de bario, que en un medio acuoso se notara una turbidez por su baja solubilidad del
carbonato en agua.

La aparicin de gotas agua en el interior del tubo de ensayo indicar la presencia de
hidrgeno en el compuesto.
9

En una combustin completa:

Esta combustin hace que libere CO
2
que se combinar con el hidrxido de bario
para dar carbonato de bario.

Muestra orgnica + CuO CO
2
+ Cu

CO
2
+ Ba(OH)
2
BaCO
3
+ + H
2
O
Es necesario anotar, que si la combustin no es completa libera CO y carbn.
Parte experimental

A. Reconocimiento de la presencia de carbono e hidrgeno

1. Prueba preliminar de la presencia de carbono

En una cpsula o crisol de porcelana se coloca una pequea cantidad de una pastilla
de aspirina o cido acetil saliclico o antalgina u otro compuesto orgnico,
previamente molida en un mortero, y se somete al calor del mechero. Despus de
unos minutos de calentamiento, observe y llene el cuadro correspondiente.

Cpsula

Figura.1.1. Prueba preliminar

Nota: en esta prueba preliminar no se agrega el CuO (color negro) que se
confundira con la presencia de carbono.
10

2. Prueba definitiva

Colocar en un tubo de ensayo seco, pequea cantidad ( 0.5 g ) de la muestra y aada
0,5 g de xido de cobre (II) en polvo muy fino.

Coloque en la boca del tubo de ensayo un tapn con un tubo de desprendimiento,
cuya salida va sumergida en una solucin de hidrxido de bario. Someterlo a la
accin de la llama de un mechero.

Si despus de unos minutos la solucin de hidrxido de bario (transparente), se
enturbia o existe la formacin de un precipitado de color blanco nos indicar la
presencia de carbonato, que indirectamente nos indicar que el compuesto orgnico
tiene carbono.

Asimismo, si observa la presencia de gotas de lquido en la parte superior fra del
tubo, indicar la presencia de hidrgeno en la muestra.
Nota: La presencia de un residuo negro, en esta prueba confirmatoria, no indica
la presencia de carbono, debido a que el xido de cobre aadido es de ese color.

CO
2

Tubo con solucin de
hidrxido bario

muestra
Figura.1.2 Equipo de
combustin para la
prueba definitiva del
compuesto orgnico

BaCO3

CO2 + Ba(OH)
2

11

B. COMBUSTIN

Coloque 15 gotas de muestra (indicada por el profesor) en una cpsula y llevar a
ignicin, con un fsforo. No utilice mechero. Reporte los resultados: color de la
llama y residuo.

Figura .1. 3 Combustin de un
compuesto orgnico

C. SOLUBILIDAD O MISCIBILIDAD
Miscibilidad en Agua

Coloque 10 a 15 gotas (1mL) de muestra orgnica y aada 3 mL de agua. Agite y
observe si se forma una sola fase. En el caso de formar dos fases o si la "solucin"
se torna lechosa nos indicar que es inmiscible. Nota: observe que si se forman dos
fases, la de mayor volumen corresponde al agua (depende de la densidad del lquido
orgnico)

Agua

A B

Figura 1. 4. Esquema representativo de dos lquidos inmiscibles A) El solvente orgnico
es ms denso B) El solvente orgnico es menos denso

Miscibilidad del n-hexano en diferentes solventes orgnicos

Coloque en tres tubos de ensayo, 10 a 15 gotas de hexano y aada igual
cantidad de los solventes sealados por el profesor. Agite y observe.

3.1 Solubilidad de slidos en agua
12

Coloque, por separado, aproximadamente una pequea cantidad de sacarosa y
urea en tubos de ensayo y agregue a cada uno de ellos 20 gotas de agua. Agite y
observe. En el caso de no disolverse, calentar en bao mara (b.m.).
13

UNIVERSIDAD CIENTFICA DEL SUR

FACULTAD DE ..........................................

Nombre del laboratorio: Qumica CURSO: QUMICA ORGNICA

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICA N 1: CARACTERSTICAS DE LOS COMPUESTOS
ORGNICOS

COMPETENCIA: Verificacin de las caractersticas de los compuestos
orgnicos

Reconocimiento de los compuestos orgnicos. Visualizacin de las
caractersticas ms importantes de los compuestos orgnicos. Disear un
protocolo de determinacin del compuesto del carbono

A. Reconocimiento de la presencia de carbono e hidrgeno

1. Prueba preliminar de la presencia de carbono

Muestra Prueba preliminar
(Residuo carbonoso)
Observacin
Antalgina

Muestra problema N

Conclusin sobre
la muestra problema

14

3. Prueba definitiva (con la muestra problema)

Muestra Confirmatoria Observacin

CO
2

(Formacin de
BaCO
3
)
agua
Muestra
problema N

Conclusin

Evaluacin
Plantear las ecuaciones qumicas de: combustin completa y la reaccin del
dixido de carbono con hidrxido de bario.
Todos los compuestos orgnicos tienen carbono?
La ausencia de residuos carbonosos es indicativo que una muestra sea
inorgnica?. Por qu?
Plantear un procedimiento (diseo de un mtodo) para comprobar que una
muestra de piel o ua es orgnica.
15

Muestra Confirmatoria Observacin

CO
2

(Formacin de
BaCO
3
)
agua
Muestra
problema N

Conclusin

B. COMBUSTIN

Muestras Orgnicas Color de la llama Color del residuo
1.

2

3.

4.

Evaluacin

Todos los compuestos orgnicos son combustibles?

Qu indica el color de la llama?
16

C. SOLUBILIDAD O MISCIBILIDAD

Miscibilidad en Agua (Solvente polar)

Muestra orgnica Miscibilidad en agua Observacin
(formacin de fases)
1.
2.
3.
4.

Miscibilidad en n-hexano (solvente no polar)

Solventes Orgnicos Miscibilidad en n-
hexano (s o no)
Observaciones
1.
2.
3.

Solubilidad de compuestos orgnicos slidos en agua

Sustancia orgnica Solubilidad en agua Observacin
Fro Caliente

Sacarosa
Acetanilida

rea

17

Evaluacin

A qu atribuye las diferentes solubilidades de los compuestos
orgnicos?.

Sin utilizar las tablas de solubilidad y miscibilidad de los compuestos
orgnicos, puede determinar, solo con las frmulas estructurales, si
estos compuestos son solubles en determinados solventes ?. Comente
18

CUESTIONARIO

1. Haga un cuadro comparativo de las caractersticas de compuestos orgnicos e
inorgnicos.
2. Plantear las ecuaciones qumicas de: combustin completa e incompleta del 2-
Metil pentano y del pentano.
3. A qu se debe que los compuestos orgnicos tengan un amplio rango de
solubilidad?
4. Por qu algunos los compuestos orgnicos arden con llama de color azul?
5. Por qu el n-heptano no es soluble en el agua?
6. Es el cido actico es soluble en el agua?
7. Es necesario conocer la geometra de la molcula para predecir la solubilidad
de los compuestos orgnicos?.
8. Qu tipos de solventes se utilizan en un lavado en seco?
9. Qu tipos de cambios (fsicos /qumicos) ocurren en la combustin?
10. Explique a qu se debe la solubilidad, en todas las proporciones, del alcohol
etlico en agua.
19

CRISTALIZACIN
20

INTRODUCCIN

La cristalizacin es uno de los mtodos para purificar compuestos slidos, es un
mtodo que nos permite eliminar impurezas. Muchas veces, no es suficiente un solo
proceso de cristalizacin, debido a que existen las posibilidades que ciertas
impurezas queden atrapadas en la red cristalina y para ello es necesario realizar una
recristalizacin con el fin de obtener al compuesto con un alto grado de pureza. El
grado de pureza, puede ser monitoreado a travs de mtodos como el de punto de
fusin, cromatografa en capa fina, papel, etc.

Para conseguir buenos resultados en la purificacin debern tener en cuenta los
siguientes requisitos:

El compuesto a cristalizar debe ser muy soluble a temperatura elevada.
El soluto debe ser muy poco soluble a baja temperatura.
El compuesto no debe reaccionar con el solvente, sobre todo si se trabaja a altas
temperaturas.
El soluto no debe correr el riesgo de descomposicin a la temperatura del proceso.
El solvente a emplear, adems de cumplir los requisitos anteriores puedan ser
eliminados fcilmente.

Generalmente la solubilidad de un compuesto aumenta con la temperatura. La
solubilidad de un slido en un lquido determinado es limitada y depende
fundamentalmente de la temperatura. Por ello es importante hacer un anlisis de la
curva de solubilidad y para ello se trazan un sistema de coordenadas en el cual se
comparan las cantidades de sustancias disueltas en la abscisa y temperatura en la
ordenada.

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
gram os / 100 m Lsol

F i g u r a . 2 1 . C u r v a d e s o l u b i l i d a d d e u n c o m p u e s t o e n u n d e t e r m i n a d o
s o l v e n t e .
21

Parte experimental
1. Eleccin del solvente
Colocar unos miligramos de la muestra indicada por el profesor en un tubo de
ensayo y tratar de disolverlas (fro y caliente) en los siguientes disolventes:

1. Solvente no polar
2. Cloroformo
3. Etanol
4. Agua destilada
Nota: Si la muestra es insoluble en fro calentarla en un bao mara

2. Cristalizacin

Una vez elegido el solvente ideal de cristalizacin, se colocan 5g de muestra
impura en un Erlenmeyer de 250 mL y se disuelve en 100 mL del solvente
elegido y se lleva a ebullicin. Luego se enfra y se aade 0,2 g de carbn
activado y se calienta a ebullicin, siempre con una constante agitacin). La
solucin se filtra por gravedad en caliente y se recibe en un vaso de 250 mL
(siempre mantenerlo en caliente) y el filtrado (que debe ser claro) se enfra en
un bao de agua y despus en un bao de hielo. Cuando se requieren
temperaturas ms bajas se utiliza el "hielo seco" (dixido de carbono slido) por
unos 15 minutos., no se debe forzar el enfriamiento. Se filtra a presin reducida
utilizando un embudo Bchner, con un papel filtro previamente pesado y se
lavan con unos mililitros de agua fra. Colocar el papel filtro y los cristales en
una luna de reloj y dejarlo en un desecador por 24 horas y pesar.

En el caso de tratar de recuperar al mximo el compuesto, es necesario que todo
el lquido filtrado se pase a un Erlenmeyer y se concentre por ebullicin hasta
una cuarta parte de su volumen y se enfra obtenindose una nueva porcin de
cristales (mnima).

Varilla de vidrio

Solucin

Asbesto

a) b)

Figura 2.2. a) Calentamiento, si el solvente NO ES INFLAMABLE, b) filtracin por
gravedad, Utilice una plancha de calentamiento).
22

Varilla de vidrio Bomba de vaco

Embudo Buchner

Cristales

Kitasato Trampa

Muestra a
secar

Desecador

Figura 2.3. Materiales y equipos para una cristalizacin
23


FACULTAD DE ..........................................

Nombre del laboratorio: CURSO: QUMICA ORGNICA

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICA N 2: CRISTALIZACIN

COMPETENCIA: Destreza en la metodologa de purificacin de slidos

COMPETENCIA ESPECFICA: Aplicar los conceptos de solubilidad y el efecto
de la temperatura en la purificacin. Adquirir destreza en las operaciones y manejo
de equipos de filtracin por gravedad y a presin reducida. Demostrar la propiedad
del carbn activado en capturar ciertas impurezas, como colorantes.

1. Eleccin del solvente para la acetanilida

n-Hexano Cloroformo Etanol Agua c. actico
fro calor fro calor fro calor fro calor fro calor

Conclusin
24

Evaluacin

Cules son las caractersticas de un buen solvente de purificacin?

3. Cristalizacin de la acetanilida

Muestra
origina(g)
Papel filtro (g) Cristales +
papel filtro(g)
Cristales(g) Porcentaje del
cristales

Evaluacin
Existe alguna diferencia al comparar muestras que utilizaron carbn activado y
otras que no la hicieron
Por qu es necesario filtrar en caliente y a gravedad en la primera operacin?
En esta ltima operacin, por qu fue necesario filtrar con embudo de Vstago
corto y no largo?
25

En la segunda operacin de filtracin, por qu fue necesario enfriar antes la
solucin?. A qu razones atribuye la necesidad de enfriar a temperatura
cercana a cero grados, antes de filtrar a presin reducida?

En qu medida le facilit la filtracin a presin reducida?
26

CUESTIONARIO

1.Cul fue el rendimiento prctico, que obtuvo en la cristalizacin de la sustancia
purificada?

2. Se tienen 7 g de una sustancia slida "X", disuelta en 100 mL de agua a 100C y
se enfra hasta 20C Qu cantidad de esta sustancia cristalizar? Observe la
curva de solubilidad para la sustancia "X".

C ur v a d e s o l ub i l i d a d d e l a s us t a nc i a " X "

110
10 0
9 0
8 0
70
6 0
50
4 0
3 0
2 0
10
0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

g / 10 0 mL

3. Se tienen 3 g de la sustancia slida "X", disuelta en 50 mL de agua a 100C y se
enfra hasta 20C Qu cantidad de esta sustancia cristalizar? Observe la curva
de solubilidad para la sustancia "X".

4. Se tienen 3 gramos de sustancia A disueltas en 25 mL de acetato de etilo a
90 C y se enfra durante toda la noche a 20C , qu cantidad de esta sustancia
A cristalizar, si se conoce la curva de solubilidad de A en el solvente?

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
gramos / 100 mLsol

Curva de solubilidad de la sustancia A en acetato de etilo
27

5. Si a Usted le entregan una muestra de cido benzoico y se le pide encontrar el
porcentaje de pureza de este cido, qu hara primero?. Disee un esquema de
purificacin del cido benzoico que se encuentra mezclada con azcar. Nota:
consulte su solubilidad en diferentes solventes.
28

DESTILACIN
29

INTRODUCCIN

La destilacin es un mtodo de purificacin de lquidos o de lquidos con impurezas
no voltiles, se basa en la conversin de un lquido a vapor ebullicin (vaporizacin)
y el enfriamiento de ste para retornar al estado lquido (condensacin).

El mtodo se basa en las diferentes volatilidades de los componentes que forman el
lquido a purificar o separar. Por ello hay varios tipos de destilacin , siendo los ms
importantes : Destilacin Simple, destilacin fraccionada, destilacin a presin
reducida (al vaco) y Destilacin por arrastre con vapor.

3. DESTILACIN DE LQUIDOS PUROS O CON IMPUREZAS NO
VOLTILES (DESTILACIN SIMPLE)

Si se calienta un lquido que tiene impurezas no voltiles (baja presin de vapor), el
vapor obtenido estar constituido nicamente por molculas del lquido y, por
consiguiente, en el condensado no estarn presentes estas impurezas.

La purificacin de este tipo de muestras puede hacerse mediante el proceso ms
sencillo de destilacin (destilacin simple).

La presencia del material no voltil, disminuye la presin de vapor del lquido, lo
que trae como consecuencia un aumento en el punto de ebullicin, con respecto al
lquido en estado puro.

Figura 3.1. Aparato de
destilacin simple
30

T
Figura 3.2 . Grfica obtenida en la
destilacin simple de lquidos puros o
con impurezas no voltiles.

Vol

DESTILACIN DE MEZCLAS

En una mezcla de 2 o ms sustancias voltiles, la PRESIN DE VAPOR TOTAL
estar en funcin de la presin de vapor de los componentes y de sus fracciones
molares (excepto cuando forman mezclas azeotrpicas).

Segn la ley de Raoult: La presin parcial de un componente (en una solucin
ideal) es igual a su presin de vapor multiplicada por su fraccin molar.

Adems, la presin de vapor total ser igual a la suma de las presiones (de vapor)
parciales de los componentes. Para una mezcla de lquidos a,b,c, etc., esto se
representa as.

P = PaNa + PbNb + PcNc + .... + PnNn

Donde: P = presin de vapor total

Pa, Pb, Pc, etc. Son las presiones parciales de a, b, c, etc.

Na, Nb, Nc, etc. Son las fracciones molares de Na, Nb, Nc, etc.

Por consiguiente: Pa Na o Pb Nb, etc. Ser la presin parcial de a,b,, etc.
respectivamente. La solucin empezar a hervir cuando la presin de vapor total
(P) alcanza el valor de la presin atmosfrica.

P = PaNa + PaNa + + PnNn

La separacin de mezclas formadas por componentes de presin de vapor similar
slo podr hacerse mediante una destilacin fraccionada.
31

DESTILACIN FRACCIONADA
Es una tcnica que nos permite realizar una serie completa de vaporizaciones y
condensaciones pequeas en una operacin sencilla y continua, valindose para ello
de una columna de fraccionamiento cuyo principio es proporcionar una gran
superficie para el intercambio de calor entre el vapor ascendente (ms caliente) y el
condensado descendente (ms fro). La columna de fraccionamiento se coloca entre
el baln de destilacin y el condensador o refrigerante.

DESTILACIN A PRESION REDUCIDA

Pra separar o purificar compuestos que tengan puntos de ebullicin superiores a
200C o que se descompongan a temperaturas menores o prximas a su punto de
ebullicin es conveniente tomar en cuenta que el p.e. depende de la presin
circundante; por lo tanto, se le puede disminuir reduciendo la presin a la que se
efecta la destilacin.

AZEOTROPO O MEZCLA AZEOTRPICA

Un azeotropo es una mezcla de lquidos que destilan sin cambios en su temperatura
de destilacin o en la composicin del destilado. Es decir, no pueden ser separados
por destilacin porque se comportan como un lquido puro. Ello se debe a que al
vaporizar parcialmente esta mezcla, el vapor obtenido tendr siempre la misma
composicin. No cumple la ley de Raoult.

El punto de ebullicin del azeotropo es, generalmente, mas bajo que el de ambos
componentes. En algunos casos es ms alto que el de ellos y casi nunca es
intermedio entre ambos.

Por ejemplo, la destilacin de una mezcla de alcohol etlico y agua (cualquiera sea
la proporcin de ellos) nunca producir un alcohol etlico de una concentracin
superior al 95,5% (v/v). Es decir la mezcla de 95.5% de alcohol y el 4.5% de agua
es una mezcla azeotrpica cuyo p.e. ( 78.1C) es inferior al de ambos (78.5 y
100C).

El alcohol etlico absoluto (100% de pureza) se puede obtener a partir de este
alcohol de 95.5%, adicionndole benceno y destilando la solucin. En estas
condiciones pueden formarse 2 azeotropos:
Etanol benceno agua (18.5; 74.1; 7.4), P.E. 64.8 (Azeotropo ternario)

Etanol benceno (19.2; 80.2) P.E. 68.2 (Azeotropo binario)

Primero destilar el de menor p.e., o sea el azeotropo ternario (64.8C) hasta que se
elimine el agua, luego destilar el azeotropo binario (68.2C) hasta que se elimine el
exceso de benceno y finalmente destilar el etanol absoluto (78.5C).
32

PROCEDIMIENTO

APLICACIN DE LA DESTILACIN SIMPLE EN LA DETERMINACIN
DEL GRADO ALCOHLICO DEL VINO

a) Si el vino est cido (avinagrado) neutralizarlo con 0,1 g de CaCO3 u otro
lcali, hasta neutralidad.

b) Colocar 100 mL de vino y tmaras de ebullicin al baln de destilacin
simple y proceder a la destilacin segn lo indicado anteriormente . Ir
recogiendo el destilado en una probeta graduada.

c) Colectar 50 mL del destilado incoloro y aromtico. Completar hasta el
volumen inicial del vino(100 mL) con agua destilada.

d) Determinar el grado alcohlico (% en volumen) introduciendo el
alcolmetro de Gay Lussac. Estya mezcla hidroalcohlica contiene el
mismo grado alcohlico que el vino inicial.

e) Si se desea el porcentaje en peso de alcohol etlico, acudir a la tabla
alcoholimtrica.Ej.: si ha obtenido una lectura de 15 G.L. (grados Gay
Lussac), el vino tendr el 15% en volumen de alcohol y segn la tabla
corresponde a 12,13% en peso.

Volumen de
destilado
(mL)
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temperatura
(C)

33

TABLA 5. MEZCLAS HIDROALCETANLICAS

Porcentaje de Etanol Gravedad
especfica
vo l/vol Peso/peso Peso/vol
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17.0
18,0
19,0
20,0
21,0
22,0
23,0
24,0
25,0
26,0
27,0
28,0
29,0
30,0
35,0
40,0
45,0
50,0
55,0
60,0
65,0
70,0
75,0
80,0
85,0
90,0
95,0
100,0

8,86
9,67
10,49
11,31
12,13
12,95
13,78
14,60
15,43
16,26
17,09
17,92
18,76
19,59
20,43
21,27
22,11
22,96
23,81
24,66
28,96
33,35
37,84
42,47
47,23
52,16
57,21
62,45
67,84
73,54
79,40
85,66
92,41
100,0

8,73
9.52
10,31
11,11
11,90
12,69
13,49
14,28
15,08
15,87
16,66
17,46
18,26
19,04
19,84
20,63
21,43
22,22
23,01
23,81
27,78
31,74
35,71
39,69
43,66
47,63
51,59
55,56
59,53
63,51
67,47
71,44
75,41
79,39

0,98546
0,98435
0,98326
0,98219
0,98114
0,98011
0,97909
0,97808
0,97708
0,97608
0,97507
0,97406
0,97304
0,97201
0,97097
0,96991
0,96883
0,96772
0,96658
0,96541
0,95910
0,95185
0,94364
0,9344
0,9244
0,9136
0,9021
0,8900
0,8773
0,8639
0,8496
0,8339
0,8161
0,7939
34

FACULTAD DE

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICA N 3: DESTILACION

COMPETENCIA: Verifica la separacin y purificacin de un liquido
compuesto y su aplicabilidad

COMPETENCIA ESPECFICA: Explica los mtodos para la purificacin de
lquidos.

Evaluacin:
Utilizara una destilacin simple para purificar el agua potable?. Dnde se
quedaran las impurezas?. cules serian las impurezas en el agua potable?
Por qu el volumen del liquido para destilar no debe sobrepasar la mitad de la
capacidad del recipiente?.
Cunto fue el grado alcohlico?. Coincide con lo reportado en la literatura de la
bebida alcoholica?. Comente.
A cuntos gramos de alcohol es equivalente el contenido de alcohol de su
35

muestra?.
36

CUESTIONARIO

1. Graficar la curva de destilacin de A (p.e. 50 C) y B (p.e. 100 C) para
cada una de las siguientes situaciones:

a. A y B no forman azeotropo
b. A y B forman azeotropo : A. est presente en gran exceso en
la mezcla inicial.
c. A y B forman azeotropo; B est presente en gran exceso en la
mezcla inicial.

2. Calcular la presin de vapor total a 100 C de una solucin ideal que consta
de 0,6 moles del compuesto X y 0,4 moles del compuesto Y. La
presin de vapor de X puro a 100 C es de 600 mm, y el de Y puro a 100
C es de 80 mm Hg. Cul es la presin parcial de cada componente en el
vapor?.

3. Diferencias entre evaporacin y ebullicin

4. Fundamento y aplicaciones de la destilacin por arrastre con vapor de agua.
37

EXTRACCIN
38

La extraccin es la tcnica ms usada para separar un producto orgnico de una
mezcla de reaccin o de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin
de un compuesto de una mezcla por medio de un disolvente.

Segn el estado fsico de la muestra a extraer la extraccin puede ser bsicamente
de dos tipos: extraccin liquido-slido y extraccin lquido-lquido.

EXTRACCION LQUIDO-SLIDO

Para ello se hace uso de equipos adecuados, siendo el mas utilizado el extractor
SOXHLET, que consta de 3 partes fundamentales: El matraz inferior; que contiene
el solvente de extraccin, la parte central o extractor propiamente dicho, donde se
coloca la muestra slida a extraer (Aqu se realiza la extraccin) y un refrigerante
superior.

Figura 4.1. Extractor Soxhlet

1 1

El proceso presenta muchas ventajas, siendo las principales:

a) Es continuo y automtico, no requiere la presencia permanente del
operador.
b) Con cantidades relativamente pequeas de solventes se puede extraer
exhaustivamente la muestra.
c) Puede usarse para cuantificaciones si previamente se tara el matraz y se vuelve
a pesar al terminar la extraccin y recuperar (por destilacin) el solvente. Por
ejemplo, se usa para determinar el porcentaje de grasa de alimento, harina de
pescado, etc.

EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

Se aplica cuando la muestra a extraer es lquida y la extraccin se realiza con otro
lquido o solventes que rena ciertas caractersticas. Generalmente uno de estos
lquidos es el agua
39

los principios se encuentran en medio acuoso y los disolventes empleados son
inmiscibles en este medio.

En algunos casos es suficiente una sola extraccin, pero hay compuestos orgnicos
que por su parcial solubilidad en agua es necesario varias extracciones para
aislarlo.

COEFICIENTE DE REPARTO

Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un solvente orgnico
(por ejemplo ter), el compuesto se distribuye parcialmente en ambos solventes.
Esta distribucin se realiza hasta que alcanza el equilibrio, el que se logra cuando la
relacin entre las concentraciones de la sustancia en la capa orgnica y acuosa sea
igual a una constante, llamada Coeficiente de reparto o Coeficiente de
distribucin (K
d
) que es especfica del soluto, del par de solventes y la temperatura
de trabajo.

A su vez, este coeficiente es proporcional a la solubilidad del compuesto en el
solvente orgnico y en el agua.:

Kd = Co/Ca = So/Sa

Co = Concentracin en la capa orgnica
Co = Concentracin en la capa acuosa
So = Solubilidad en el solvente orgnico
Sa= solubilidad en agua

Por ejemplo, si la solubilidad de un compuesto en ter es de 0,6 g/100 mL y en
agua es de 0,12 g/100 mL, su Kd para el sistema ter/agua es: :

Kd = 0,60/0,12 = 5

Conociendo la concentracin de la sustancia en la solubilidad acuosa y su Kd,
puede calcularse la cantidad que se puede extraer con un volumen determinado de
solvente, o la cantidad del solvente que se necesita para extraer una cantidad del
compuesto.

Puede tambin comprobarse que si se hacen varias extracciones con cantidades
pequeas del lquido exactamente (extraccin mltiple) se puede extraer mayor
cantidad de sustancia que haciendo una extraccin con el mismo volumen total del
solvente.

Por ejemplo: si se tiene una solucin de 40 mg de cido butrico en 50 mL de agua:
40

a) Cuntos miligramos de este cido se extraer con 50 mL de benceno?
(Extraccin simple).
b) Cuntos miligramos se extraern con 2 porciones de 25 mL c/u de benceno?.
(extraccin mltiple). El Kd del c. butrico en el sistema benceno/agua a 20 C
es de 3.

Solucin:

Sea X la cantidad extrada, tendremos:

a) Extraccin simple:
X
50
Kd = Co/Ca = 3 = X = 30 mg de c. Butrico extrado
40-X
50
b) Extraccin mltiple:
1ra. Extraccin (25 mL de benceno)

X/25
3 = X = 24 mg extradas con 25 mL de
(40-X`)/50 benceno (quedan en la fase acuosa
40-24 = 16 mg de c. Butrico)
2 da. Extraccin (25 ml de benceno)

X/25
3 = X = 9,6 mg extradas con esta segunda
(16-X)/50 porcin del benceno (quedan en la
fase acuosa 16-9,6 = 6,4 mg de c.
Butrico

CONCLUSIN

Como se puede deducir, en la extraccin mltiple se extrae ms (24 + 9.6 =33.6
mg) que en la extraccin simple (30 mg) habindose utilizado en ambos casos un
volumen total de 50ml de Benceno.

EQUIPO Y SOLVENTE DE EXTRACCIN

La extraccin lquido-lquido se puede hacer manualmente en un embudo de
separacin o pera de bromo. En algunos casos es necesario usar equipos de
41

extraccin continua que funciona que funciona en forma automatizada similares al
extractor Soxhlet.

Un buen solvente de extraccin debe reunir las siguientes caractersticas:

a) Debe disolver fcilmente la sustancia a extraer.
b) Debe extraer poco o nada de las otras sustancias presentes (impurezas o
sustancias indeseables).
c) Debe ser fcilmente separado despus de la extraccin. Generalmente se usan
solventes voltiles que pueden ser eliminados por destilacin o evaporizacin.
d) Debe ser inerte con las sustancias a extraer.

Figura. 4.2. Embudo de
separacin

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

EXTRACCIN LQUIDO SLIDO. Extraccin de grasas de harina de
pescado o extraccin de grasa de harina de maz.

Tarar el matraz y armar el equipo Soxhlet sobre la plancha elctrica de
calentamiento o bao mara, como se indica en la figura.

Colocar en el cartucho de extraccin 10 g de harina de pescado y cubrirlo con un
pedazo de algodn. Agregar ter de petrleo o n-hexano por la parte superior del
refrigerante (use un embudo) hasta que el lquido sifone. Adicione unos 30 mL
ms de solvente.

Haga circular agua por el refrigerante e inicie el calentamiento de tal manera que el
solvente hierva suavemente. Contine la operacin hasta que el extracto sifone de
color claro, casi incoloro.

EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO DE UN COLORANTE

1. ELECCIN DE UN SOLVENTE

Agregar a 4 tubos de prueba 10 gotas de solucin de cristal violeta, aadir a
cada tubo 20 gotas de etanol, cloroformo, n-hexano y agua, respectivamente.
42

Agitar a fin de poner en contacto los diferentes solventes con la solucin del
colorante, dejar en reposo y observe la densidad y color de la capa orgnica.
(agregar NaCl si se formase emulsin). Observe y compare los resultados.

2. EXTRACCIN SIMPLE
Elegido el solvente que rene las condiciones necesarias para una buena
extraccin, se procede a poner en un embudo de separacin 15 mL de la
solucin de cristal violeta y se aaden 15 mL del solvente elegido. Recoger la
fase orgnica en un tubo de ensayo y la acuosa en otro tubo, tapar los tubos y
guardarlos para una observacin y comparacin posterior.

3. EXTRACCIN MLTIPLE

Tomar 15 mL de la solucin acuosa de cristal violeta elegido y proceder a
extraer con porciones de 5 mL por tres veces, reunir los extractos en un tubo de
ensayo y recoger la solucin acuosa remanente en un cuarto tubo. Comparar la
intensidad del color de las soluciones orgnicas y de las dos acuosas. Anotar los
resultados.
43

FACULTAD DE

Nombre del laboratorio: Lab- CURSO: QUMICA ORGNICA
Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICA N 4: EXTRACCIN

COMPETENCIA: Verifica la separacin y purificacin de un compuesto
contenido en una mezcla.

COMPETENCIA ESPECFICA: Explica los diferentes mtodos de extraccin
para la obtencin de compuestos orgnicos, dependiendo su estado fsico.

Eleccin del solvente

MUESTRA
ETANOL CLOROFORMO n-HEXANO
Forman dos fases?

El lquido extractante
se colorea?

Evaluacin:

Es necesario que en una extraccin lquido-lquido, se formen las dos
fases?.Por qu?

Cmo visualiz que el solvente orgnico es un buen extractante?.
44

Extraccin Simple

Evaluacin
Cmo pudo comprobar que en la solucin acuosa queda muy poco de la
sustancia extrada?.

Cmo demostr que el solvente orgnico extrajo una buena cantidad de
compuestos?.

Evaluacin
Cmo demuestras que la extraccin mltiple es ms eficiente que la
simple?.

La extraccin por el mtodo de Soxhlet se asemeja ms a una extraccin
simple o mltiple?. Por qu?.
45

CUESTIONARIO

1. Teniendo en cuenta la densidad y solubilidad en agua de los siguientes
solventes, indicar cules de ellos ocuparn la capa superior en una
extraccin acuosa utilizando el embudo de separacin:

a. Tetracloruro de carbono b. Alcohol etlico
c. cido aradquidnico d. cido lurico
e. Alcohol isoproplico f. Acetona

2. Si una solucin de 50 mg de una sustancia Y en 50 mL de agua se extrae
con dos porciones de 25 mL de ter cada una. Cul es la cantidad total de
sustancia Y, que se extraer si se sabe que el Kd = 5 (ter/agua)?.

3. El coeficiente de distribucin del cido isobutrco en el sistema ter
etlico/agua a 25 C es 3. Si tenemos una solucin de 40 g de cido
isobutrico en 1 L de agua y la extraemos con 800 mL de ter etlico (una
sola extraccin). Cuntos gramos del cido pasarn a la capa orgnica y
cuntos permanecern en la capa acuosa?. Cuntos gramos de cido se
extraern , si se realizarn dos extracciones con 400 mL de ter etlico cada
una?. Cul de los dos casos la extraccin es ms eficiente?.

4. En una extraccin lquida, se obtienen 60 mg de cido saliclico utilizando
X mL de benceno. Que cantidad de benceno fue necesaria para la
extraccin, si se sabe que la solucin inicial era de 100 mg de cido
saliclico en 100 mL de agua, conociendo adems que el Kd = 0.02
(H
2
O/Benceno)?

5. El Kd del cido saliclico en el sistema ter/agua es de 40. Cunto de ter
se necesitar para extraer el 60 % del cido contenido en 100 mL de agua,
con una sola extraccin?
46

CROMATOGRAFA
47

INTRODUCCIN

La cromatografa es la separacin de una mezcla de dos o ms compuestos por
distribucin diferencial entre dos fases (una fija o estacionaria y otra mvil ) l, que
se encuentran en ntimo contacto. Y segn sean la naturaleza de las fases slido-
lquido, lquido-lquido y gas- lquido. Tambin puede definirse como un mtodo de
separacin basado en la distribucin o en la diferencia velocidad con que se
desplazan los compuestos entre 2 fases.

En la separacin cromatogrfica, la fase mvil (disolvente o eluyente), la fase fija y
los componentes de la mezcla que se est separando o analizando, interaccionan
entre s constituyendo un SISTEMA CROMATOGRFICO.

a) Vista frontal

b) Vista transversal(corte)

Fija o estacionaria
(Silicagel, almina
almidn, celulosa, etc.)

S o p o r t e (v i d r i o ,
P l s t i c o f i b r a s , ,
m e t a l )

F a s e m v i l

M u e s t r a

F i g u r a . 5 . 1 E s q u e m a d e u n s i s t e m a c r o m a t o g r f i c o
48

TIPOS DE CROMATOGRAFA

Segn el fenmeno fsico predominante y el estado fsico de las fases involucradas,
existen 3 tipos bsicos de cromatografa: de adsorcin, de particin y de
intercambio inico.

Por ello, es ms comn clasificarla en: Cromatografa sobre papel, en capa fina
(c.c.f.), en columna (c.c.), en fase gaseosa (c.g.), Cromatografa de alta
performancia (HPLC) segn la tcnica empleada y la naturaleza de las fases.

1. CROMATOGRAFIA DE ADSORCIN

Es aquel sistema cromatogrfico en que la fase fija es un slido y la separacin o
desplazamiento depende del equilibrio adsorcin-desorcin entre el compuesto y las
fases fija y mvil.
La adsorcin es un fenmeno fsico de superficie que consiste en que las molculas
de una sustancia (adsorbato) se adhieren o concentran en la superficie de un slido
finamente dividido (adsorbente). El proceso inverso, o sea la separacin de las
molculas adsorbidas se denomina desorcin.

Solvente

Muestra

Fase estacionaria

soporte

Figura 5.2 . Adsorcin de la muestra en la superficie

Fase mvil (solvente)

Figura 5.3 . Esquema de la fuerza del solvente sobre la muestra

Por consiguiente, la velocidad con que se desplaza un compuesto depende de la
polaridad de sus molculas, de la actividad del adsorbente y de la polaridad de la
fase mvil o solvente.

2. CROMATOGRAFA DE REPARTO O PARTICIN
49

En este mtodo la fase fija es un lquido (generalmente agua) colocado sobre un
soporte inerte slido. La fase mvil es otro lquido o un gas. Existirn 2 tipos de
separacin: lquido-lquido y gas-lquido. El nico factor que influye en el
desplazamiento de un compuesto, es la solubilidad relativa de ste en las fases. Las
sustancias que son solubles slo en la fase mvil o solvente, se desplazarn a la
misma velocidad que ste, mientras que aquellas solubles nicamente en la fase fija
no se desplazarn de donde fueron depositadas.

Solvente Figura 5.4. Esquema del proceso
Muestra de separacin de dos compuestos

Fase estacionaria
(lquida)

Sembrado Secado
Desarrollo

Figura 5.4. Procedimiento de la tcnica de la cromatografa en capa fina y papel
revelado del cromatograma

Si las sustancias son coloreadas, no hay ninguna dificultad pues se visualizan
directamente; pero, la mayora de compuestos son incoloros o blancos, por lo que
no son visibles directamente y necesitaremos de un "revelador" para su localizacin.
50

Los mtodos fsicos tienen la ventaja de no modificar la sustancia, pudiendo
recuperarse para usarla en otro anlisis. Los ms comnmente usados son la
fluorescencia (emisin de radiacin visible al absorber rayos ultravioleta) y la
radiactividad (cuando se trabaja con compuestos marcados por istopos
radiactivos). Son pocas las sustancias que pueden revelarse con estos mtodos.

Los mtodos qumicos utilizan un reactivo qumico (revelador) que se aplican o
pulverizan sobre el cromatograma y al reaccionar con la sustancia dan productos
coloreados o fluorescentes (visibles a la luz ordinaria o UV).

RELACION DE FRENTE o R
f
. Es una constante usada especialmente en el caso
de la cromatografa sobre papel y en capa fina. Estos mtodos pueden servir para
intentar la identificacin de un compuesto ya que el desplazamiento de una
sustancia respecto al desplazamiento del disolvente es constante y caracterstico de
ella (siempre que todas las condiciones permanezcan constantes), conocindose
como Rf. Se obtiene al dividir la distancia recorrida por la sustancia entre la
distancia recorrida por el solvente:

R
f
=
Distancia recorrida por la sustancia

Distancia recorrida por el disolvente

B
Frente

b c
A
a
Origen

Rf de A = a/c y Rf de B = b/c

Figura 5.5 .Esquema de un cromatograma desarrollado y el clculo de Rf

CROMATOGRAFIA EN COLUMNA (c.c.)

Es til en la separacin de una cantidad apreciable de mezclas de sustancias y
puede hacerse por adsorcin, reparto o intercambio inico.

Se rellena cuidadosamente la columna cromatogrfica (tubo de vidrio con una llave
en el extremo inferior) con la fase fija. Si el mtodo es de adsorcin el adsorbente
51

debe estar pulverizado y seco. Si es de particin, las partculas slidas deben estar
cubiertas de una capa lquida.

Se deposita o siembra la muestra a separar (en solucin) por la parte superior de la
columna y luego se va adicionando la fase mvil (elucin).

El eluyente tratar de arrastrar las sustancias hacia abajo, mientras que la fase fija
tratar de retenerlas. Segn el equilibrio adsorcin desorcin o segn el coeficiente
de solubilidad de cada compuesto, algunos sern desalojados (eluidos) ms
rpidamente que otros, y los recibiremos primero.

El mtodo consta de 3 etapas: llenado de la columna, aplicacin de la muestra y
elucin.

El llenado tiene por objeto preparar una columna uniformemente compacta, sin
rajaduras ni burbujas de aire. Puede hacerse de 2 maneras:

a) Suspender el adsorbente agitndolo con un solvente adecuado y verter poco a
poco esta suspensin. El adsorbente va sedimentando y formando una columna
uniforme.

b) Aadir el adsorbente seco, en pequeas porciones y dando golpes a la columna
para que el adsorbente se deposite en forma uniforme.

Solvente de desarrollo

Adsorbente
Columna
cromatogrfica

eluato

Figura 5.6. . Elusin de la columna cromatogrfica.

La cantidad de adsorbente y tamao de la columna depende de la cantidad de
muestra a separar. Generalmente se requiere unos 20 a 30g de adsorbente por cada
gramo de muestra, aunque en algunos casos puede necesitarse relaciones mucho
mayores (1:100).

Tambin es importante la relacin entre dimetro de la columna y su altura. Si la
columna es demasiado corta, la distancia recorrida por la muestra no es suficiente
para permitir una separacin adecuada. La relacin dimetro-altura suele ser de
18 y 1 10.

PARTE EXPERIMENTAL

1. CROMATOGRAFA SOBRE PAPEL

Sobre una cinta de papel Whatman N 1 de 3 x 10 cm se realizan las siguientes
operaciones:

a) A 1,5 cm de un extremo de la tira de papel de filtro, marque una tenue lnea
recta con lpiz (lnea de partida). No use tinta.

b) Doble la tira longitudinalmente, quedando dividida en 2 mitades. En cada
mitad, y sobre la lnea de partida, seale el punto medio o lugar de siembra.

c) En uno de estos puntos y con la ayuda de un capilar, deposite unas gotitas
(2 3) de la mezcla a analizar (azul de metileno y anaranjado de metilo).
En el otro punto sembrar, uno de los colorantes (cualquiera) en solucin.
Espere que cada gota seque antes de sembrar la siguiente.

d) Deje unos minutos para que se evapore el solvente de siembra (puede
ayudarse con corriente de aire) y luego introduzca la tira en un tubo de
ensayo de 2 x 15 cm en cuyo interior se ha colocado el solvente de
desarrollo (1-propanol - butanona - Agua 4:1:1) (La zona de siembra no
debe quedar sumergida en el solvente). No mueva hasta que haya
terminado el desarrollo.

e) Cuando la fase mvil haya ascendido unos 8-10 cm, retire el papel, marque
el frente del solvente (con lpiz) y djelo secar.

f) Observe y compare las 2 muestras sembradas y calcule el Rf de cada
sustancia.

2. CROMATOGRAFA EN CAPA FINA
G u a P r c t i c a d e Q u m i c a O r g n i c a 53
53

a) Las placas se preparan introduciendo 2 lminas portaobjeto (juntas) en una
suspensin preparada al agitar 35g de Silicagel G. ( 60 g de almina) en
100 mL de una mezcla cloroformo-metanol (2:1). Esta suspensin puede
conservarse en recipientes bien cerrados.

b) Se separan los portaobjetos, se dejan secar y se sealan 2 puntos
(equidistantes de los bordes y del centro) que se encuentren en una
imaginaria "lnea de partida" a 1 cm del borde inferior (Use nicamente
lpiz).

c) En uno de los puntos se siembra (en solucin y con un capilar) unas 2 3
gotas de la mezcla anaranjado de metilo-azul de metileno y en el otro uno
de ellos. Dejar secar el solvente.

d) Introducir la placa en una cmara de desarrollo que contiene la fase mvil
(1-Propanol-butanona-Agua 4:1:1).

e) Cuando el solvente est por llegar al borde superior de la plaquita, retire
sta, marque el frente del solvente, dejar secar y calcule el Rf.

3. CROMATOGRAFIA EN COLUMNA.- Aplicaremos esta tcnica para
separar la misma mezcla (Azul de metileno-Anaranjado de metilo) que
utilizamos para la Cromatografa sobre papel y en capa fina.

a) Preparacin de la Columna.- Introducir un trozo de algodn hasta el
fondo de la columna. Adicionarle unos 10 cc de etanol y luego agregar una
suspensin formada al agitar 10 g de Silicagel (o almina) en unos 20 mL
de etanol. Abrir la llave de la columna hasta que la altura del solvente sea
de 1 mm por encima de la superficie del adsorbente.

b) Siembra: Depositar 1 2 mL de la mezcla de colorantes a separar (en
solucin alcohlica), abrir la llave hasta que todo el colorante sea
adsorbido por la fase fija.

c) Elucin: Adicionar ms etanol (eluyente) y observar que uno de los
colorantes se desplaza ms que el otro. Ir agregando etanol hasta que se
eluya este colorante. Cambie de recipiente y eluya el segundo colorante. Si
fuera necesario, cambie el etanol por agua acidulada para eluir este
segundo colorante.
d) Anlisis de los eluatos por Cromatografa en capa fina al portaobjetos.
Para este anlisis se aplicar la tcnica de la c.c.f. al portaobjeto,
sembrando los eluatos. El sistema de desarrollo ser el mismo que se
emple en c.c.f. o cromatografa sobre papel.
54

FACULTAD DE

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 5: CROMATOGRAFA

COMPETENCIA: Conocimiento de un mtodo de identificacin y purificacin
de mezclas de compuestos.

COMPETENCIA ESPECFICA: Verificacin de un mtodo de separacin
basado en la distribucin o en la diferencia velocidad con que se desplazan los
compuestos entre 2 fases en ntimo contacto. Identificacin de compuestos en una
mezcla. Conocimiento de la versatilidad de las tcnicas cromatogrficas.

1. CROMATOGRAFA SOBRE PAPEL

Comp. A Comp. B Mezcla
Comp. A Comp. B
Distancias
(Muestra, cm)

Distancia
(solvente, cm)

Rf

55

2. CROMATOGRAFA EN CAPA FINA

Comp. A

Comp. B

Mezcla
comp. A comp.B

Distancias B
(Muestra, cm)

Distancia
(solvente, cm)

Rf

EVALUACIN
Cules son las partes de un cromatograma desarrollado?.

Las fases fijas o estacionaria son iguales para la cromatoigrafa en papel
y capa fina ?

Cul de los dos compuestos tiene mayor afinidad por la fase fija
o estacionaria?
Pudo identificar el nmero de compuesto en la mezcla?.

Si un compuesto X tiene mayor Rf que Y, es indicativo que tiene
mayor afinidad por la fase mvil?
56

Complete los diagramas (dibuje) y haga el clculo respectivo de los Rf

Papel
Rf A =

Rf B =

C.C.F

Rf A =

Rf B =

3. CROMATOGRAFIA EN COLUMNA

Evaluacin
Hubo diferencia en cuanto a la cantidad de muestra sembrada?

Cul de los compuestos eluy primero y por qu?
57

Cmo comprobara Usted que los compuestos eludos estn puros?

Es importante la longitud y dimetro de la columna en la separacin de
mezclas?
58

CUESTIONARIO

1. Haga un esquema de un cromatograma desarrollado e indique cada una de las
partes.

2. Cules son las diferencias entre la c.c.f. y la de papel?

3. Cmo ubicaras las posiciones de las sustancias incoloras en un
cromatograma?

4. Cmo encuentras el solvente ideal de separacin cromatogrfica para una
muestra desconocida?.

5. Cite algunas aplicaciones de la cromatografa en su especialidad.

6. Interprete los valores de Rf 0,05; 0,5 y 0,98

7. Si al realizar el desarrollo de un cromatograma y encuentra el Rf de 0,1, lo
escogera como un buen solvente de desarrollo. Por qu?.

8. Explique algn mtodo para localizar las bandas de adsorcin cuando se trabaja
con sustancias incoloras en una columna.

9. D algunas aplicaciones prcticas de la cromatografa en columna?.

10. Haga un breve resumen del la Cromatografa lquida de alta performance.
59

PROPIEDADES QUMICAS
DE HIDROCARBUROS
60

INTRODUCCIN

La familia ms simple de los compuestos orgnicos son los hidrocarburos.
Estos se encuentran constituidos por tomos de carbono e hidrgeno.

Los ALCANOS, son prcticamente inertes y generalmente insolubles no slo
en disolventes polares corrientes (agua) sino tambin en cido sulfrico
concentrado en fro. En condiciones especficas estos hidrocarburos sufren
algunas reacciones, la mayora de las cuales no son de carcter preparativo en
el laboratorio.

En los ALQUENOS y ALQUINOS, el doble y triple enlace respectivamente,
hace que las molculas sean mucho ms reactivas que un alcano y capaces de
dar reacciones de ADICION antes que de SUSTITUCION.

En el caso de los hidrocarburos AROMTICOS, se diferencian de los
hidrocarburos NO SATURADOS porque generalmente no sufren las
reacciones de ADICIN sino de SUSTITUCIN.

ALCANOS Y ALQUENOS

Las siguientes pruebas sirven para distinguir las propiedades caractersticas de
los hidrocarburos SATURADOS y NO SATURADOS, y con ellas poder
diferenciarlos. En esta primera parte se har uso del bromo disuelto en
tetracloruro de carbono y permanganato de potasio en medio acuoso, reactivos
con los cuales se podr visualizar la ausencia o presencia de insaturaciones en
la cadena hidrocarbonada, sea por desprendimiento del bromuro de hidrgeno
(HBr) o por cambio de coloracin.

Ejemplo: bromacin de un hidrocarburo saturado (sustitucin):

1-Bromobutano

2-Bromobutano
61

El doble enlace en un alqueno hace que la molcula sea ms reactiva y presente
reacciones de ADICIN. Frente al bromo disuelto en tetracloruro de carbono, da
derivados dihalogenados adyacentes.

Ejemplo: reaccin de un alqueno con bromo (Adicin):

1-Buteno 1,2-dibromobutano

Otro ensayo de reconocimiento de un doble enlace es la PRUEBA DE BAEYER
que consiste en agregarle permanganato de potasio acuoso (color prpura) al
compuesto insaturado. Una vez producida la reaccin se forma un precipitado de
color marrn, desapareciendo el color prpura. Con los compuestos saturados y
aromticos no se produce esta reaccin y la coloracin del permanganato se
mantiene (prpura).

Ejemplos de la reaccin de Baeyer

Eteno

Butano

1,2-Etanodiol

No hay reaccin

No hay reaccin

Benceno

Otro ensayo para doble enlace C = C, es la reaccin con cido sulfrico (H
2
SO
4
).
Los hidrocarburos saturados y aromticos al medio ambiente no reaccionan,
mientras que los instaurados adicionan H
2
SO
4
.

Ejemplo de reaccin con H
2
SO
4

62

HIDROCARBUROS AROMTICOS

En ausencia de energa y catalizadores el bromo no ataca a los compuestos
aromticos (el anillo bsico), pero cuando se le aade limaduras de fierro
(catalizador) y se calienta suavemente tiene lugar la reaccin producindose
derivados bromados con desprendimiento del bromuro de hidrgeno (HBr).
Obsrvese que resulta una reaccin de SUSTITUCIN y no de ADICIN.

Ejemplo de bromacin del benceno

Br

+ Br
2
+ HBr

Benceno Bromobenceno

Tambin reaccionan con el cido ntrico dando un aceite amarillo de olor
caracterstico.

Ejemplo de nitracin

Calor
+ HNO
3
- NO
2
+ H
2
O

PARTE EXPERIMENTAL

1. Ensayo con solucin de bromo en tetracloruro de carbono (Br
2
/CCl
4
)

Tome 5 tubos de ensayo y numrelos. A los tubos N 1 y 2 colocarle 15 gotas
de n-Hexano, al N 3 15 gotas de un alqueno, al N4, 15 gotas de benceno, al
N 5, 15 gotas de la muestra problema.

A cada uno de los tubos agrguele 4 gotas de Br
2
/CCl
4
. Guardar el tubo N1 en
un cajn (oscuridad).
Observe las diferencias en la coloracin. Despus de 10 retirar el tubo N1 del
cajn y comparar con el tubo N2. Explique

2. Ensayo de Baeyer (Solucin acuosa de KMnO
4
)
63

Tome 4 tubos de ensayo y numrelos. Agregue 15 gotas de cada tipo de
hidrocarburo antes mencionado y la muestra problema. Adicione a cada tubo 5
gotas de KMnO
4
acuoso. Observe y anote, si se produce cambio de color
prpura y formacin de un p.p. marrn (reaccin positiva).

3. Ensayo con cido sulfrico

Adicionar en cada uno de los 4 tubos de ensayos 10 gotas de hidrocarburos
saturados, insaturados, aromticos y la muestra problema y adicionarle 10
gotas de cido sulfrico concentrado (no calentar). Observe y anote.

4. Ensayo con cido ntrico

Mezcle 10 gotas de benceno y 10 gotas de HNO
3
concentrado en un tubo de
prueba. Hacer hervir la mezcla por 5 minutos. Verter la solucin sobre hielo
molido o picado en un vaso de precipitado. La formacin de un lquido
aceitoso amarillento de olor aromtico determina la reaccin positiva de
nitracin.
64

FACULTAD DE ..

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 6: REACCIONES GENERALES CON
HIDROCARBUROS

COMPETENCIA: Verificacin y diferenciacin de la diferente reactividad
qumica de los tipos de enlace y la influencia de las condiciones del medio de
reaccin.

COMPETENCIA ESPECFICA: Verificacin de la reactividad de los
compuestos hidrocarbonados y los factores que influyen una reaccin mediante la
visualizacin en el cambio de color, formacin de precipitado u otros parmetros
de medida tangibles que demuestren que la reaccin se ha llevado a cabo, de
manera que se puedan diferenciar los tipos de hidrocarburos.

1. ENSAYO CON SOLUCIN DE BROMO EN TETRACLORURO
DE CARBONO (Br
2
/CCl
4
)

Reactivos

Hidrocarburos
Bromo disuelto en CCl4

Observacin Luz Oscuridad
Alcano

Alqueno

Aromticos

Muestra problema N

65

Evaluacin
Es necesaria la presencia de luz, en la reaccin de halogenacin, para que
reaccionen los alcanos?. Cmo verific la necesidad de luz en la reaccin?
De qu manera comprob que la velocidad de reaccin en los alquenos fue
superior a los otros hidrocarburos?
El compuesto aromtico tiene el mismo comportamiento que los insaturados?
A qu conclusin lleg con su muestra problema?

2.ENSAYO DE BAEYER (Solucin acuosa de KMnO
4
)

Reactivo

Hidrocarburos
KMnO
4
/ H
2
O Observacin
Alcanos
Alquenos

Aromticos

Muestra Problema N

66

Evaluacin:

Cmo verific que la reaccin se llev a cabo?
Plantear una ecuacin general para esta reaccin.

A qu se debe la formacin de un precipitado de color marrn?


3.ENSAYO CON ACIDO SULFRICO

Reactivos

Hidrocarburos

H
2
SO
4

Observacin

Alcanos (enlaces simples)

Alquenos (enlaces dobles)

Aromticos
Muestra Problema N

67

Evaluacin:

Cmo visualiz que la reaccin ha procedido?

Por qu se form una sola fase?
Es la reaccin exotrmica?

4.ENSAYO CON ACIDO NTRICO

Reactivos

Hidrocarburos

HNO
3

Observacin

Alcanos (enlaces simples)

Alquenos (enlaces dobles)

Aromticos

Muestra Problema N

68

CUESTIONARIO

1. Se tiene cuatro frascos con muestra de hidrocarburos (saturados,
insaturados y aromticos) y de cada uno de los frascos se toman muestras
para realizar las pruebas qumicas para identificarlos. El siguiente cuadro
muestra los resultados de las pruebas.

En la columna de identificacin coloque el tipo de hidrocarburos

Muestras Bromo/CCl
4
Baeyer H
2
SO
4
Identificacin
1 - - -

2 ++++ +++ +++

3 + - -

(a mayor nmero de cruces + es ms rpida la reaccin . El signo no
reacciona)

2. Qu productos monobromados se producen, si el neohexano reacciona con
el bromo? Cul es la explicacin del por qu uno de ellos se producir en
mayor porcentaje?

3. Complete (con estructuras y nombres) las siguientes ecuaciones qumicas de
reaccin (si es que producen en cada uno de ellos, ms de un producto,
seale cul de ellos es el principal):
Luz
a) Isopentano + Br
2
/CCl
4

b) 1-penteno + KMnO
4
+ H
2
O

c) CH
3
CH
2
CH=CH CH
3
+ KMnO
4
+ H
2
O

d) Fenantreno + H
2
SO
4

e) 2-Buteno + cido sulfrico

4. Proponga dos mtodos para determinar la presencia de insaturaciones en
una muestra de lpidos?

5. Si 60 gramos de un compuesto (peso molecular 240), consume 40 gramos
de bromo, cuntos enlaces dobles tiene 1 mol del compuesto?

6. Haga un breve resumen sobre el ndice de octanaje.
69

PROPIEDADES QUMICAS
DE ALCOHOLES
70

INTRODUCCIN

Los alcoholes son compuestos orgnicos que tienen el grupo hidroxilo unido
directamente a un carbono saturado y los fenoles a un anillo aromtico.

CH
3
CH
3

CH
3
- CH
2
- OH CH OH CH
3
C - OH

CH
3
CH
3

Alcohol etlico
(Primario)
Alcohol isoproplico
(Secundario)
Alcohol t-butlico
(Terciario)

Fenol 1-Naftol 2-Naftol
(-Naftol) (-Naftol)

Los alcoholes son menos cidos que los fenoles. La diferencia de la acidez relativa
entre el alcohol y fenol se debe a: por el efecto inductivo de los grupos alquilos
que refuerza el enlace O-H y por estabilidad por resonancia del anillo aromtico,
que debilita el enlace O-H en los fenoles.

Los ensayos experimentales que realizaremos para alcoholes estn orientados a
reconocer el grupo funcional HIDROXILO y a la vez diferenciar su reactividad.

As, utilizaremos sodio metlico (Na) para diferenciar los alcoholes:

2R - OH + Na 2R - O - Na
+
+ H
2

Alcohol alcxido Hidrgeno (gas)

Los alcoholes tienen diferente reactividad o velocidad de reaccin, siendo los
alcoholes primarios los que reaccionan ms velozmente en esta reaccin.

EL ENSAYO DE LUCAS, diferencia los alcoholes terciarios, secundarios y
primarios por la velocidad de reaccin. El reactivo es una solucin de ZnCl
2
en
HCl concentrado.
71

Se forman cloruros de alquilo, enturbiamiento u opacidad en forma inmediata
(terciarios), luego de varios minutos o algunas horas (secundarios) o en varias
horas (primarios).
ZnCl
2

Reaccin con R. de Lucas: R - OH + HCl R - Cl + H
2
O

Reactividad o velocidad de reaccin: 3 > 2 > 1

La oxidacin de alcoholes permite obtener aldehdos, cetonas o cidos carboxlicos.
As, los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehdos y stos son muy
fcilmente oxidables a cidos.
[O] [O]
R - CH
2
OH R - CHO R - COOH
[H] [H]
Alcohol primario aldehdo cido

Los alcoholes secundarios son fcilmente oxidables a cetonas y stas normalmente
no sufren oxidaciones posteriores.

Los alcoholes terciarios no son fcilmente oxidables, a menos que se usen
oxidantes enrgicas que rompan enlaces carbono-carbono.
OXI
R- CHOH - R R - CO - R
RED
El ensayo de BordwelL-Wellman o de oxidacin con cido crmico, tambin sirve
para diferenciar los alcoholes. El reactivo es CrO
3
en H
2
SO
4
diluido (color naranja
rojizo). La oxidacin de los alcoholes (1rio 2rio) produce la simultnea reduccin
del reactivo a Cr
+3
que es de color verde azulado.

OXI
Alcohol 1 R - CH
2
OH RCOOH cido carboxlico

OXI
Alcohol 2 R
2
CHOH R
2
C = 0 Cetona

OXI
Alcohol 3 R
3
COH No reacciona

Reaccin de fenoles con tricloruro de fierro

Los fenoles los reconoceremos con el ensayo de cloruro frrico, con el cual dan
colores violeta o azulado.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Ensayo de Lucas
72

Colocar a c/u de 3 tubos de prueba 15 gotas de reactivo de Lucas
Agregar 5 gotas de alcohol a ensayar

Agitar y medir el tiempo que demora en enturbiarse la solucin
Ensayar: Alcohol primario, secundario, terciario y muestra problema.

2. Ensayo con sodio metlico

Colocar 10 gotas de alcohol primario, secundario y terciario en 3 tubos de
ensayo.
Agregue un pequeo trozo de sodio metlico a cada tubo y observe lo que
sucede.
Adicione algunas gotas de fenolftalena a la solucin final

NOTA: Antes de descartar el contenido de cada tubo cercirese que todo el
sodio ha reaccionado. Si existe remanente agregue suficiente cantidad
de etanol para destruirlo. No arrojar al cao!

3. Ensayo de Bordwell-Wellman

Agregue 10 gotas de alcohol a estudiar (primario, secundario y terciario)
Adicionar 10 gotas de reactivo. Observe los resultados.

4. Ensayo con cloruro frrico

Agregar a cada uno de 2 tubos de ensayo 10 gotas de solucin al 0.1 % de
Resorcinol u otro fenol y un alcohol, respectivamente.
Adicionar a cada tubo 1 o 2 gotas de una solucin de cloruro frrico.
Agitar, observar y anotar los resultados
Efectuar el ensayo con su muestra problema, simultneamente
73

FACULTAD DE

Mesa N
PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 7: REACCIONES GENERALES CON ALCOHOLES Y
FENOLES

COMPETENCIA: Reconoce el grupo hidroxilo en compuestos orgnicos y
Su reactividad en los tipos de alcoholes.

COMPETENCIA ESPECFICA: Verifica la reactividad de los grupos hidroxilo
mediante ensayos experimentales. Identifica en forma rpida los fenoles mediante
reacciones simples y visualizables.

1. ENSAYO CON SODIO METLICO

Reactivos

Compuestos

Sodio

Observacin

Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario
Fenol

Muestra problema N

74

Evaluacin
Cmo verific que los compuestos reaccionaban con el sodio metlico?

Cul de los alcoholes reaccion rpidamente?
Cmo fue el comportamiento del fenol?
Cmo comprob la basicidad del producto formado?
Cul fue el comportamiento de su muestra problema?
75

2. ENSAYO DE LUCAS

Reactivos
Compuestos
Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

Muestra problema N

ZnCl
2
/HCl Observacin

Evaluacin:

Cmo verific que se produjo la reaccin?

De los tres alcoholes, cul de ellos reaccion rpidamente?
Cul sera el orden de reactividad decreciente de los alcoholes frente al
reactivo de Lucas?
Cmo fue el comportamiento de su muestra problema?
76

3. ENSAYO DE BORDWELL-WELLMAN

Reactivos

Compuestos

H
2
SO
4
/CrO
3

Observacin

Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

Muestra problema N

Evaluacin:
Cmo reconoci que hubo reaccin?

Cul o cules de los tres alcoholes reaccionaron con el reactivo de Bordwell-
Wellman?

Qu esperara Usted, si al 2-metil-2-pentanol se le somete a la misma
reaccin?
77

4. ENSAYO CON CLORURO FRRICO

Reactivos

Compuestos

FeCl
3

Observacin

Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario
Fenol

Muestra problema N

Evaluacin:

Cmo verific que solamente los fenoles reaccionan con el reactivo?
Qu esperara si el siguiente flavonoide se le somete a la reaccin con el
FeCl
3
?

OH
78

CUESTIONARIO

1. Proponga, al menos dos reacciones qumicas que demuestren el
comportamiento diferenciados entre los alcoholes y los fenoles?
2. Que utilidad tiene la reaccin de los alcoholes con el reactivo de Bordell-
Wellman con los alcoholes?. Explique

3. Cmo comprobar, mediante reacciones qumicas, que la muestra recibida es
un fenol o derivado de ste?.

4. Dibuje las estructuras de los alcoholes y los reactivos que se necesitan para
producir:
a) Cloruro de t-butilo b) 2-buteno
Incluya las reacciones para producir estos compuestos a partir del alcohol que
eligi.

5. Se tienen 3 muestras de compuestos orgnicos hidroxilados: X, Y y Z y
se realizan las siguientes pruebas:

Compuesto X: Reacciona muy lentamente con el reactivo de Lucas
(horas) y rpidamente con el CrO
3
/H
+
(producto orgnico formado
cido carboxlico) y no reacciona con FeCl
3
.

Compuesto Y: Reacciona lentamente con el sodio metlico.
Reacciona rpidamente con el R. de Lucas

Compuesto Z: Reacciona lentamente con el reactivo de Lucas y con el
CrO
3
/H
+
, (Producto formado una cetona). Indicar el tipo de compuestos
hidroxilados.

6. Con cul de los reactivos utilizados en esta prctica , podemos afirmar que una
infusin de t tiene derivados fenlicos.
79

PROPIEDADES QUMICAS
DE ALDEHDOS Y CETONAS
80

INTRODUCCIN

El grupo carbonilo es un grupo polar. As los aldehdos y cetonas tienen el punto de
ebullicin ms alto que los hidrocarburos de similar peso molecular.

CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CHO CH
3
COCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
OH
Propano
p.e. (C) -44
Propanal
48
Acetona
56
Propanol
97,1

Aldehdos

H R Ar
C = O C = O C = O
H H H
Cetonas
R R Ar

C = O C = O C = O
R Ar Ar
Los aldehdos y cetonas por tener el mismo grupo funcional presentan numerosas
reacciones qumicas comunes. Entre ellas tenemos las de adicin (Bisulfito de
sodio), condensacin (formacin de fenilhidrazonas, 2-4-dinitrofenilhidrazonas)
etc.

Sin embargo, otras reacciones permiten diferenciarlos por ejemplo las cetonas se
caracterizan por ser muy estables y son oxidadas solamente en condiciones
enrgicas mientras que los aldehdos son oxidados fcilmente a cidos. Es por ello
que los aldehdos reducen el licor de Fehling y la solucin de nitrato de plata
amoniacal (ensayo Tollens) con formacin de xido cuproso y plata metlica,
respectivamente. Estas dos primeras pruebas nos permiten diferenciar los aldehdos
de las cetonas (ensayos de diferenciacin).

Ecuacin de reaccin con el reactivo de Fehling
_

_
R - CHO + 2 Cu
+2
+ 5OH R - COO + Cu
2
O + 3H
2
O

Aldehdo R. de Fehling p.p. Rojo ladrillo

Ecuacin de reaccin con el reactivo de Tollens
81

3 2

4 3 2

R - CHO + 2Ag(NH ) OH

R - COONH + 3 NH + 2 Ag + H O
Aldehdo R. de Tollens Plata Metlica
(Espejo)

Otros ensayos se basan en la formacin de derivados slidos a partir de aldehdos y
cetonas lquidas. Son importantes la formacin de fenil-hidrazonas y 2,4-
dinitrofenilhidrazonas. Estos derivados son de gran importancia para purificar e
identificar dichas sustancias ya que se caracterizan por ser slidos de punto de
fusin definidos (Ensayo de identificacin).

Ecuacin de reaccin con la fenilhidracina

R - C=O + H
2
N - NH R - C = N - NH + H
2
O
| |
H H
Aldehdo Fenilhidracina Fenilhidrazona (slido)
(de aldehdo o cetona)

Ecuacin de reaccin con 2,4-dinitro-fenilhidracina

C = O + H
2
N- NH - - NO
2
C = N - NH - - NO
2
+ H
2
0

NO
2
NO
2

Aldehdo o 2,4-D.N.F.Hidracina 2,4-D.N.F. Hidrazona del Aldehdo o
Cetona

Cetona (slido)

Algunos aldehdos pueden ser obtenidos por oxidacin de alcoholes primarios,
aunque este mtodo es poco til, por la facilidad con que se oxidan los aldehdos a
cidos: Ej.
[O]
CH
3
- CH
2
- CH
2
OH CH
3
- CH
2
CHO CH
3
- CH
2
- COOH
Alcohol n-proplico propionaldehdo

Las cetonas son fcilmente obtenidas por oxidacin del correspondiente alcohol
secundario por ej.
OH O
[O]

Ciclohexanol Ciclohexanona
82

La reduccin de cidos para producir aldehdos es poco utilizada como mtodo de
preparacin ya que los pocos reactivos capaces de reducir cidos los reducen al
alcohol primario correspondiente.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Ensayo de Fehling

En cada uno de 3 tubos de ensayo colocar 10 gotas de solucin de Fehling A y
10 gotas de Fehling B, adicionar 5-6 gotas de las muestras a ensayar (Aldehdo,
cetona y muestra problema). Calentar los tubos en b.m. por 5 minutos. Se
considera la reaccin positiva en todos aquellos tubos en donde se haya
formado un p.p. rojo ladrillo (por el exceso de reactivo de Fehling que se usa,
tambin queda en los tubos una solucin azul).

2. Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas.

Colocar 10 gotas del aldehdo, cetona y muestra problema en 3 tubos de prueba
y adicionar 10 gotas del reactivo. Observar si se forma un precipitado. Si el
precipitado no se forma inmediatamente se debe calentar a b.m. por 5 minutos.
Enfriar y observar si se forma un p.p. amarillo naranja.

3. Reconocimiento de aldehdos . Ensayo de Schiff

En cada uno de tres tubos colocar 15 gotas de aldehdo, cetona y su muestra
problemas y luego adicionar 5 gotas del reactivo Schiff decolorada y luego
agregarle 3 gotas cido clorhdrico concentrado y si es un aldehdo se torna de
color violeta.
83

FACULTAD DE ..

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 8: REACCIONES GENERALES CON ALDEHDOS
Y CETONAS

COMPETENCIA: Identificar y caracterizar a los compuestos carbonlicos.

COMPETENCIA ESPECFICA: Reconocer a los grupos carbonlicos mediante
reacciones qumicas fcilmente visualizables. Diferenciar mediante la reactividad
los grupos formilo y cetnico.

Reconocimiento del grupo carbonilo

2,4-Dinitrofenilhidracina

Discusin

Aldehdo

Cetona

Muestra N

84

Evaluacin
Cmo verific la presencia de los grupos carbonlicos de aldehdos y cetonas?
Cul fue el comportamiento de su muestra problema frente al reactivo?
Proponga una reaccin general de los compuestos carbonlicos y el 2,4-
Dinitro fenilhidracina.

3. Ensayo de diferenciacin entre aldehdos y cetonas
Fehling Obsevacin
Aldehdo

Cetona

Muestra N

Evaluacin:
Cmo verific que la reaccin de Fehling dio positiva?
Es necesario que el medio sea bsico?
85

3. Ensayo con el reactivo de Schiff

Evaluacin:

Cmo verific que la reaccin fue positiva?.

Con esta reaccin pudo verificar que su muestra problema es un aldehdo?

Schiff Observacin
Aldehdo

Cetona

Muestra Problema No

86

CUESTIONARIO

1. Marque con una X los compuestos que se pueden oxidar con el reactivo de
Tollens

( ) Gliceraldehdo ( ) Pelargonaldehdo ( ) Dietilcetona
( ) 2- metil pentano ( ) Formol ( )Valeraldehdo

2. Se tiene una muestra "M" con grupo carbonilo, a la cual se le ha realizado las
siguientes pruebas:

Reactivos

Fehling

Tollens

2,4-DNF
Hidracina

Resultado

-

-

+

Sealar a qu familia pertenece la muestra "M" Y por qu?

3. Por qu es necesario agregarle tartrato de sodio y potasio al reactivo de
Fehling?.

4. Por qu el reactivo de Fehling se debe preparar en el momento de la reaccin?.
87

PROPIEDADES QUMICAS
LPIDOS SAPONIFICABLES
88

INTRODUCCIN

Las grasas de origen animal o vegetal estn constituidas principalmente por
glicridos o triglicridos. El trmino de glicrido es un nombre especial para
designar los steres del glicerol (1,2,3-propanotriol) con cidos monocarboxlicos,
generalmente de elevado peso molecular (cidos grasos), saturados o instaurados.

Como cualquier ster, los glicridos pueden ser hidrolizados, obtenindose el
glicerol y los correspondientes cidos grasos.

O

||

O CH
2
- OC - R
1

|| |

R
2
- CO - CH O

CH
2
OH R
1
- COOH
H
+ |

CH - OH + R
2
- COOH

|
CH
2
OH R
3
- COOH

GLICEROL CIDOS
GRASOS

Los tres radicales cidos unidos a la molcula de glicerol pueden ser iguales o
diferentes en este ltimo caso se conoce como glicrido mixto y por hidrlisis
obtendremos una mezcla de varios cidos grasos diferentes.

La hidrlisis de un glicrido puede ser catalizada por cidos, lcalis o enzimas.
Cuando la hidrlisis se realiza en medio alcalino, el proceso se denomina
saponificacin, (del latn sapo = jabn) porque en vez de obtenerse el cido graso
libre se obtiene una sal de ste, que tiene propiedades detergentes y se denominan
comnmente como JABON ejemplo.

89

El procedimiento clsico para la obtencin de cidos grasos consiste en una
saponificacin, y el jabn obtenido es transformado por una simple acidificacin en
el cido graso correspondiente.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Saponificacin de una grasa

En un vaso de 250 mL colocar 10 g de sebo. En otro vaso se disuelve 3 g de
hidrxido de sodio en 12 mL de agua. se adicionan 5 mL de esta solucin al
vaso que contiene el sebo y se calienta en bao mara a 60-70C durante unos
20 minutos con constante agitacin.
Aadir 3 4 mL de la solucin de hidrxido de sodio y 5 mL de etanol. Cubrir
el vaso con una luna de reloj y seguir calentando (con agitacin) por unos 15
minutos. Luego aadir el resto de la solucin de hidrxido de sodio y dejar que
la temperatura suba a unos 90-95C mantenindola por unos minutos ms.

Para comprobar que la saponificacin se ha completado, sacar unas gotas de la
solucin y verterlas en unos mL de agua; si aparecen gotitas de aceite la
saponificacin an no es completa. En este caso retirar el b.m., aadir unos 5
mL de agua y 5 mL de alcohol y calentar el vaso con llama pequea de un
mechero de Bunsen (utilizar rejilla de amianto) manteniendo a ebullicin por
unos minutos, hasta completar la saponificacin.

Aadir 50 mL de agua caliente y agitar hasta tener una mezcla homognea.
Luego verter con agitacin sobre 250 mL de agua fra en la que se ha disuelto
20g de sal comn.

El jabn que se separa es filtrado con succin y se lava con 10 mL de agua fra
y luego realice los siguientes ensayos:

a) Reaccin.- Disolver un trocito de jabn en etanol absoluto calentando si es
necesario. Dejar enfriar y ensayar la reaccin con una gota de fenolftaleina.
No debe dar reaccin alcalina.

Al diluir esta solucin con agua, aparecer una coloracin roja (Explique
este fenmeno).

b) Precipitacin con sales de calcio, magnesio, etc.- Disuelva un trocito de
jabn en unos 5 mL de agua destilada, calentando si es necesario. Divida la
solucin de jabn en 2 partes: adicionar gotas de solucin de cloruro de
calcio (a una parte) y de cloruro de magnesio (a la otra). Observar y
explicar.
90

c) Preparacin de una pastilla de jabn.- Disolver esta mitad de jabn en
un pequeo volumen de agua en un vaso de 50 mL calentando
cuidadosamente y con agitacin (calentar en b.m. o con una llama muy
pequea). Realizar esto hasta que la mezcla quede muy espesa y la
agitacin proceda con dificultad. Deje enfriar el jabn y luego puede
cortarse como pequeas pastillas.
91

FACULTAD DE

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 09 : Propiedades generales de los Lpidos-Triglicridos

COMPETENCIA: Dar a conocer las caractersticas ms importantes de los
aciles gliceroles.

COMPETENCIA ESPECFICA : Reconocimiento de insaturaciones. Reaccin
de saponificacin-Jabn . Caractersticas.

1. Saponificacin de una grasa

Evaluacin:
Cmo comprob que la saponificacin fue completa?
Cmo verific la alcalinidad de los jabones?
Qu sucedi cuando agreg sales de cloruro de calcio y de magnesio a una
solucin de jabn?
Dar las caractersticas organolpticas de la pastilla de jabn.
92

2. Caractersticas del triglicridos

Cmo comprob la existencia de insaturaciones en la grasa o aceite?
93

CUESTIONARIO

1. Sugiera un mtodo para recuperar la glicerina que queda como subproducto
e n l a f a b r i c a c i n d e j a b o n e s .
2. Qu sucede cuando se utiliza un jabn con las llamadas "aguas duras"?
3. Por qu un jabn que aparece como neutro en soluciones alcohlicas resulta
alcalino en solucin acuosa?
4. A qu se llama ndice de saponificacin e ndice de yodo? cul es su
utilidad?
5. Formule la ecuacin entre un jabn sdico y los iones calcio.
6. En qu consiste y para qu sirve la hidrogenacin de aceites?
7. Qu diferencias existen entre un jabn sdico y uno potsico?
94

PROPIEDADES QUMICAS
DE CARBOHIDRATOS
95

INTRODUCCIN

Los carbohidratos, glcidos o azcares, son los componentes ms abundantes de la
mayora de las plantas, siendo los producto naturales ms oxigenados. Como
azcares simples proveen de una rpida y suplementaria fuente de energa para
animales y plantas.

Los de mayor peso molecular (polisacridos, polmeros naturales) cumplen
importante rol en los organismos vivos, sea como almacn de energa (almidn y
glucgeno) o formando el material estructural de las paredes celulares, cumpliendo
la funcin de sostn del vegetal (celulosa).

ENSAYO DE MOLISH

Es una prueba que nos permite reconocer azcares de otras sustancias. Los
monosacridos por accin de un cido fuerte se deshidratan produciendo furfural o
derivados del furfural, que por accin del -naftol forma un complejo coloreado
(Azul). Los di y polisacridos son hidrolizados a monosacridos, por accin del
cido fuerte y luego son convertidos a furfural o derivados del furfural.

CHO CHO
| |
CHOH C
| ||
CHOH CH
|
H
+ |
O

CHOH CH
| ||
CHOH C
HOCH
2

O
CH
+
O

3 H
2
O
| | 5-hidroximetilfurfural
CH
2
OH CH
2
OH

PODER REDUCTOR: ENSAYO DE FEHLING Y TOLLENS

La presencia del grupo aldehdo en las aldosas les proporciona poder reductor. El
grupo cetona (usualmente no reductor) tambin ser reductor si presenta un grupo
hidroxilo en su carbono adyacente (alfa) como ocurre en las cetosas. Esto hace que
las Reacciones de Fehling y Tollens no sean tiles para diferenciar aldosas de
cetosas.

El carcter reductor de las cetosas ha sido explicado como un efecto del medio
alcalino en que se encuentran estos reactivos. Se ha encontrado que los lcalis
diluidos producen en estas molculas una parcial ISOMERIZACIN que
transforma molculas de cetosa en aldosa.
96

CH
2
OH
|
C = O Cetosa
|
H - C - OH

CHO CHOH CHO

HO - C - H C - OH H - C - OH
| | |
H - C - OH H - C - OH H - C - OH

(A) "ENO-DIOL" (A)
(A) y (A) = ALDOSAS Epmeras en C-2
Son estas aldosas las causantes del poder reductor. Los azcares no reductores
sern aquellos cuyo grupo carbonilo est enlazado (formando acetales) y no
contienen grupo carbonilo libre ni potencial.

FENILOSAZONAS

Los azcares reductores en solucin reaccionan con la Fenilhidracina formando
slidos cristalinos que por tener forma definida y punto de fusin caractersticos,
son muy utilizados en la identificacin de un azcar desconocido.

CHO CH = N - NH -

N - NH -
H
2
N - NH NH
2

+ 3 + + NH
3
+ 2H
2
O

CH
2
OH CH
2
OH
D-Glucosa Glucosazona Anilina
97

HIDRLISIS DE Di Y POLISACRIDOS

Los di, oligo y polisacridos pueden ser degradados o hidrolizados hasta
transformarlos en las unidades - monosacridos - que los constituyen. La hidrlisis
puede realizarse por mtodos qumicos (en el laboratorio) o mediante enzimas (en
los organismos vivos). La hidrlisis qumica requiere, generalmente, de
catalizadores (por ej. cidos minerales) y calor. La hidrlisis enzimtica tiene
carcter selectivo.

La hidrlisis de un disacrido como la sacarosa, puede representarse as:

C
12
H
22
O
11
+ H
2
O C
6
H
12
O
6
+ C
6
H
12
O
6
Sacarosa

D-Glucosa

D-Fructosa

La Hidrlisis de un polisacrido como el almidn produce azcares de peso
molecular cada vez menor, hasta convertirse ntegramente en monosacrido:

PARTE EXPERIMENTAL

1. Ensayo de Molish: Reconocimiento de Glcidos

Este ensayo es positivo con todos los carbohidratos solubles.
Colocar en un tubo de ensayo 15 gotas de glucosa al 0.1% y aada 2 gotas de
solucin de -naftol. Agregar cuidadosamente H
2
SO
4
concentrado de tal
manera que resbale lentamente por la pared interna del tubo de ensayo (adicin
"en zona"). La formacin de un anillo de color prpura en la interfase nos
indica que la reaccin es positiva. Repita con la sacarosa, solucin de almidn
y muestra problema.

2. Ensayo de Fehling: Determinacin del Poder reductor

Muestras: Soluciones acuosas al 10% de: Glucosa, Fructosa, Sacarosa, y
Almidn.
En cada uno de los cinco tubos de ensayo mezcle 15 gotas de solucin Fehlig A
con 15 gotas de solucin Fehling B. Adicionarle 15 gotas de solucin de los
azcares indicados y la muestra problema. Agite para homogenizar. Introduzca
los tubos en un bao previamente calentado, y contine el calentamiento.
Observe si hay cambios de color y formacin de precipitado rojizo caliente un
mximo de 5 minutos.

3. Formacin de osazonas

Aproximadamente 0.2g de glucosa y 0.4g de clorhidrato de fenilhidracina y 0.6
g de acetato de sodio y aada 5 cc de agua. Sumrjalo en un bao de agua
98

caliente por 1.5, saque y agite. Contine calentando. Despus de los 20de
calentamiento aparecen los cristales de osazona.

4. Hidrlisis de la sacarosa

Colocar en 2 tubos de ensayo 20 gotas de sacarosa al 5% a uno de ellos
agregarle 3 gotas gotas de HCl concentrado, caliente ambos tubos en b.m. por
5. Enfre y agregue una solucin saturada de carbonato de sodio hasta
neutralizar. Hacer prueba de Fehling en los 2 tubos de ensayo. Anote y
explique lo ocurrido.

5. Hidrlisis de almidn

Agite 1 g de almidn en unos 10 mL de agua fra y vierta esta suspensin
lechosa en 150 mL de agua a ebullicin. Se formar una solucin coloidal.

Saque 1 mL de esta solucin, enfrela y adicione 1 2 gotas de Lugol, observar
la coloracin intensamente azul caracterstica del almidn con este reactivo
(guarde el tubo en su gradilla).

Al resto de la solucin adicinele 30 gotas de cido clorhdrico concentrado y
mantngala a ebullicin con llama baja. Cada 3 minutos tome dos muestras de
la solucin (de 1 cc c/u) en tubos de prueba: En uno de ellos realice el ensayo
de Fehling y al otro tubo enfriarlo y agrguele 1 gota de LUGOL. Coloque los
2 tubos en su gradilla, observe y anote la coloracin con Lugol y si hay
precipitado rojo en el ensayo de Fehling.

Estos ensayos deben realizarse hasta que la coloracin con el lugol y el ensayo
de Fehling nos indiquen que todo el almidn se ha transformado en glucosa.
99

FACULTAD DE

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 10: Propiedades generales de los carbohidratos o
glcidos

glcidos o carbohidratos.

COMPETENCIA ESPECFICA : Reconocimiento de los glcidos en general.
Mostrar el poder reductor de algunos azcares. Verificar por mtodos qumicos la
hidrlisis de la sacarosa y almidn.

1. Reconocimiento de los glcidos. Ensayo de Molish

Molish Observacin

Glucosa

Fructosa

Sacarosa

Almidn

Muestra problema N

100

Evaluacin:

Cmo verifica que los compuestos dados son carbohidratos o glcidos?.

Proponga una reaccin general de identificacin de glcidos utilizando un
polisacrido.

A qu conclusin lleg con su muestra problema, por qu?

2. Poder reductor: ensayo de Fehling y Tollens. Formacin de osazonas

Fehling Fenilihidracina Observacin

Glucosa

Fructosa

Sacarosa

Almidn

Muestra problema N

101

Evaluacin:
Cmo se comprueba el poder reductor de un glcido?.

Por qu se dice que un glcido es reductor?

A qu se debe que un glcido no tiene poder reductor?

Su muestra problema es un glcido reductor?. Explique

Existe alguna correlacin entre la formacin de osazonas y el poder
reductor?
102

3. Hidrlisis de la sacarosa

R. Fehling

Observacin

Sacarosa

Sacarosa hidrolizada

Evaluacin :

Cmo comprob que la sacarosa se encuentra hidrolizada?.

Existir algn cambio en sus propiedades fsicas y qumicas en la
sacarosa hidrolizada?.

Hidrlisis de almidn

Tiempo
(min)
0 3 6 9 12 15 18 21

Lugol

Fehling

103

Evaluacin

Cmo visualizas la hidrlisis del almidn?.
Cmo es el comportamiento del reactivo de Lugol durante el proceso de
hidrlisis?.

Cules fueron las condiciones de hidrlisis?.
104

CUESTIONARIO

1. Indique cules de los siguientes glcidos son reductores

a) D-Alosa e) Lactosa
b) D-Arabinosa f) Maltosa
c) Glucgeno g) Sacarosa
d) Celulosa h) D-Ribosa

2. Cul es la principal utilidad de los siguientes ensayos?
a) Reaccin de Fehling
b) Reaccin de Schiff
c) Formacin de osazonas
d) Determinacin de la rotacin ptica

3. Dibujar las estructuras de los glcidos que dan la misma osazona que la
D-Ribosa.

4 . E x p l i q u e p o r q u l a s c e t o s a s d a n r e a c c i n p o s i t i v a c o n e l
r e a c t i v o d e F e h l i n g .

5. Dar las nomenclaturas y estructuras de los productos orgnicos de la reaccin
entre el reactivo de Fehling y los siguientes glcidos:

a) D-Arabinosa c) D-Altrosa
b) D-manosa d) D- Sacarosa

6 . E x p l i q u e , a l m e n o s t r e s r e a c t i v o s , q u e s e u t i l i z a n p a r a
r e c o n o c e r a l o s a z c a r e s r e d u c t o r e s .
105

PROPIEDADES QUMICAS
AMINOCIDOS Y PROTENAS
106

2

INTRODUCCIN

Las protenas, junto con los carbohidratos y los lpidos constituyen los 3 grupos de
compuestos de mayor importancia en los sistemas biolgicos.

Qumicamente las protenas, son polmeros naturales (su peso molecular puede ser
de varios millones) cuyas unidades (monmeros) son los aminocidos. Son mucho
ms complejos que los polisacridos porque, a diferencia de stos, las unidades
que forman las protenas no son idnticas.

Se diferencian casi siempre por la estructura diferente del grupo -R, el que puede
ser aliftico, alicclico, aromtico, heterocclico, etc., pudiendo adems contener
otros grupos funcionales o grupos amino o carboxilo adicionales.

Los aminocidos se unen mediante un enlace tipo amida (conocido como ENLACE
PEPTDICO) entre el carboxilo de una unidad y el grupo amino de la otra,
formando as los: dipptidos, tripptidos, etc., cuando el peso molecular es mayor
se llaman polipptidos (PM hasta unos 10,000). Si la cadena es an ms grande,
toman el nombre de protenas.

R O R O H R O H R O
H | || H | ||
-H
|
O
| || | | ||

N-CH-C-OH + N - CH - C - OH -N-CH -C-N-CH-C-
H H

Enlace peptdico

R - CH - COOH
|
NH
2

-OH H
+

R - CH - COO
-
R - CH - COO
-
R - CH - COOH
| | |
NH
2
H
+
+NH
3
-OH +NH
3

Forma Sal interna Forma
Aninica "Zwitterion" Catinica
o bsica o cida

Desnaturalizacin de protenas

Se da este nombre a todo proceso que, sin ruptura o formacin de enlaces qumicos
o de valencia, determina una modificacin en las propiedades de la protena nativa;
107

es decir, en este proceso no se alteran los enlaces peptdicos, mantenindose
tambin la secuencia u orden en que estn unidos los aminocidos. Se modifican
nicamente el ordenamiento espacial de la cadena por destruccin (principalmente)
de los numerosos puentes de hidrgeno que mantienen esta disposicin geomtrica.

Las protenas desnaturalizadas son qumicamente ms reactivas y ms fcilmente
hidrolizadas por enzimas. Si se trata de protenas con actividad biolgica, sta
desaparece por la desnaturalizacin. Para muchas protenas, el aspecto ms visible
de su desnaturalizacin es la disminucin de su solubilidad en agua producindose
la coagulacin.

La desnaturalizacin puede realizarse por accin del calor y al colocar la protena a
un pH muy alto (mayor que 10) o muy bajo (menos que 3) por adicin de cidos o
lcalis concentrados.

Tambin puede ser producida por algunos solventes orgnicos como alcohol o
cetona. Si la accin de estos agentes es prolongada, el proceso se hace irreversible,
no pudiendo la protena volver a su estado primitivo.

REACCIONES DE COLORACIN
Reaccin con ninhidrina
Los aminocidos en solucin acuosa, calentados con ninhidrina (Hidrato de
tricetohidrindeno) dan un producto de condensacin de color violeta o violeta
azulado. Con esta reaccin podemos identificar grupos aminos libre en posicin .

Reaccin xantoproteica

Esta reaccin se debe a la presencia de grupos bencnicos en ciertos aminocidos.
El cido ntrico en presencia de esos grupos aromticos da lugar a la formacin de
derivados nitrados de color amarillo que por alcalinizacin intensifican su color.

Prueba de Millon

Es una prueba caracterstica para restos fenlicos, dando una coloracin rosa
salmn: el reactivo de Milln es una mezcla de mercurio y cido ntrico (nitrato
mercurioso y mercrico)

Prueba para aminocidos azufrados

Todos los aminocidos azufrados o protenas que tengan restos de estos
aminocidos reaccionan con el acetato de plomo en medio alcalino formndose el
sulfuro de plomo,
108

tomando la solucin un color marrn o gris oscuro. Esto se debe a que el azufre se
libera en medio alcalino y a ebullicin, formando la sal de plomo.

Reaccin de Biuret

Las protenas y pptidos que contienen por lo menos 3 unidades aminocidos (2
enlaces peptdicos) dan una coloracin violeta caracterstica al reaccionar (en
medio alcalino) con una solucin de sulfato cprico.

Esta prueba es muy sensible, utilizada para detectar la presencia de enlaces
peptdicos y tambin en la determinacin cuantitativa de protenas. Es negativa con
los dipptidos y con los aminocidos libres.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Reaccin de ninhidrina

Tomar 3 tubos de ensayo y agregar por separado 15 gotas de Glicina ,
albmina y muestra problema agregar a cada uno de ellos 2 gotas de la
solucin de ninhidrina al 0.3%. Calentar a bao mara, unos minutos y
observar. Se considera positiva la reaccin si la solucin toma un color violeta.

2. Reaccin xantoproteica

En 4 tubos de ensayo colocar 15 gotitas de tirosina, glicina, albmina y
muestra problema. Aadir 1 mL de cido ntrico concentrado. Calentar por
unos minutos y observar. Agregue a cada uno de los tubos 1 mL de hidrxido
de sodio al 20%, observe.

3. Prueba de Millon

En cuatro tubos de prueba colocar 15 gotas de glicina, tirosina, albmina y
de muestra problema y agregar a cada uno de ellos 5 gotas del reactivo de
Milln, calentar por unos minutos y observar. La aparicin de un color rosa
salmn o rojo nos indica que la prueba es positiva.

4. Prueba para aminocidos azufrados

En 4 tubos de prueba colocar 15 gotas de glicina, cistena, albmina y su
muestra problema. Luego agregar ocho gotas de NaOH al 40% y calentar.
Aadir V gotas de acetato de plomo al 10%. Observar si cambia de color.
109

5. Reaccin de Biuret

En cada uno de 4 tubos ensayos se le adiciona por separado 15 gotas de
glicina, cistena de solucin de albmina y la muestra problema. Aadir 10
gotas de
hidrxido de sodio al 10%, luego dos gotas de solucin de sulfato de cobre al
1%. Observar el color que se forma. Repetir el ensayo con un aminocido y su
muestra problema.

6. Desnaturalizacin de la albmina

En cada uno de 5 tubos de ensayo colocar 20 gotas de solucin de albmina.
Uno se calienta poco a poco observando la temperatura aproximada a la que
tiene lugar de la coagulacin.

Al segundo tubo se adiciona 30 gotas de alcohol (etlico)
Al tercer tubo adicionar unas gotas de cido clorhdrico concentrado
Al cuarto tubo aadir cido ntrico concentrado
Al quinto tubo, solucin concentrada de hidrxido de sodio
Anotar en qu casos se produce la coagulacin

7. Precipitacin de protenas mediante cationes

A seis tubos adicionar las siguientes soluciones:

a) 20 gotas de agua
b) 20 gotas de solucin de albmina
c) 20 gotas de agua ms 3 gotas de cido clorhdrico 10%
d) 20 gotas de solucin de albmina ms 3 gotas de cido clorhdrico al 10%
e) 20 gotas de agua ms 3 gotas de solucin de NaOH al 10%
f) 20 gotas de solucin de albmina ms 3 gotas de solucin de NaOH al
10%.

Observe que los 6 tubos constituyen 3 parejas: a con b; c con d y e con f. Los
miembros de cada pareja se diferencian nicamente en que mientras un tubo
tiene solucin de protena, en el otro sta se ha sustituido por agua destilada.
Los tubos con agua (a,c y e) constituyen el "blanco" o patrn de comparacin
de aquellos que tienen protena. Una de las parejas estn en medio neutro, la
otra en medio alcalino y la otra en medio cido. Los ensayos en blanco (sin
protena) son necesarios para determinar si el efecto observado se debe
realmente a la precipitacin de la protena o es el hidrxido metlico el que
est precipitando.

A continuacin, adicione a cada tubo 2 mL de solucin de sulfato de cobre al
10%, agite los tubos y observe los resultados, haciendo las comparaciones por
110

parejas. Anote los tubos en los que se cree ha habido precipitacin de la
protena.

8. Precipitacin de protenas mediante aniones

En este ensayo no se necesita preparar o hacer pruebas con blancos o patrones,
porque ac no hay las interferencias del caso anterior. Por ello, se prepara
nicamente 3 tubos idnticos a los tubos b,d y f del ensayo anterior. A cada
uno se adiciona 2 gotas de solucin de Ferricianuro de potasio, observe el tubo
que presente precipitado de protena.
111

FACULTAD DE ..

Mesa N PROFESOR:

Integrantes: 1) 2)

3) 4)

PRCTICAS N 11: Propiedades generales de los aminocidos y
protenas

aminocidos y protenas

COMPETENCIA ESPECFICA : Reconocimiento de los -aminocidos.
Determinacin de los grupos R en aminocidos y protenas. Mostrar el carcter
anfotrico mediante reacciones qumicas.

1. Identificacin de - aminocidos libres. Reaccin de ninhidrina

Ninhidrina Observacin
-Aminacido
Albmina

Muestra Problema N

Evaluacin:

Cmo verific la presencia de -aminocidos libres?

Por qu la albmina , no tuvo el mismo comportamiento?
112

Millon Observacin

Tirosina

Glicina

Albmina

Muestra problema N

2- Reconocimiento de R: anillos aromticos. Reaccin Xantoproteica

Xantoproteica Observacin

Tirosina

Glicina

Albmina

Muestra problema N

Evaluacin:
De qu manera identific que el aminocido y la protena cuenta con restos
bencnicos?.
La albmina tiene restos bencnicos?

A qu conclusin lleg con su muestra problema?.

2. Reconocimiento de restos fenlicos. Prueba de Millon
113

Evaluacin:
Cmo verific la presencia de restos fenlicos?

Si en la prueba xantoproteica dio positiva la reaccin,
necesariamente la misma muestra tiene que dar positiva la prueba de Millon?
Si una muestra da positiva la prueba de Millon, necesariamente tiene que dar
positiva la prueba Xantoproteica?


4. Prueba para aminocidos azufrados

Acetato de plomo/
NaOH
Observacin
Cistena

Glicina

Albmina
Muestra problema N

114

Evaluacin:
De qu manera verific la presencia de restos azufrados en aminocidos y
protenas?.

A qu se debe el color marrn-gris caracterstico de esta prueba?.

A qu conclusin lleg con su muestra problema?.

5. Reconocimiento de enlaces peptdico. Reaccin de Biuret

Biuret Observacin

Cistena

Glicina

Albmina

Muestra problema N

115

Evaluacin:

En las pruebas realizadas con el reactivo de Biuret, encontr alguna
diferencia con cada una de las muestras ensayadas?. Cmo lo diferenci?.

Su muestra problema tiene enlaces peptdico?

Desnaturalizacin de la albmina

Temperatura (C)

Alcohol etlico

cido clorhdrico
(concentrado)

c. Ntrico (Concentrado)

Soluc. Conc. de NaOH

Precipitacin de protenas mediante cationes y aniones

Cu
2+

[Fe(CN)
6
]
3-

20 gotas de agua

20 gotas de sol. de albmina

20 gotas de agua ms 3 gotas de HCl (10%)

20 gotas de sol. de albmina ms 3 gotas de HCl (10%)

20 gotas de agua ms 3 gotas de NaOH (10%)

20 gotas de sol. de albmina + 3 gotas de NaOH (10%.)

116

Evaluacin:

En cul de los tubo precipit la protena con : el Cu
2+
?

En tubo precipit la protena con el anin ferricianuro?
Qu ocurri en el quinto tubo de ensayo?
Formule una ecuacin qumica, para cada uno, que explique estas reacciones.
117

CUESTIONARIO

1. Con cul de los reactivos empleados en la prctica se utiliza para verificar la
presencia de -aminocidos en una hidrlisis de la protena?.

2. Cul es el grupo responsable de la reaccin positiva con la prueba
Xantoproteica?

3. Cmo comprobara que la albmina de huevo contiene aminocidos con
restos fenlicos?

4. Cul o cules de los siguientes aminocidos dan positiva con el reactivo de
Xantoproteica?

a) Triptfano d) Fenilalanina
b) Tirosina e)Metionina
c) Histidina f) Glicina

5. Con qu prueba reconocera, los enlaces peptdicos de una protena?

6. Si se tiene una solucin neutra de protena y se le aade algunos mL de soda al
10%. Indicar si precipita la protena al aadir unos mL de: a) Ferricianuro de
potasio
b) Sulfato de cobre (II)

7. Explique a qu se debe el fenmeno de la desnaturalizacin de las protenas.

8. Por qu el cido ntrico produce una coloracin amarilla cuando se pone en
contacto con un pedazo de cabello o piel?

9. Cmo separara Ud. a los aminocidos contenidos en una mezcla?

10. Aplicacin de la reaccin con la ninhidrina en la cromatografa. Explique.
118

Bibliografa

1. Holum, John R. Qumica Orgnica: Curso breve. Ed. LIMUSA. Mxico.
1997.
2. Cueva , J. Len. J y Fukusaki .,A. Laboratoriod eQumica Orgnica . Ed.
Juam Gutemerg Lima Per- 2008
3. Mc Murray, John Qumica Orgnica. Ed. IBEROAMRICA. Mxico.
2007
4. Morrison, Robert y Boyd, RQumica Orgnica. Ed. ADDISON-
WESLEY IBEROAMERICANA. EUA. .2006.
5. S olomons, T.W. Qumica Orgnica. Ed. LIMUSA. Mxico. 2000

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