QUMICA DEL AGUA

cidos y bases

Dra Gabriela Roa Morales
Equilibrios de Disolucin
+
+ + O H Cl O H HCl
3 2
Acido 1 Base 2 Acido 2 Base 1
+
+ + O H COO CH O H COOH CH
3 3 2 3
+
+ + O H HSO O H SO H
3 4 2 4 2
+
+ + OH NH NH O H NH NH
3 2 2 2 2
+
+ + OH NH O H NH
4 2 3
Acido 2 Base 1
Acido 1 Base 2
Especies moleculares Bsicas
+ + +
+ + O H OH Fe O H Fe
3
2
2
3
) ( 2
+
+ + O H SO O H HSO
3
2
4 2 4
+ + +
+ + O H OH Ni O H Ni
3 2
2
) ( 2
Cationes cidos
Aniones cidos
+
+ + O H CO O H HCO
3
2
3 2 3

+ + OH HAsO O H AsO
2
4 2
3
4
Aniones bsicos

+ + OH CO H O H HCO
3 2 2 3
+
+ + O H HAsO O H AsO H
3
2
4 2 4 2
Cationes bsicos

+ + OH AsO O H HAsO
3
4 2
2
4
Anfteros
O H Pb O H PbOH
2
2
3
2 + +
+ + +
Fuerza de los cidos y de las bases
] [
] ][ [
HA
H A
K
a
+
=
Los electrolitos fuertes se disocian prcticamente al 100 %
+
+ H A HA
i) Co

Aeq) Co- oCo o Co o Co

Eq) Co(1- o) oCo oCo
o = Es la fraccin que se disocia o
grado de disociacin.
) 1 (
2 2
o
o

=
Co
Co
K
a
) 1 (
2
o
o

=
Co
K
a
S entonces o por lo tanto [HA]

S entonces o por lo tanto [HA]
Co
K
a
Co
K
a
La fuerza de los cidos se considera dbil
Co
Co
Ka
Co pH log log = = o
Si o < 0.03 entonces o 0 y
03 . 3
2
10
97 . 0
) 03 . 0 (

= (
Co
K
a
Co pKa pH log
2
1
2
1
=
La fuerza de los cidos se considera Fuerte
Co pH log =
Si o > 0.97 entonces o 1 y
5 . 1
2
10
03 . 0
) 97 . 0 (
) =
Co
K
a
Co pKa pKw pH log
2
1
2
1
2
1
+ + =
Base dbil
Co pH log 14 + =
o o
Co
Ka
Co
Ka
=
2
Si 0.97 > o >0.03 entonces 10
1.5
> o > 10-
3.03

La fuerza de los cidos se considera Media
) 1 (
2
o
o

=
Co
K
a
2
4
2
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
+
=
Co
Ka
Co
Ka
Co
Ka
o
0
2
= +
Co
Ka
Co
Ka
o o
Co A H o = =
+
] [ ] [ Co pH o log =
Co pH o log 14 + =
14
10 ] ][ [
+
= = H OH K
w
Relaciones entre pH - pOH y pKa y pKb
+
+ OH H O H
2
b a w
K K K =
) 10 ] ][ [ log(
14 +
= = H OH K
w
14 = + = pOH pH pK
w
+
+ + OH NH O H NH
4 2 3
] [
] ][ [
4
3
+
+
=
NH
H NH
K
a
+ +
+ H NH NH
3 4
+
+ OH H O H
2
] [
] ][ [
3
4
NH
OH NH
K
b
+
=
b a w
pK pK pK + =
Soluciones Amortiguadoras
] [
] [
log
Acido
Base
pK pH
a
+ =
Las solucione que se resisten a los cambios en la concentracin del in H
+

se les llama soluciones Buffer.
Condiciones que se debe cubrir una especie qumica para ser utilizada
para preparar una solucin amortiguadora
1. Ser un cido dbil
2. El pH de la solucin debe estar cercano al pKa del cido.
Composicin de soluciones de cidos poliprticos en
funcin del pH.
El valor de alfa es el grado de disociacin ( o ) de un cido o base
dbil y se pueden calcular tambin para cido o base dbil
polifuncionales.


Supongamos: para un cido monoprtico
] [ ] [

+ = A HA C
T
T
HA
C
HA] [
= o
T
A
C
A ] [

=

o
Los valores de o para HA y A
-


estn dadas por las siguientes ecuaciones:
1 = +

A
HA
o o
Conociendo la constante de acidez
] [
] [
] [
+

=
H
HA K
A
a
] [
] [
] [
+
+ =
H
HA K
HA C
a
T
Despejamos a [A
-
]
] [
] ][ [
HA
H A
K
a
+
=
+
+ H A HA
Sustituyendo en C
T
:
Factorizando trminos:
(

+ =
+
] [
1 ] [
H
K
HA C
a
T
(

+ =
+
] [
1
] [ H
K
HA
C
a T
Para obtener o
En el caso de la Base
Sustituyendo en C
T
:
a
a
T
K H
H
H
K
C
HA
+
=
+
=
+
+
+
] [
] [
] [
1
1 ] [
a
K
H A
HA
] ][ [
] [
+
=
a
T
K
H A
A C
] ][ [
] [
+

+ =
(

+ =
+

a
T
K
H
A
C ] [
1
] [
a
a
a
T
K H
K
K
H
C
A
+
=
+
=
+
+

] [
] [
1
1 ] [
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 2 4 6 8 10 12
alfa HAc
Alfa Ac
HAc
Ac
-
Diagrama de distribucin de especies monoprticas
Para un cido diprtico las ecuaciones seran las siguientes
Supongamos el cido carbnico
Los valores de o para HA y A
-


estn dadas por las siguientes ecuaciones:
] [ ] [ ] [
3 3 3 2
=
+ + = CO HCO CO H C
T
T
CO H
C
CO H ] [
3 2
3 2
= o
T
HCO
C
HCO ] [
3
3

o
T
CO
C
CO ] [
3
3
=
=
=
o
Sustituyendo en C
T
:
1
3 3
3 2
= + +
=
CO HCO CO H
o o o
Los valores de alfa para los sistemas del H
2
CO
3
se expresa
fcilmente en trminos de [H
+
], K
a1
y K
a2
.
Los valores de o para HA y A
-


estn dadas por las siguientes ecuaciones:
] [
] ][ [
3 2
3
1
CO H
H HCO
K
a
+
=
2 1 3 1
2
3
3 3
] [ ] [
] [ ] [
3
a a a T
HCO
K K O H K O H
O H
C
HCO
+ +
= =
+ +
+

o
2 1 3 1
2
3
2 1 3
] [ ] [
] [
3
a a a
a a
T
CO
K K O H K O H
K K
C
CO
+ +
= =
+ +
=
=
o
] [
] ][ [
3
3
2

+ =
=
HCO
H CO
K
a
2 1 3 1
2
3
2
3 3 2
] [ ] [
] [ ] [
3 2
a a a T
CO H
K K O H K O H
O H
C
CO H
+ +
= =
+ +
+
o
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
a
l
f
a
alfa H2CO3
alfa HCO3
alfa CO3
Diagrama de distribucin de especies diprticas