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OPCIÓN 1 · EJERCICIO 5
R. ALCARAZ DE LA OSA · J. SÁNCHEZ MAZÓN

Calcula el pH en cada uno de los siguientes puntos de la valoración de 25 mL de

ácido acético 0.100 m con hidróxido de sodio 0.100 m.

a) Antes del comienzo de la adición de hidróxido de sodio.

b) Después de la adición de 12.50 mL de la disolución del hidróxido.
c) Después de la adición de 25 mL de la disolución del hidróxido.
d) Después de la adición de 26 mL de la disolución del hidróxido.

Dato: 𝛫a (ácido acético) = 1.8 × 10−5

Solución
a) Antes de añadir hidróxido de sodio solo tenemos el ácido acético, CH3 COOH,
que es un ácido débil, por lo que se establece el equilibrio:

CH3 COOH + H2 O CH3 COO– + H3O+

inicial 𝑐0 – 0 0
reaccionan −𝑥 – 𝑥 𝑥
equilibrio 𝑐0 − 𝑥 – 𝑥 𝑥

Calculamos la concentración de [H3O+] en el equilibrio1 , 𝑥, a partir de la 1

El agua también está en equilibrio con sus
expresión de la constante de acidez 𝛫a : iones hidronio, H3O+, e hidroxilo, OH–:
2 H2O OH– + H3O+,
– +
[CH3 COO ][H3O ] 𝑥⋅𝑥 𝑥 2
𝛫a = = = pero estas concentraciones típicamente se
[CH3 COOH] 𝑐0 − 𝑥 𝑐0 − 𝑥 pueden despreciar.

Despejamos 𝑥 de la ecuación de segundo grado:

𝑥2 + 𝛫a 𝑥 − 𝑐0 𝛫a = 0,

con 𝑐0 = 0.100 m y 𝛫a = 1.8 × 10−5 :

𝑥 = 1.33 × 10−3 m (obviamos la solución negativa),

por lo que el pH de la disolución será2 : 2

pH claramente ácido. Notar además que
𝑥 se puede despreciar frente a 𝑐0 , de forma
que el pH se podría haber calculado con la
pH = − log([H3O+]) = 2.88 expresión:

pH = − log(√𝑐0 𝛫a )
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b) Desde que empezamos a añadir hidróxido de sodio hasta que llegamos al

punto de equivalencia (mismo volumen en este caso) tenemos un tampón
en el que coexiste el ácido acético sobrante y el anión acetato resultante de la
disociación del acetato de sodio que se forma al neutralizarse el ácido acético
con el hidróxido de sodio. La neutralización del ácido acético y el
hidróxido de sodio viene dada por la ecuación química:

CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O,

donde tenemos:

𝑛 = 𝛭𝑉 = 0.1 m ⋅ 25 mL = 2.5 mmolCH3COOH

𝑛 = 𝛭𝑉 = 0.1 m ⋅ 12.5 mL = 1.25 mmolNaOH

El NaOH es por tanto el reactivo limitante, por lo que se formarán:

1 mmolCH3COONa
1.25 mmolNaOH ⋅ = 1.25 mmolCH3COONa
1 mmolNaOH

y sobrarán 2.5−1.25 = 1.25 mmolCH3COOH . El acetato de sodio, CH3 COONa,

se ioniza en agua según la disociación:

CH3 COONa CH3 COO– + Na+,

produciendo por tanto 1.25 mmolCH3COO– . El tampón formado viene

dado entonces por la ecuación:

CH3 COOH + H2O CH3 COO– + H3O+,

donde tenemos 𝑛CH3COOH = 𝑛CH3COO– = 1.25 mmol en un volumen total

𝑉 = 25 + 12.5 = 37.5 mL. De nuevo a partir de la expresión de la constante
de acidez,
[CH3 COO–][H3O+]
𝛫a = ,
[CH3 COOH]
podemos despejar [H3O+]:

[CH3 COOH]
[H3O+] = 𝛫a ⋅
[CH3 COO–]

Tomando logaritmos y cambiando el signo:

[CH3 COOH]
− log([H3O+]) = − log(𝛫a ) − log( )
[CH3 COO–]

Por lo que el pH viene dado por3 : 3

Esta es la conocida como ecuación de
Henderson-Hasselbalch.
[CH3 COO–]
pH = p𝛫a + log( )
[CH3 COOH]

Sustituyendo valores4 : 4
Notar que en este caso despreciamos la
cantidad de ácido que reacciona, por lo que:
pH = 4.74
[CH3 COOH] = [CH3 COO–]
, y pH = pKa = − log(𝛫a ).
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c) Después de añadir 25 mL de hidróxido de sodio estamos en el punto de

equivalencia (𝑛ácido = 𝑛base ), de forma que todo el ácido se neutraliza
con la base, dando lugar al acetato de sodio:

CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O,

donde tenemos:

𝑛 = 𝛭𝑉 = 0.1 m ⋅ 25 mL = 2.5 mmolCH3COOH

𝑛 = 𝛭𝑉 = 0.1 m ⋅ 25 mL = 2.5 mmolNaOH

Por lo que se formarán 2.5 mmolCH3COONa . Este acetato de sodio, CH3 COONa,
se ioniza en agua según la disociación:

CH3 COONa CH3 COO– + Na+,

produciendo por tanto 2.5 mmolCH3COO– que se hidrolizan en un volumen

total 𝑉 = 25 + 25 = 50 mL según el equilibrio:

CH3 COO– + H2O CH3 COOH + OH–

Inicial 𝑐0 – 0 0
Reaccionan −𝑥 – 𝑥 𝑥
Equilibrio 𝑐0 − 𝑥 – 𝑥 𝑥
Calculamos la concentración de [OH–] en el equilibrio, 𝑥, a partir de la
expresión de la constante de basicidad 𝛫b = 𝛫w /𝛫a :

[CH3 COOH][OH–] 𝑥⋅𝑥 𝑥2

𝛫b = = =
[CH3 COO ] 𝑐0 − 𝑥 𝑐0 − 𝑥

Despejamos 𝑥 de la ecuación de segundo grado:

𝑥2 + 𝛫b 𝑥 − 𝑐0 𝛫b = 0,

con 𝑐0 = 2.5 mmol/50 mL = 0.5 m y 𝛫b = 10−14 /1.8 × 10−5 = 5.5 × 10−10 :

𝑥 = 5.27 × 10−6 m (obviamos la solución negativa),

por lo que el pOH de la disolución será:

pOH = − log([OH–]) = 5.28

y el pH:
pH = 14 − pOH = 8.72
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d) En este caso tenemos un exceso de base (fuerte), pues tenemos:

𝑛 = 𝛭𝑉 = 0.1 m ⋅ 26 mL = 2.6 mmolNaOH ,

de los que 2.5 mmolNaOH se neutralizan gracias a los 25 mL de ácido acético

0.1 m, sobrando por tanto 2.6 − 2.5 = 0.1 mmolNaOH , que se disocian según
la ecuación
NaOH Na+ + OH–,
formándose 0.1 mmolOH– en un volumen total 𝑉 = 25 + 26 = 51 mL.
El pOH de la disolución será5 : 5
Notar que podemos despreciar los OH–
provenientes de la hidrólisis del anión acetato,
0.1 mmol pues su concentración afecta al tercer decimal
pOH = − log([OH–]) = − log( ) = 2.71 del pH.
51 mL

y el pH6 : 6
pH claramente básico.
pH = 14 − pOH = 11.29

Curva de valoración/titulación

pH Figura 1: Curva de valoración/titulación de

25 mL de ácido acético 0.1 m con hidróxido de
14 sodio 0.1 m. El pH inicial, antes del comienzo
ex c es o d e ba se de la adición de base, es pH = 2.88. Desde
12 que empezamos a añadir hidróxido de sodio
hasta que llegamos al punto de equivalencia
(mismo volumen en este caso) tenemos un
10 punto de tampón regido por el equilibrio:

8 equivalencia CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+,

donde inicialmente tenemos el ácido acético

cido
sobrante de la neutralización y el anión
6
o de á acetato proveniente de la disociación del
exces acetato de sodio (notar que para volúmenes
n
4 tampó muy pequeños (< 1 mL) de base es necesario
calcular el pH sin despreciar la cantidad
2 de ácido que reacciona). En el punto de
equivalencia, pH = 8.72. Después tenemos
un exceso de base fuerte donde podemos
0 𝑉NaOH /mL suponer que el pH viene determinado
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 exclusivamente por la concentración de OH–
proveniente del exceso de hidróxido de sodio.