Seg Ley

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas Silvia Prez Casas
Entropa.
La entropa se define como
reversible
q
dS
T
=
La entropa es una funcin de estado, es una propiedad extensiva.
La entropa es el criterio de espontaneidad y equilibrio en sistemas aislados
(volumen y energa interna constantes). Este criterio se aplica de la siguiente
manera: a) si la entropa del universo aumenta, el proceso es espontneo; b) si la
entropa del universo disminuye, el proceso no es espontneo; c) si la entropa del
universo permanece constante, el sistema se encuentra en equilibrio.
Segunda Ley . La entropa del universo aumenta.
Tercera Ley. La entropa de un cristal puro y perfecto es cero en el cero absoluto de
temperatura.
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y volumen como:

1
T
Cv U
dS dT P dV
T T V

= + +

donde
V
S C
T T

=

v
y
1
T T
S U
P
V T V

= +

o tambin como
Cv
dS dT dV
T
= +
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y presin como:

1
T
Cp H
dS dT V dP
T T P

= +

donde
P
S C
T T

=

p
y
1
T T
S H
V
P T P

=

o tambin como
Cp
dS dT V dP
T
=

Problemas resueltos.
Material didctico en revisin 71
1. Un mol de gas ideal realiza una expansin isotrmica de 20 MPa a 1 MPa .
La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de entropa para el gas,
los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es
irreversible y la presin externa es igual a la presin final del gas.
Solucin:
a) Si el proceso es reversible.
Calculamos primero el cambio de entropa para el sistema. Partimos de la
definicin de entropa, e integramos la ecuacin considerando las condiciones
del proceso:
( )
reversible sistema
sistema
q
dS
T
=
como la temperatura se mantiene constante,
( )
reversible
sistema
sistema
q
S
T
=
Debido a que la energa interna de un gas ideal solamente depende de la
temperatura, y por lo tanto 0 U =
( ) ( )
2 1
1 2
ln ln
reversible reversible
sistema sistema
V P
q w nRT nR
V P
= = + = + T
2
2 1 1
1 2
ln
ln ln
sistema
V
nRT
V P V
S nR
T V
= = = nR
P
K

1
24.91
sistema
S J

= +
Observamos que la entropa del sistema aumenta al aumentar el volumen.
Como se trata de un proceso reversible, debido a la Segunda Ley de la
Termodinmica
1
0
24.91
universo
universo sistema alrededores
sistema alrededores
alrededores
S
S S S
S S
S JK
=
= +
=
=

b) Si el proceso es irreversible.
Observemos que la entropa est definida en funcin del calor reversible
( )
reversible sistema
sistema
q
dS
T
=
y por ello, al integrar obtenemos la misma ecuacin que utilizamos para calcular
el cambio de entropa del sistema en el proceso isotrmico irreversible:
( )
2 1
1 2
ln ln
reversible
sistema
sistema
q
V P
S nR
T V
= = = nR
P
K

1
24.91
sistema
S J

= +
Como la entropa es funcin de estado, y tanto en el proceso reversible como
en el irreversible el estado inicial y el estado final son iguales (como se muestra
en la figura), el cambio de entropa del sistema es el mismo independientemente
de la manera como se realiza el proceso.

Proceso reversible
Proceso irreversible
Presin externa
constante

Estado inicial
P=20 MPa
T=398.15 K
V=0.0165L
Presin externa
=Presin del
gas
Estado final
P=1 MPa
T=398.15 K
V=3.31L

Estado inicial
P=20 MPa
T=398.15 K
V=1.655x10
-4
m
3
Estado final
P=1 MPa
T=398.15 K
V=3.31x10
-3
m
3

Para calcular el cambio de entropa de los alrededores, partimos de la definicin
de entropa y usamos el calor reversible que los alrededores dan al sistema para
poder realizar la expansin. Este calor reversible de los alrededores es igual al
calor que el sistema utiliza para hacer el proceso irreversiblemente.

( ) ( )
irreversible
reversible alrededores sistema
alrededores
q
q
dS
T T

= =
La energa interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura,
entonces
( ) ( ) (
( )
)
2
2 1
1
2 1
V
reversible irreversible ext ext
alrededores sistema
V
ext
alrededores
q q w P dV P V V
P V V
S
T
= = = =

=

1
7.90
alrededores
S J

= K
K

1
17.01
S S S J

= + = +
Observamos que (de acuerdo con la Segunda Ley de la Termodinmica) en un
proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.

2. Un mol de gas de van der Waals realiza una expansin isotrmica de
0.0015m
3
a 0.035m
3
. La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de
entropa para el gas, los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible;
b) si el proceso es irreversible y la presin externa es 94.6 kPa. Para este
gas y
6 2
3.7 a Pa m mol
=
6 3 1
0.052 10 b m mol

=
Solucin.
a) Si el proceso es reversible
Partimos de la definicin de entropa:

( )
reversible sistema
sistema
q
dS
T
=
y como la temperatura es constante, obtenemos que:
( )
reversible
sistema
sistema
q
S
T
=
A partir de la Primera Ley de la Termodinmica : q U w = y para el gas de van
der Waals ya hemos demostrado que el trabajo isotrmico reversible se puede
calcular como
2 2
1 2
1 1
ln
V nb
w nRT an
V nb V V

=
1

. Tambin hemos visto que
2
2
an
dU nCvdT dV
V

= +

y en este caso, como la temperatura permanece
constante,
2
2
an
dU dV
V

=

y por lo tanto:
2
2 1
1 1
U an
V V

=
. Substituyendo
obtenemos:
2 2 2
2 1 1 2 1
1 1 1 1
ln
V nb
q U w an nRT an
V V V nb V V

= =

( )
2
1
2
2 1
1
ln
ln
ln
reversible
sistema
sistema
V nb
q nRT
V nb
V nb
nRT
V nb V nb
S n
T V

= =
R
nb
K

1
7.04
sistema
S J

=
Como el proceso es reversible
1
0
7.04
universo
universo
S
S S S
S J K
=
= +
=

b) El proceso es irreversible
Partimos de la definicin de entropa:

( )
reversible sistema
sistema
q
dS
T
=
Observamos que para calcular el cambio de entropa, siempre necesitamos
el calor reversible, este calor reversible es el mismo que el que calculamos en el
inciso a):

( )
2
1
2
2 1
1
ln
ln
ln
reversible
sistema
sistema
V nb
q nRT
V nb
V nb
nRT
V nb V nb
S n
T V
R
nb

= =

y por lo tanto

1
7.04
sistema
S J

= K
y es lgico puesto que el cambio sufrido por el sistema es el mismo en ambos casos
y la entropa es funcin de estado.
Cuando calculamos el cambio de entropa de los alrededores, tenemos que
observar que el cambio que sufren los alrededores es diferente en el caso
irreversible comparado con el reversible, ya que los alrededores deben darle al
sistema el calor necesario para que realice un proceso reversible en el primer caso,
y un proceso irreversible en el segundo caso. Para los alrededores

( ) ( )
irreversible
reversible alrededores sistema
alrededores
q
q
dS
T T

= =
donde
( )
irreversible
sistema
q U = w
donde se calcula igual que en el caso reversible porque la energa interna es
funcin de estado
U
2
2 1
1 1
q U w an
V V

= =

w
V

y el trabajo lo calculamos como
( )
2
2 1
1
V
ext
V
w P dv Pext V = =

( )
2
2 1
2 1
1 1
808.15
ext
q an P V V
V V

= =

J
J
2

2.03
alrededores
S J =
5.01
S S S = + = +

La entropa del universo aumenta porque se trata de un proceso irreversible.

3. La capacidad calorfica del slice (SiO
2
) slido es:
( )
3 5
/ / 46.94 34.31 10 11.30 10 Cp J Kmol T T

= +
su coeficiente de expansin trmica es 0.3530 x 10
-4
K
-1
y su volumen molar
es de 22.6 cm
3
mol
-1
. Calcular el cambio de entropa para un mol de slice
para el proceso en el cual el estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado
final es de 1000 bar y 500 K.
Solucin.

Cp
dS dT V dT
T
=

2 2
3 5 3
1 1
46.94
34.31 10 11.3 10
T P
T P
S T
T

= +

dT V dP
( ) ( ) ( )
3 5 2
2 1 2 1 2 2
1 2
1 1 1
46.94ln 34.31 10 11.3 10
2
T
S T T
T T

= + +

1
V P P
T
ol
))

1 1
41.359 S JK m

=
Es interesante observar que el cambio de entropa debido al cambio de
presin , es muy pequeo, -0.0796 J K ( (
2 1
V P P
-1
mol
-1
, lo cual significa
que al aumentar la presin desde 1 hasta 1000 bar, la entropa de un mol de
SiO
2
(s) apenas disminuye en 0.0796 J K
-1

4. Un mol de un gas ideal monoatmico se calienta reversiblemente de 298.15
K a 398.15 K. Calcular el cambio de entropa del sistema, de los alrededores
y el total,
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
a) A partir de la definicin de la entropa
rev
q
dS
T
= y considerando que el volumen es constante y que el gas se

comporta idealmente,
2
1
1
ln
3.61
sistema
sistema
sistema
dU nCvdT
dS
T T
T
S nCv
T
S J K
= =
=
=

la entropa del sistema aumenta debido a que la temperatura aumenta.
Como se trata de un proceso reversible, de acuerdo a la segunda ley de la
termodinmica, la entropa del universo se mantiene constante
1
0
3.61
alrededores sistema
alrededores
S S S
S S
S JK
= + =
=
=

b) Partimos de la misma ecuacin y ahora consideramos que la presin es
constante

2
1
1
ln
6.01
sistema
sistema
sistema
dH nCpdT
dS
T T
T
S nCp
T
S J K
= =
=
=

Observamos que el aumento de entropa del sistema es mayor
cuando se trata de un calentamiento a presin constante comparado con
el aumento de entropa del sistema en un calentamiento a volumen
constante.
Como el proceso es reversible
1
0
6.01
alrededores sistema
alrededores
S S S
S S
S JK
= + =
=
=

5. Cinco moles de nitrgeno son enfriados reversiblemente desde 1000 hasta
300 K. Calcular el cambio de entropa para el sistema, para los alrededores y
el total considerando que depende de la temperatura, Cv
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
En tablas encontramos el valor de Cp
3 7
3.2454 0.7108 10 0.406 10
Cp
T T
2
R

= +
Como se trata de un gas ideal, Cp Cv R = , de donde obtenemos
3 7
1
2.2454 0.7108 10 0.406 10
Cv Cp
R R
Cv
T T
R

=
= +
2

a) Partiendo de la definicin de entropa y considerando que el proceso
se realiza a volumen constante y que el gas se comporta idealmente:
( )
2 2
3 7
1 1
2.2454 0.7108 10 0.406 10
rev
S T
S T
q dU nCvdT
dS
T T T
dT
dS n R T T
T

= = =
= +

2

( ) ( )
7
3 2 2
2 2 2 1
1
0.406 10
2.2454ln 0.7108 10
2
sistema
T
S nR T T T T
T

= +

2
K

1
132.3
sistema
S J

=
La entropa del sistema disminuye porque la temperatura baja.
Como se trata de un proceso reversible,
1
0
132.3
alrededores sistema
alrededores
S S S
S S
S JK
= + =
=
= +

b)Para el caso en que la presin es constante
sistema
dH nCpdT
dS
T T
= =
( )
2 2
3 7
1 1
3.2454 0.7108 10 0.406 10
S T
S T
dT
dS n R T T
T

= +

2

( ) ( )
7
3 2 2
2 2 2 1
1
0.406 10
3.2454ln 0.7108 10
2
sistema
T
S nR T T T T
T

= +

2
K

1
182.36
sistema
S J

=
1
0
182.36
alrededores sistema
alrededores
S S S
S S
S JK
= + =
=
= +


6. Calcular el cambio de entropa para el proceso de mezclado de 125 g de
hielo a 0
0
C con 250 g de agua a 85
0
C en un sistema aislado.
.
1
6.009
fusion
H kJ

= mol
=
Solucin
Dado que la entropa es una funcin de estado, podemos calcular el cambio
total de entropa dividiendo el proceso en varias etapas:
a) los 125 g de hielo, al entrar en contacto trmico con el agua caliente, se
funden;
b) posteriormente el agua lquida obtenida de la fusin, se calienta hasta , y
eq
T
c) el agua caliente (250 g inicialmente a 85
0
C) se enfra hasta .
eq
T
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica, y considerando que el proceso
se realiza a presin constante,

0 0 0
0 fusion calentamiento enfriamiento H H H + +
( )
1
1 1
125 6009 125 75.291
18.015 18.015
250 0
18.015
eq hielo
eq agua
mol mol J
g Jmol g T
g g K m
mol
g T T
g
T
ol
+

+ =

De esta expresin obtenemos la temperatura de equilibrio.
303.22
eq
T = K y finalmente obtenemos el cambio de entropa total como la
suma de los cambios de entropa de cada una de las etapas en las que hemos
subdividido el proceso:
1 1
1
ln ln
152.67 54.56 48.64
158.59
total fusion calentamiento enfriamiento
fusion eq eq
total
1
fusion hielo aguacaliente
total
total
S S S S
H T
S nCp nCp
T T T
S JK JK JK
S JK

= + +
= + +
= +
=
T

Este es un proceso espontneo, dado que se realiz en un sistema aislado y
la entropa aument. Obsrvese que la entropa del agua que inicialmente estaba
caliente, disminuy; sin embargo para saber si el proceso es espontneo o no,
debemos calcular el cambio total de entropa.

7. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande reversible y
adiabticamente desde 5 hasta 10 dm
3
. La temperatura inicial es de 500K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin:
1 1
2 1 1
2 1 2
1 2 2
315.13
T V V
T T T K
T V V

= = =

Observamos que en una expansin adiabtica, la temperatura disminuye.
0
reversible
q U = w =
y como se trata de un gas ideal, la energa interna solamente depende de la
temperatura
( )
2 1
2.306
dU nCvdT U nCv T T
U kJ
= =
=

La energa interna disminuye porque el sistema tiene que gastar su propia
energa para hacer trabajo dado que no recibe ninguna de los alrededores.
Por ser un gas ideal, la entalpa solamente depende de la temperatura
( )
2 1
3.843
dH nCpdT H nCp T T
H kJ
= =
=

La entalpa disminuye porque disminuy la temperatura. Para obtener el cambio
de entropa del sistema, partimos de la definicin, y dado que este es un proceso
reversible obtenemos:
0
0
rev
sistema
sistema
q
dS
T
S
= =
=

la entropa del sistema no cambia puesto que el calor reversible es cero, por
esta razn se dice que este proceso es isoentrpico. Como los alrededores no
ceden ni absorben calor del sistema,
( )
0
0
0
rev
alrededores
alrededores
alrededores
total sistema alrededores
q
dS
T
S
S S S
= =
=
= + =

8. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande irreversible y
adiabticamente desde 5 hasta 10 dm
3
contra una presin externa de 1.64
atm. La temperatura inicial es de 500K. Calcular la temperatura final, q, w,
U, H, S del sistema, S de los alrededores y S total.
Solucin:
Como el calor vale cero,
ext
dU P dV =
como el gas es ideal, la energa interna solamente depende de la temperatura
ext
dU nCvdT P dV = =
considerando que Cv es constante y que la presin externa es constante,
( ) (
( )
)
2 1 2 1
2 1
2 1
ext
ext
nCv T T P V V
P V V
T T
nCv
=

= +

2
433.33 T K =
El decremento de temperatura en el proceso adiabtico irreversible (66.66K) es
menor que en el proceso adiabtico reversible (184.78K). Como ya habamos
visto, partiendo del mismo estado (500K, 10 dm
3
) al realizar un proceso
adiabtico, el estado final ser diferente para el proceso reversible (315.22 K y 5
dm
3
) comparado con el estado final alcanzado cuando el proceso se realiza
irreversiblemente (433.33 K y 5 dm
3
). Esto tiene como consecuencia que el
cambio de energa interna (y por consiguiente el trabajo) ser diferente en cada
caso
Expansin adiabtica reversible
Estado final
T
2
=315.22 K
V
2
=10 dm
3

Expansin adiabtica irreversible

Estado inicial
T
1
=500 K
V
1
=5 dm
3
Estado final
T
2
=433.33 K
V
2
=10 dm
3

( )
2 1
832
dU nCvdT
U nCv T T w J
=
= = =
( )
2 1
1.386
dH nCpdT
H nCp T T kJ
=
= =

Para calcular el cambio de entropa del sistema, hay que recordar que la
entropa se define en funcin del calor reversible
( )
reversible
sistema
sistema
q
dS
T
=
proponemos un camino formado por dos ms etapas reversibles para ir del
estado inicial (5 dm
3
y 500K) al estado final (10 dm
3
y 433.3K). Este camino
puede ser por un proceso isotrmico (de 5 dm
3
y 500 K a 10 dm
3
y 500 K) y un
proceso isocrico de (10 dm
3
y 500K a 10 dm
3
y 433.3 K) como se muestra en la
figura siguiente. Observamos que si escogiramos, por ejemplo, un proceso
isobrico y uno isocrico (mostrados en la figura con lneas punteadas), nos
faltaran datos, pues tendramos que calcular la temperatura alcanzada en la
expansin isobrica
5 6 7 8 9 10
3
4
5
6
7
8
9
isocrico
isobrico
isocrico, V =10 L
isotrmico, T=500 K
estado final
estado inicial
P

/

a
t
m
V / L

2 2
1 1
1
ln ln
3.98
sistema isotermico isocorico
sistema
sistema
S S S
V T
S nR nCv
V T
S JK
= +
= +
=
Para los alrededores el cambio de entropa sigue siendo igual a cero debido a
que stos no interactan con el sistema
1
0
3.98
alrededores
S
S S S JK
=
= + =

De acuerdo con la segunda ley de la termodinmica, en un proceso irreversible,
la entropa del universo aumenta.

9. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime reversible y
adiabticamente desde 40 hasta 15 L. La temperatura inicial es de 300 K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin.
0 q = por ser adiabtico
Como es un proceso adiabtico reversible, podemos obtener la temperatura final
utilizando la frmula:
1 1
2 1 1
2 1 2
1 2 2
576.52
T V V
T T T K
T V V

= = =

En la compresin adiabtica la temperatura aumenta porque, como el sistema
no intercambia calor con los alrededores, todo el trabajo se convierte en energa
interna.
Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente
dependen de la temperatura:
( )
2 1
3.449
dU nCvdT
U nCv T T w
U kJ w
=
= =
= =

( )
2 1
5.748
dH nCpdT
H nCp T T kJ
=
= =

En la compresin adiabtica reversible tambin tenemos que el proceso es
isoentrpico porque la energa del sistema permanece constante.
( )
0
0
0
rev
alrededores
alrededores
alrededores
q
dS
T
S
S S S
= =
=
= + =

10. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime adiabticamente
aplicando una presin constante de 2 atm desde 40 hasta 15 L. La
temperatura inicial es de 300 K y la presin externa es de 4 atm. Calcular la
temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los alrededores y S
total.
Solucin.
Para obtener la temperatura final, nuevamente utilizamos la ecuacin que
obtuvimos para el caso de la expansin adiabtica irreversible
( ) (
( )
)
2 1 2 1
2 1
2 1
2
0
706.5
ext
ext
q
U w
nCv T T P V V
P V V
T T
nCv
T K
=
=
=

= +
=

y nuevamente, como es un gas ideal,
( )
( )
2 1
2 1
5.070
8.450
U nCv T T w
U w kJ
H nCp T T kJ
= =
= =
= =

2 2
1 1
1
ln ln
2.53
sistema isotermico isocorico
sistema
sistema
S S S
V T
S nR nCv
V T
S J K
= +
= +
=
( )
1
0
0
2.53
rev
alrededores
alrededores
alrededores
q
dS
T
S
S S S J K
= =
=
= + =

11. Calcular el cambio de entropa de la reaccin siguiente a) a 298.15K; b) a
350 K
2 2 2 2 6
( ) 2 ( ) ( ) C H g H g C H g +
Solucin.
a) A partir de datos de tablas calculamos el cambio de entropa para la reaccin
a 298.15 K

0 0 0
298.15 298.15 2 6 298.15 2 2 298.15 2
( ) ( ) 2 ( )
K K K K
S S C H g S C H g S H = +

g
1 1

0 1 1 1 1
298.15
1 229.6 1 200.94 2 130.684 S mol J K mol mol J K mol mol J K mol

= +

0 1
298.15
232.708
K
S J K
=
Observamos que la entropa absoluta de un elemento en su estado estndar
es diferente de cero debido a la tercera ley de la Termodinmica. En
esta reaccin la entropa disminuye, por lo cual podemos afirmar que si esta
reaccin se realizara en un sistema aislado (volumen y energa interna
constantes), no sera espontnea.
(
2
( ) H g )
b) Para calcular el cambio de entropa a 350 K, podemos considerar que Cp es
independiente de la temperatura por tratarse de un intervalo pequeo en esta
propiedad y utilizamos la ecuacin
0 0
2 1 productos reactivos
dT
S S Cp Cp
T

= +

( ) ( )
( )
( )
350
0 0
350 298.15 2 6 2 2 2
298.15
350
0 1 1
350
298.15
0 1 1
350
0 1
350
( ( )) ( ) 2 ( )
232.708 52.63 43.93 2 28.824
350
232.708 48.948 ln
298.15
240.56
K
K K
K
K
K
K
dT
S S Cp C H g Cp C H g Cp H g
T
dT
S J K J K
T
K
S J K J K
K
S J K

= + +

= + +

=
=

c) Para hacer el clculo a 1000K debemos tomar en cuenta la dependencia del
con la temperatura. En tablas encontramos: Cp
Compuesto
/ Cp R
C
2
H
2
3 7
3.689 6.352 10 19.57 10 T T

+
2

H
2
3 7
3.4958 0.1006 10 2.419 10 T T

+
2

C
2
H
6
3 7
1.131 19.224 10 55.60 10 T T

+
2

Utilizamos la misma ecuacin:
0 0
2 1 productos reactivos
dT
S S Cp Cp
T

= +

y ahora utilizamos los Cp en funcin de la temperatura


( ) ( )
( )
350
0 0
1000 298.15 2 6 2 2 2
298.15
350
0 1 3 7 2
1000
298.15
0 1
1000
( ( )) ( ) 2 ( )
232.708 9.5496 13.0732 10 40.868 10 8.31451
1000
9.5496ln 13.
298.15
232.708
K
K K
K
K
K
dT
S S Cp C H g Cp C H g Cp H g
T
dT
S J K T T J
T
S J K R

= + +

= + +

+
= +
( )
1
K
( )
3
7
2 2
0 1
1000
0732 10 1000 298.15
40.868 10
1000 298.15
2
267.99
K
S J K

=

12. Para el zinc se tienen los siguientes datos

y adems se conoce que a 6 K ,
0
1 1
6 0.0194 K S JK mol

=
Obtener
0
S a 100 K.
Solucin.
De la ecuacin
Cp
dS dT V dP
T
=
a presin constante,
100 6 100
100 6
0 0 6
K K S dS dS dS S = = + = +

S
Para obtener S debido al cambio de temperatura desde 6K hasta 100K,
graficamos Cp vs T y ajustamos un polinomio para obtener la expresin que nos
da Cp en funcin de la temperatura como se muestra en la figura. En este caso
obtenemos:
2 4 3 7 4
(0.56031 0.18927 0.01685 2.22508 10 9.15749 10 ) Cp T T T T JK mol
1 1
= + +


0 20 40 60 80 100
0
5
10
15
20
Polynomial Regression for Data1_B:
Y =A +B1*X +B2*X^2 +B3*X^3 +B4*X^4
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 0.56031 0.22057
B1 -0.18927 0.02988
B2 0.01685 0.00116
B3 -2.22508E-4 1.6783E-5
B4 9.15749E-7 8.00078E-8
------------------------------------------------------------
R-Square(COD) SD N P
------------------------------------------------------------
0.99977 0.13485 14 <0.0001
------------------------------------------------------------
C
p

/
J

K
-
1

m
o
l
-
1
T/K

tenemos que a presin constante el cambio de entropa debido al aumento de
temperatura de 6 a 100K se obtiene haciendo la integral
2 100
1 6
S
S
Cp
dS dT
T
=

100
2 4 3 7
6
(0.56031 0.18927 0.01685 2.22508 10 9.15749 10 )
dT
S T T T
T

= + +
4
T
( ) ( )
( ) ( )
2 2
4 7
3 3 4 4
100 0.01685
0.56031ln 0.18927 100 6 100 6
6 2
2.22508 10 9.15749 10
100 6 100 6
3 4
S

= +

+
ol

-1 1
100.419 J K S m

=

por lo tanto tenemos que
100 6
1 1
100
0.194 100.419
100.613
K K
K
S S S
S J K mol

= + = +
=

13. Obtener el cambio de entropa para la combustin del propeno (C
3
H
6
) a
partir de los siguientes datos a 298.15K.
a)
0 1
3 8 3 6 2
( ) ( ) ( ) 127.824 C H g C H g H g S J K
+ =
b)
0 1
3 8 2 2 2
( ) 5 ( ) 3 ( ) 4 ( ) 374.74 C H g O g CO g H O l S J K
+ + =
c)
0 1
2 2 2
1
( ) ( ) ( ) 163.343
2
H g O g H O l S J K
+ =
Solucin.
Como la entropa es funcin de estado, no depende del nmero de etapas en
que se realice la reaccin, por lo tanto podemos combinar las reacciones
para obtener la reaccin deseada:
Invertimos a) y cambiamos el signo del cambio de entropa
0 1
3 6 2 3 8
( ) ( ) ( ) 127.824 C H g H g C H g S JK
+ =
sumamos b)
0 1
3 8 2 2 2
( ) 5 ( ) 3 ( ) 4 ( ) 374.74 C H g O g CO g H O l S J K
+ + =
invertimos c) y la sumamos
0 1
2 2 2
1
( ) ( ) ( ) 163.343
2
H O l H g O g S JK
+ =
0 1
3 6 2 2 2
9
( ) ( ) 3 ( ) 3 ( ) 339.221
2
C H g O g CO g H O l S J mol K

+ + =
1


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