Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Definición:
Tal como se define en la Norma Une 40-286-79, las fibras de poliamida o nylon son las fibras
químicas formadas a partir de un polímero de macromoléculas lineales sintéticas en cuya
cadena se suceden grupos amida, de los que un mínimo del 85% están unidos a agrupaciones
alifáticas o cicloalifáticas.
Según la Compañía Dupont en nombre de Nylon se aplica a toda amida polimerizada
(poliamida) de larga cadena y obtenida sintéticamente a partir de grupos amidos, integrantes
de la cadena total del polímero, y que es capaz de ser puesta en forma de filamento, tal que los
elementos que lo forman, estén orientados en la dirección del eje.
De acuerdo con las definiciones indicadas, no existe una sola clase de Nylon, sino que según
sea la poliamida que 10 constituya, el Nylon tendrá propiedades y características que, algunas
veces, llega a ser considerablemente distintas de un tipo a otro.
Estructura química
Los nylons son unos de los polímeros más comunes usados como fibra. En todo momento
encontramos nylon en nuestra ropa, pero también en otros lugares, en forma de
termoplástico.
Los nylons también se llaman poliamidas, debido a los característicos grupos amida en la
cadena principal. Las proteínas, tales como la seda a la cual el nylon reemplazó, también son
poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre sí mediante enlaces
por puente de hidrógeno. Debido a esto y a que la cadena de nylon es tan regular y simétrica,
los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.
El nylon se llama nylon 6.6, porque cada unidad repetitiva de la cadena polimérica, tiene dos
extensiones de átomos de carbono, cada una con una longitud de seis átomos de carbono. Otros
tipos de nylon pueden tener diversos números de átomos de carbono en estas extensiones.
Los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de diácido. El nylon 6.6 se
hace con los monómeros cloruro del adipoilo y hexametilén diamina.
Ésta es una forma de hacer nylon 6.6 en el laboratorio. Pero en una planta industrial de nylon,
se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar el ácido adípico con la hexametilén diamina.
Otra clase de nylon es el nylon 6. Es muy parecido al nylon 6.6, excepto que tiene sólo un tipo
de cadena carbonada, de seis átomos de largo.
e hace a partir del monómero caprolactama, por medio de una polimerización por apertura de
anillo. Haga clic aquí para descubrir más sobre este tipo de polimerización. El nylon 6 no se
comporta de manera diferente al nylon 6.6. La única razón por la que se fabrican los dos tipos,
es porque DuPont patentó el nylon 6.6 y otras compañías tuvieron que inventar el nylon 6 para
poder entrar en el negocio del nylon.
El oxígeno del carbonilo cede un par de electrones al átomo de hidrógeno del agua, robándole
ese hidrógeno al agua. Esto nos conduce a un carbonilo protonado y a un grupo hidroxilo libre.
Pero primero, recordemos que ese oxígeno del carbonilo ahora tiene una carga positiva. Lo
desestabiliza al oxígeno, de modo que toma un par de electrones del doble enlace del
dejando la carga positiva sobre el átomo de carbono del carbonilo.
Pero los carbocationes no son estables. El carbocatión atrae a los nucleófilos con el fin de
compensar la carga negativa. Es entonces que, el ion hidróxido que se había formado cuando
la caprolactama le robó un protón a una molécula de agua, ataca al carbocatión.
La molécula que se forma ahora es una gem diol inestable. Es decir que a continuación se
produce un reordenamiento de electrones. El átomo de nitrógeno dona un par de electrones a
un átomo de hidrógeno de uno de los grupos hidroxilo tomándolo para sí. Los electrones que
compartía el hidrógeno con su oxígeno, pasan a formar un doble enlace entre el oxígeno y el
átomo de carbono. Y por último, los electrones compartidos por el carbono y el nitrógeno se
mudan hacia el nitrógeno, rompiendo el enlace carbono-nitrógeno.
El anillo se rompió y no hay más caprolactama. Ahora nos quedamos con un aminoácido lineal.
Ese aminoácido lineal puede reaccionar con otra molécula de caprolactama, de forma muy
parecida a como hizo el agua. La molécula de caprolactama se apoderará del hidrógeno ácido
del aminoácido lineal. El oxígeno del carbonilo dona un par de electrones a ese hidrógeno,
separándolo del aminoácido.
Tal como se esperaba, los electrones se reordenan para formar el carbocatión, igual que antes:
El nylon se obtiene por medio de una reacción de polimerización por crecimiento en etapas, y
por una polimerización por condensación. El nylon se sintetiza a partir de diácidos y diaminas.
Para hacer nylon 6,6 no se necesitan catalizadores, ya que los ácidos catalizan la reacción y
créase o no, uno de los monómeros es precisamente un ácido. Entre dos moléculas de ácido
adípico ocurre una pequeña reacción. Una le cede un protón al oxígeno del carbonilo de la
otra.
Cuando el oxígeno del carbonilo es protonado, se vuelve mucho más vulnerable al ataque del
nitrógeno de la diamina. Esto ocurre porque el oxígeno protonado porta una carga positiva. El
oxígeno es inestable por tener una carga positiva. Entonces atrae hacia sí mismo los electrones
que comparte con el carbonilo. Esto deja al carbono del carbonilo deficiente de electrones y
listo para que el nitrógeno de la amina le ceda un par:
Entonces los electrones hacen su “juego”. Uno de los pares del doble enlace del carbonilo se
desplaza totalmente hacia el oxígeno, neutralizando la carga positiva sobre ese átomo, pero
ahora el nitrógeno queda con una carga positiva.
Por lo tanto, obtenemos un “juego” electrónico aún más complicado. Los electrones
provenientes del enlace oxígeno - hidrógeno, vuelven al oxígeno liberando el protón y
regenerando el catalizador ácido. Entonces el oxígeno del carbonilo comparte sus nuevos
electrones con el átomo de carbono, regenerando el doble enlace del carbonilo.
Luego el oxígeno del grupo hidroxilo hace un pequeño reordenamiento de electrones. Toma el
par que comparte con el carbono y lo acapara para sí mismo, rompiendo el enlace entre él y el
carbono. Luego dona un par de electrones al hidrógeno unido al nitrógeno.
El hidrógeno que ahora comparte un par electrónico con el oxígeno, ya no necesita mantener
el par que comparte con el nitrógeno, de modo que deja escapar dicho par, dándoselo al
nitrógeno. Este desplazamiento de electrones rompe el enlace entre el hidrógeno y el
nitrógeno y elimina la carga positiva sobre ese nitrógeno. Se libera H2O y se genera un dímero
conteniendo un enlace amida.
¿Qué hace este dímero? Fíjese bien y verá que tiene un grupo ácido en un extremo y un grupo
amino en el otro. Esto significa que puede reaccionar con una molécula del diácido o una
molécula de la diamina. Sea como fuere se obtiene un trímero.
El dímero, también puede reaccionar con otros dímeros para formar un tetrámero. O puede
reaccionar con un trímero para formar un pentámero y a su vez reaccionar con oligómeros más
grandes. Finalmente, cuando esto sucede, los dímeros se transforman en trímeros, tetrámeros
y oligómeros más grandes y estos oligómeros reaccionan entre sí para formar oligómeros aún
más grandes. Esto sigue así hasta que se hacen lo suficientemente grandes como para ser
considerados polímeros.
Para que las moléculas crezcan lo suficiente como para ser consideradas polímeros, se debe
hacer esta reacción bajo vacío. En este caso, todo el subproducto agua se evaporará y será
eliminado del medio de reacción. Debemos deshacernos del agua debido a una pequeña regla
llamada Principio de Le Chatelier.
La reacción no necesita un catalizador ácido para llevarse a cabo; la razón por la que se sabe
esto, es que cuando nos acercamos al final de la polimerización, donde no hay muchos grupos
ácidos remanentes para comportarse como catalizadores, la reacción aún prosigue. Es decir, la
amina puede reaccionar con los ácidos carboxílicos no protonados. Si no fuera así, no se podría
obtener nylon 6,6 de alto peso molecular sin un catalizador externo, ya que la reacción se
detendría a conversiones más altas, cuando no haya suficientes grupos ácidos para actuar
como catalizadores.
Los nylons también pueden obtenerse a partir de una diamina y un dicloruro de ácido:
Esta reacción sigue el mismo mecanismo, pero aquí sí se necesita agregar trazas de ácido que
actúen como catalizador. (Cuando usted obtiene nylon de la otra forma, el ácido adípico actúa
como catalizador). Además, se produce HCl gaseoso como subproducto, en lugar de agua.
Nylon 66
El Nylon 6,6 también llamado nylon 66, es resistente, translúcido blanco, semicristalino, un
material de alto punto de fusión (255 ºC).
MEZCLA EQUIMOLECULAR DE
HEXAMETILENDIAMINA Y ACIDO ADÍPICO
TANQUE TANQUE
DE DE
Vapor de agua
Entrada
REACTOR Salida
Condensador
Entrada
DESTILADOR
(260-290) ºC Salida
Salida de fracciones
ligeras ACABADOR
El Nylon en virutas, pasa ahora a unas tolvas móviles que lo sirven a unos depósitos fijos, de los
cuales se ha eliminado previamente el aire, en evitación del oxígeno, y de ellos a unas
cámaras de paredes calentadas, a base de una camisa de vapor, por encima del punto de
fusión del material, al mismo tiempo que una parrilla situada en el interior de dichas cámaras y
también calentada a vapor funde definitivamente el Nylon, que en estado siruposo es tomado
por las bombas de hilar, que lo llevan a unos filtros de arena que impiden el paso de cualquier
impureza.
Seguidamente el Nylon fundido, pasa por hileras de sección circular de uno a varios filamentos,
endureciéndose al ponerse en contacto con el aire frío que se le dirige de forma transversal al
chorro de polímero que sale de la hilera. A la salida de la hilera, la fibra se encuentra en estado
totalmente anhidro y si se arrollase en estas condiciones absorbería humedad del aire, su
longitud aumentaría algo y las bobinas se deformarían. Para evitarlo, los filamentos pasan,
después de enfriarlos, por un tubo de acondicionamiento por el que circula una corriente de
vapor. Finalmente se aplica un ensimaje y se arrollan en una bobina a velocidades de 800-1200
m/min.
De la destilación del alquitrán de hulla se obtiene el fenol, que por hidrogenación pasa a
cicloexanol. El cicloexanol se oxida a cicloexanona, la cual da cicloexanoxima por reacción con
la hidroxilamina. Finalmente, esta oxima se convierte en caprolactama al tratarla con ácido
sulfúrico concentrado, por transposición de Beckman. Existen otros procesos para fabricar la
caprolactama como son el Snia Viscosa y el Kanebo.
La caprolactama es seguidamente polimerizada, de tal forma que aproximadamente 200
moléculas se unen para formar una sola el perlón (nylon 6) mediante una iniciación, adición,
condensación y terminación que se presentan simultáneamente. El resultado es un
polímero de peso molecular entre "20000 y 36000 (Grado de polimerización 177-318).
Actualmente la producción a gran escala de nylon 6 se recurre al proceso continuo o conocido
como· tubo VK. cuyo esquema se indica en la siguiente figura:
PREPARACION DE NYLON EN
TUVOS VK (2 ETAPAS)
Tal como se indica en el esquema de la anterior Figura 4, al monómero líquido de
caprolactama se le añade agua, que actúa como iniciador, estabilizadores y agentes
mateantes. Esta mezcla es alimentada sin interrupción a un prepolímerizador que trabaja a
240-250ºC y 2-3 bar de presión absoluta. El pre polímero que se forma pasa a la parte superior
de un tubo VK que se encuentra a 250-260ºC y presión atmosférica. En la base del tubo se
recoge un material polimérico altamente viscoso que es extruido para formar cables que son
enfriados con agua fría y cortados en granza o chips.
HILATURA DE NYLON 6
Después de haberse solidificado, los filamentos pasan por una emulsión que contiene agentes
antiestáticos y lubricantes (acabado de hilatura o avivado) Esta etapa tiene como misión la de
disminuir la generación de electricidad estática y los coeficientes de fricción; también facilita la
absorción de humedad y el equilibrio higrotérmico de la fibra. Una humedad ambiental de 45-
55% y una temperatura de 18-20ºC permiten conseguir una buena estabilidad de las bobinas
de los hilos, los cuales se arrollan en el mecanismo de recogida a velocidades de 600-1100
m/min.
Los fi1amentos deben estirarse a 3.5 a 4 veces 1a longitud no estirada. (alargamiento de 250-
300%), pasando por dos series de rodillos que giran a diferente velocidad de arrollado que
pueden alcanzar los 700 m/min.
0ligomeros
Un aspecto muy importante en la evaluación de 1as propiedades de las poliamidas consiste en
el control o eliminación de los oligómeros formados durante la polimerización. El nylon 6
contiene una pequeña cantidad de oligómeros lineales y una proporción de oligómeros
cíclicos, de los que el más importante es 1a capro1actama. Al monómero 1ee siguen en interés
el dímero, el trímero y el tetrámero cíclicos, La totalidad de los oligómeros puede ser extraída
con metanol anhidro a ebullición. En el nylon 6.6 la bib1iografia señala que la cantidad de
extractables es de 0.2 % de monómero y del 1-2% la totalidad de materia que puede ser
extraída.
Aditivos
Antes o durante la polimerización, se pueden añadir aditivos cuya misión es la de modificar las
propiedades del polímero obtenido. Cabe citar los siguientes aditivos:
El nylon 6.6 y el nylon 6 difieren en el agrupamiento de los átomos de los grupos amida.
También difieren en los pesos moleculares medios, los cuales para el nylon 6.6se sitúan entre
15000 y 18000, y para el nylon 6 entre 13500 y 16500.
Las diferencias estructurales y morfológicas de las dos fibras se reflejan en sus propiedades, las
cuales son bastante similares por lo que cumplen funciones muy parecidas en industria textil.
Algunas diferencias entre el nylon 6.6 y el nylon 6 son las siguientes:
El nylon 6 funde a menor temperatura que el nylon 6.6 (215º C frente a 256ºC).
El nylon 6 posee mayor afinidad por algunos colorantes que el nylon 6.6. Cuando las dos
fibras se tiñen en el mismo baño, el nylon 6 se colorea con una intensidad mucho mayor
que el nylon 6.6
Aunque tanto el nylon 6.6 como el nylon 6 son sensibles a las radiaciones ultravioleta y
tienden a degradarse y a amarillear tras una prolongada exposición a la luz solar, el nylon
6.6 se comporta mejor que el nylon 6.
Por su mayor punto de fusión, el nylon 6.6 posee una mejor resistencia a las altas
temperaturas que el nylon 6.
El nylon 6 posee mejor recuperación elástica y resistencia ala fatiga que el nylon 6.6
Los filamentos de nylon 6 se mezclan más fácilmente que los de nylon 6.6
Cuando las moléculas de las porciones no cristalinas de la fibra se orientan por estirado,
sucede que las moléculas de nylon6 se agrupan al azar y con una relación espacial relativa que
difiere de la del nylon 6.6. Ello se traduce en que el nylon 6 permite una mayor apertura entre
sus moléculas. Esta estructura más abierta significa que la velocidad de difusión de los
colorantes es más rápida, siendo también mayor la oportunidad de que el colorante se fije
sobre la fibra por haber menos puentes de hidrógeno. Así pues, el nylon es generalmente más
teñible que el nylon 6.6 también más sensible a la penetración de productos capaces de
interaccionar con las poliamidas.
Propiedades físicas. - Las propiedades del Nylon son extraordinarias en lo que se refiere a la:
resistencia a la tracción; elasticidad; resistencia al frote; inarrugabi1idad (después de
termofijado); resistencia a los agentes químicos, a la putrefacción a los insectos; facilidad de
lavado y secado (dada su poca higroscopicidad); ininflamabilidad.
Densidad. - La densidad del Nylon 6.6 y del Nylon 6 es muy pequeña, tiene el valor de 1.14
g/cm 3.
Propiedades de tracción y alargamiento a la rotura del Nylon 6.6 y Nylon 6.- El Nylon es la
fibra más resistente conocida hoy en día, los parámetros De tracción del Nylon 6.6 y Nylon 6 se
indican en las tablas 2 y 3 respectivamente.
Propiedades químicas. - El Nylon no es atacado o muy poco los siguientes agentes: agua, agua
de mar, jabón, detergentes variados, álcalis, hidrocarburos, hidrocarburos halogenados,
alcoholes, aldehídos, etc. Cetonas, y productos para el lavado en seco. Tanto el nylon 6.6 como
el 6 pueden tratarse a ebullición en soluciones concentradas de sosa caústica sin que se
produzca un castigo importante. Las poliamidas son mucho más sensibles a los ácidos,
especialmente a los ácidos minerales y a los ácidos orgánicos más fuertes como el láctico y el
oxá1ico, de forma que unos y otros en soluciones diluidas ocasionan una hidrólisis lenta de las
poliamidas. En cambio, los ácidos clorhídricos, su1fúrico y nítrico concentrados disuelven el
Nylon.
Identificación
Resistencia a la abrasión. - La resistencia a la abrasión del nylon 6.6 y del nylon 6 es excelente.
En la resistencia a la abrasión de los tejidos de nylon intervienen otros muchos factores, tales
como la contextura de los mismos, clase de hilo, etc. pero siempre en Nylon, en igualdad de
condiciones, resiste mucho más que cualquiera otra fibra. Una aplicación muy importante de
esta propiedad consiste en mezclar la fibra cortada de Nylon con algodón o lana. La resistencia
al desgaste del tejido aumenta entonces enormemente, con solo pequeños porcentajes de
Nylon en la mezcla.
Comportamiento a la llama. - Los hilos de Nylon, libres de toda clase de apresto o tintura, al
aplicarles una llama funden, pero no arden. El Nylon fundido se endurece inmediatamente
después de separarla llama y desde luego no la propaga al resto del material, como ocurre con
otras fibras, como el algodón, rayón, etc. (La materia fundida tiende a separarse en forma de
gotas). Las dos fibras, el nylon 6.6 y el nylon 6, se comportan de modo muy similar.
Si bien el tejido no suele mantener la combustión por sí mismo, pero su flamabilidad puede
aumentar en presencia de algunos acabados químicos y colorantes.