ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les denomina tambin olefinas. El alqueno ms simple es el etileno cuya frmula molecular es C2H . El doble enlace se representa! en una estructura de Le"is! mediante dos pares de electrones entre los tomos de carbono. La lon#itud del enlace C$C en el etileno es de %.&& ! mucho ms corto que el enlace simple C-C del etano que es de %.' . La lon#itud del enlace C-H en el etileno es de %.() ! li#eramente menor que el enlace C-H en el etano que es de %-(* . Los n#ulos de enlace de CCH y H-C-H son de %2%.+ y %%,., respecti-amente.

.ropiedades Los alquenos poseen propiedades f/sicas esencialmente i#uales a los de los alcanos. Son insolubles en a#ua! pero bastantes solubles en l/quidos no polares como0 el benceno! ter! cloroformo! etc. Son menos densos que el a#ua. Sun punto de fusin y ebullicin! aumenta si el numero de tomos de carbono tambin aumenta. .resenta orbitales h/bridos del tipo sp2. 1omenclatura0 2ormula #eneral0 Si presentan un solo enlace doble 0 CnH2n Si presentan mas de un enlace doble 0 CnH2n + 2 - 2d 3onde0 n $ 14 de Carbonos y d $ 14 de enlaces dobles. Sistema 56.7C .ara cadenas lineales que tienen un doble enlace0 14 del carbono 8ubicacin del doble enlace9 .refi:o eno E:emplos0
CH2 CH2 CH2 CH CH& CH2 CH CH2 CH & CH& CH CH CH& Eteno .ropeno %-;uteno 2-;uteno

&-3eceno
Si la cadena lineal presentan mas de un doble enlace0 2 enlaces dobles 0 <!< .refi:o adieno & enlaces dobles 0 <!< .refi:o atrieno<<..etc. E:emplos 0
CH2 &!+-3ecadieno CH CH CH2 %!&-butadieno %!'!)-decatrieno

=adicales alquenilos0 Se ori#inan cuando un alqueno pierde un tomo de hidro#eno. Se nombran0 <..- prefi:o enilo E:emplos0 & 2 % & 2 % & 2 CH2 CH. CH 2 CH CH2 . CH & CH CH . CH 2 CH CH2 Etenilo 8 -inil 9 2-propenil %-propenilo &-;utenilo 87lilo9

% CH2 .

.ara cadenas ramificadas %. Se esco#e la cadena que conten#a mayor cantidad de enlaces dobles. 2. Se enumera la cadena por el e>tremo mas cercano el doble enlace. &. Se nombran las ramificaciones! y lue#o se enumeran los carbonos que contienen al doble enlace. . 2inalmente se nombra la cadena principal. E:emplos0
CH& CH 2 C CH 2 CH & CH2 CH CH& CH C CH2 CH2 CH & '-etil-2!+-dimetil-%! !,-octatrieno .

2-metil-%-buteno

2-etil-e-metil-%! -pentadieno

1ombrar el si#uiente compuesto0

2!+-dimetil-'-etenilo-,8 %-metilpropil 9-%! !)-decatrieno

5somer/a Cis?@rans

Los ismeros0 Cis A @rans son estereoismeros! solo difieren Bnicamente en el arre#lo espacial de los #rupos. .or tanto! la confi#uracin cis de los enlaces dobles se asi#na en aquellos ismeros #eomtricos que contienen #rupos i#uales o similares del mismo lado del doble enlace y la denominacin trans se aplica en aquellos ismeros #eomtricos que contienen #rupos i#uales o similares de lados opuestos del doble enlace.
H&C CH& C H&C H H H &C H CH2 C C CH&

H H cis-2-buteno
H H &C H C C C C

CH& trans-2-buteno
H H&C H C H C

H cis-2-penteno
CH 2 CH &

CH & H cis!cis-2! -he>adieno

H H cis!trans-2! -heptadieno

El problema de la nomenclatura cis?trans es que presenta muchas ambi#Cedades ya que muy a menudo se hace complicado ele#ir cules son los #rupos i#uales o similares situados en los carbonos olef/nicos. .or e:emplo! no ser/a fcil asi#nar la confi#uracin cis o trans de los dos ismeros #eomtricos del %-bromo-%-fluoropropeno0
5someros #eometricos del %-bromo-%fluoro-propeno H C H&C 5 C ;r 2 H H &C C 55 C 2 ;r

.ara e-itar las ambi#Cedades que se producen en el sistema de nomenclatura cis?trans la 5.6...7.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las re#las de Cahn-5n#old-.relo#! que establecen un orden de prioridad se#Bn el nBmero atmico. Si el doble enlace presenta los dos #rupos de mayor prioridad del mismo lado del plano de referencia se le asi#na la confi#uracin Z 8del alemn zusammen9. Si el doble enlace presenta los dos #rupos de mayor prioridad de lados opuestos del plano de referencia se le asi#na la confi#uracin E 8del alemn entgegen9. E:emplos0
H C H &C C ;r 2 H C C 2

8 E 9 -%-bromo-%fluoro-propeno
;r C 2 C 2 H

H &C ;r 8 D 9 -%-bromo-%fluoro-propeno
CH &CH2 CH 2CH 2CH&

8 D 9 -%-bromo-%difluoro-eteno

ClCH 2CH2 CH& 8 E 9 -%-cloro-&-etil- -metil-&-hepteno

S/ntesis de 7lquenos %. 3eshidrohalo#enacin de halo#enuros de 7lquilo. Es una reaccin de eliminacin! que implica la perdida de un tomo de hidro#eno y un hal#eno de un carbono adyacenteE cuando reacciona con FGH y CH&CH2GH
C C H F0GH
CH&C H2GH

H FI H H2G

H Cl Haluro de alquilo

7lqueno

I2 0 Cl2 ! ;r2 E:emplos0

CH&CHCH& H FGH Cl 2-cloropropano
CH & CH &CH 2CCH & H FGH ;r 2-bromo-2-metilbutano
;r H FGH bromo ciclo he>ano
Etanol

Etanol

CH2

CH

CH& H FCl

propeno
CH & CH &

Etanol

CH &CH 2C CH2 H CH &CH CCH & H FCl 2-metil-%-buteno 2-metil-2-buteno 8 &% J 9 8 ,*J 9 8 menos estable 9 8 mas estable 9

H FCl ciclo he>eno

2. 3eshidratacin de un alcohol 7l calentar la mayor/a de alcoholes con un acido fuerte pro-oca la prdida de una molcula de a#ua 8se deshidratan9 y forman un alqueno
C C 7c. fuerte C C H H 2G

H GH 7lcohol

7lqueno

La reaccin es una eliminacin y se fa-orece a temperaturas ele-adas. Los cidos mas comBnmente usados en el laboratorio son cidos de ;ronsted -donadores de protones A como el acido sulfBrico y el cido fosfrico.

Facilidad de deshidra aci!n

= = C = 7lcohol &4 GH K = = C H 7lcohol 24 GH K = H C H 7lcohol %4 GH

E:emplos0
CH &CH2GH Etanol
GH CH&CH2CHCH& 2-;utanol
H 2 SG

H 2SG

CH 2 CH 2 H H 2G Eteno

CH&CH CHCH& H CH&CH2CH CH2 H H2G 2-buteno %-buteno

GH H SG 2 Ciclo .entanol

H H2G Ciclo .enteno

H 2SG

H 2!&-dimetil-2-buteno

H H 2G 2!&-dimetil-%-buteno

GH 2!&-dimetil-2-butanol

&. 7lquenos mediante desbromacin de dibromuros -ecinales Los vec-dibromuros sufren una desbromacin cuando se tratan con una solucin de yoduro de sodio en acetona o una meLcla de pol-o de cinc en cido actico 8o etanol9
C C H 21a5
7cetona

H 5 2 H 2 1a;r

;r ;r

H Dn

7c. 7cetico Etanol

H Dn;r2

;r ;r

E:emplos0

"

CH2

CH2 H 21a5

7cetona

;r ;r %!2-dibromoetano

CH2 CH2 H 5 2 H 2 1a;r Eteno

CH&CHCH 2 H Dn ;r ;r %!2-dibromopropano

7c. 7cetico Etanol

CH&CH CH2 H Dn;r2 .ropeno

H ;r 21a5 H H ;r
7cetona

H 5 2 H 2 1a;r

;r H Dn ;r

7c. 7cetico Etanol

Dn;r2

. Hidro#enacin de 7lquinos Es la reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace! que dar como producto final un C5S alqueno 8adicin sin9 o @=71S alqueno 8adicin anti9! a menos que el triple enlace se encuentre en un e>tremo de la cadena.
H H 2 1a;2
8 adicin sin 9

H C C = = C C H @=71S C5S

= H =

= Li o 1a 1H & o =1H2
8 adicin anti 9

E:emplos0
H H2 1a;2
8 adicin sin 9

H C C CH& CH& C C H @rans-2-buteno Cis-2-buteno

CH& H CH&

CH&

CH & Li o 1a 1H & o =1H2

8 adicin anti 9

2-butino

H H 2 1a;2
8 adicin sin 9

H C C CH & CH & C C H @rans-2-.enteno Cis-2-.enteno

CH &CH 2 H CH&CH 2

CH &CH 2

CH& Li o 1a 1H& o =1H2

8 adicin anti 9

2-pentino

$eacciones de Al%&enos Las reacciones mas comunes que presentan los alquenosE es la adicion. La adicin puede in-olucrar0 a9 7 un reacti-o simtrico0
C C H 707 C 7 C 7

b9 7 un reacti-o simtrico0
C C H 70; C 7 C ;

%. 7dicin de hidr#enos0 Hidro#enacin catal/tica

Es le mtodo mas Btil para preparar alcanosE es un mtodo #eneral para la con-ersin de un doble enlace carbono A carbono! en uno simpleE empleando el mismo equipo! el mismo cataliLador y condiciones parecidos! podemos un alqueno en un alcano. La hidro#enacin se lle-a a cabo en presencia de cataliLadores metlicos0 .t! 1i y .d. =eaccin #eneral0
C C H H H .t! 1i y .d C H C H

H $ calor de hidro#enacion

E:emplo0
H H - metil- 2 penteno .t! 1i y .d
Etanol

2- metil- pentano

2. 7dicin de hal#enos Los hal#enos se adicionan a los enlaces dobles para formar dihaluoros de alquilo -ecinales. Los alquenos reaccionan rpidamente bromo a temperatura ambiente y en ausencia de luL. Si se a#re#a bromo a un alqueno! el color ro:o parduLco del bromo desaparece casi instantneamente mientras hay un e>ceso de alqueno presente.

'

H I2

7lqueno I2 0 Cl2 ! ;r2 ! 5 2

I I dihaluro de aquilo

E:emplo0
CH2 CH2 H Cl2 Eteno CH2CH2 Cl Cl %!2-dibromoetano

CH&CH CHCH& H Cl2 2-buteno

CH&CHCHCH& Cl Cl 2!&-diclorooetano
;r

H Ciclo he>eno

;r2

;r

H H

@rans-%!2-dibromociclo he>ano

&. 7dicin de haluros de hidro#eno. Los haluros de hidro#eno 8 H2! HCl! H;r y H5 9 se adicionan rpidamente al enlace doble de los alquenos0
C C H HI C C

7lqueno

H I Haluro de aquilo

7qu/ se muestran dos e:emplos0

CH &CH CHCH & H HCl CH &CH 2CHCH & Cl 2-cloro butano

2-buteno

;r H H;r Ciclo .enteno ;romo ciclo pentano

7l lle-ar a cabo estas reacciones! el haluro de hidro#eno se disuel-e en cido actico y se meLcla con le alqueno! o se burbu:ea directamente haluro de hidro#eno en el alqueno! utiliLando al alqueno mismo como disol-ente. La adicin de HI a un alqueno asimtrico puede ocurrir en dos formas. Sin embar#o! en la prctica casi siempre predomina un producto. .or e:emplo! la adicin de HCl al propeno podr/a! en teor/a! lle-ar a la formacin de %-cloropropano o 2-cloropropano.

CH 2

CHCH & H HCl .ropeno

CH &CHCH & Cl 2-cloropropano

8 no ClCH2CH 2CH& 9 %-cloropropano

Cuando reacciona 2-metilpropeno con HCl! el producto es cloruro de tercbutilo, no cloruro de isobutilo.
H &C C H &C CH 2 H HCl CH & CH & C CH&

CH & no CH & CH CH 2 Cl

2-metilpropeno

Cl Cloruro de terc-butilo

Cloruro de isobuitlo

El estudio de muchos e:emplos como ste lle- al qu/mico ruso Mladimir NarOo-n/Oo-! en %)+(! a formular lo que ahora se conoce como la re#la de NarOo"niOo-. 6na forma de enunciar esta re#la es decir que en la adicin de HI a un alqueno! el tomo de hidrgeno se adiciona al tomo de carbono del enlace doble que ya tiene el mayor nmero de tomos de hidrgeno . La adicin de HC5 al propeno es un e:emplo de esto.

7tomo de carbono con el mayor nBmero de hidro#eno de tomos

CH2 H

CHCH & Cl

CH&CHCH& Cl .roducto de adicin NarOo-niOo-

Las reacciones con las que se ilustra la re#la de NarOo-niOo- se conocen como adiciones de NarOo-niOo7ntes de %*&&! la orientacin de la adicin de bromuro de hidr#eno al alqueno fue causa de mucha confusin. En ocasiones! la adicin ocurr/a de acuerdo con la re#la de NarOo-niOo-E en otras! :ustamente en forma opuesta. Se re#istraron mucha casos en que! ba:o lo que parec/an ser las mismas condiciones e>perimentales! en un laboratorio se obten/an adiciones de NarOo-niOo-! y en otro! adiciones anti-NarOo-niOo-. 7l#unas -eces! incluso el mismo qu/mico obten/a diferentes resultados en diferentes ocasiones! utiliLando las mismas condiciones. El misterio se resol-i en %*&& con la in-esti#acin de N. S. Fharasch y 2. =. Nayo 8de la 6ni-ersidad de Chica#o9. El factor que lo e>plic! result ser la presencia de per>idos or#nicos en los alquenos Pper>idos formados por la accin del o>/#eno atmosfrico sobre los alquenos. Fharasch y Nayo encontraron

que cuando los alquenos que conten/an per>idos o hidroper>idos reaccionaban con bromuro de hidr#eno! se produc/a una adicin anti-NarOoiiiOo- de bromuro de hidr#eno.
= .er>ido or#nico =

. . . . G G .. ..

= G G H Hidroper>ido or#nico

.. .. .. ..

.or e:emplo! ba:o estas condiciones! el propeno forma %-bromopropano. En ausencia de per>idos! o en presencia de compuestos que QatrapenR radicales! ocurre una adicin NarOo-niOo- normal.
HC&CH CH2 H H;r =GG= CH&CH2CH2;r 7dicin anti-NarOo-niOo-

HC&CH

CH2 H H;r

sin per>idos

CH&CHCH& ;r

7dicin NarOo-niOo-

El 2loruro de hidro#eno! el cloruro de hidro#eno y el yoduro de hidro#eno no producen una adicin anti-NarOo-niOo-! incluso si hay per>idos.

. 7dicin de a#ua0 Hidratacin Cuando un alqueno reacciona con molculas de a#ua en presencia de un cataliLador fuertemente acido se obtiene un alcohol. 7 este proceso se le denomina reaccin de hidratacin de alquenos.
H
H

H H 2G

C H

C GH

7lqueno

7lcohol

En las reacciones de hidratacin de alquenos se emplean cidos fuetes no nucleof/licos! como el H2SG o el H&.G . Las reacciones de hidratacin de alquenos cataliLadas por cidos! tambin si#uen la re#la de adicin NarOo-niOo-. 7qu/ se muestran e:emplos0
CH2 CH 2 H H2G Eteno
H 2 SG

CH&CH 2GH Etanol

1*

CH&CH2CH CH 2 H H2G %-buteno

CH & H H2G %-metil-%-ciclo .enteno

H2 SG

GH CH&CH2CHCH& 2-;utanol
CH & GH

H 2 SG

%-metil-%-ciclo .entanol

'. G>idacin de alquenos El enlace doble carbono-carbono. .or e:emplo! se utiliLa el perman#anato de potasio 8FNnG 9 para o>idar alquenos y formar %!2 dioles! llamados #licoles.
GH
-

H NnG

G G Nn G G
-

H 2G

GH GH Slicol

7qu/ se muestran e:emplos0

H
H

CH2 CH 2 H FNnG Eteno

CH 2CH 2 H NnG2 H FGH GH GH 3io>ido de %!2-etandiol man#aneso

CH &CH CHCH & H FNnG 2-buteno

CH &CHCHCH & GHGH

H NnG2 H FGH 3io>ido de man#aneso

H Ciclo he>eno

FNnG

GH H GH H

Cis-%!2-ciclo he>anodiol

NnG2 H FGH 3io>ido de man#aneso

+i,lio-raf.a SGLGNG1S S. %**'. N>ico. F&nda/en os de Q&./ica Or-0nica1 Editorial L5N6S7. NG==5SG1 =. T ;GU3 =. %**(. N>ico. Q&./ica Or-0nica1 Editorial 7.V. 5beroamericana. V73E L.S. %**&. N>ico. Q&./ica Or-0nica. Editorial Hispano-7mericana. MGLLH7=@ C. %**,. EspaWa. Q&./ica Or-0nica1 Editorial Gme#a.

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