ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple enlace (dos
enlaces π pi y uno Σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de carbono. Se trata de
compuestos meta estables debido a la alta energía del triple enlace carbono-
carbono. Su fórmula general es CnH2n-2.

NOMENCLATURA:

Para que den nombre a los hidrocarburos del tipo alquino se siguen ciertas reglas
similares a las de los alquenos.

1. Se toma como cadena principal la cadena continua más larga que

contenga el o los triples enlaces.
2. La cadena se numera de forma que los átomos del carbono del triple
enlace tengan los números más bajos posibles.
3. Dicha cadena principal a uno de los átomos de carbono del enlace triple.
Dicho número se sitúa antes de la terminación -ino. Ej.: CH3-CH2-CH2-
CH2-C≡C-CH3, hept-2-ino.
4. Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra... Ej.:
octa-1,3,5,7-tetraino, CH≡C-C≡C-C≡C-C≡CH.
5. Si existen dobles y triples enlaces, se da el número más bajo al doble
enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CH-C≡CH
6. Los sustituyentes tales como átomos de halógeno o grupos alquilo se
indican mediante su nombre y un número, de la misma forma que para el
caso de los alcanos. Ej.: 3-cloropropino, CH≡C-CH2Cl; 2,5-dimetilhex-3-
ino, CH3-CH(CH3)-C≡C-CH(CH3)-CH3.

NOMENCLATURA DE ALQUINOS:

CHCH etino(acetileno) CH3–CCH propino

CH3–CH2–CCH 1-butino CH3-CC-CH3 2-butino
CHC- etinilo CHC-CH2– 2-propinilo
CH3–CC- 1-propinilo CH3–CH2–CH2–CCH 1-pentino
PROPIEDADES FISICAS:

1) Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos

usuales y de baja polaridad: ligroína, éter, benceno, tetracloruro de
carbono.

2) Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el

aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto
habitual de ramificación de las cadenas.

3) Los puntos de ebullición son casi los mismos que para

los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.

4) Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos.

5) A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto

de fusión y el punto de ebullición.

6) Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus

propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.

Hay que tener en cuenta que los acetilenos completen la regla del cuarteto.

PROPIEDADES QUIMICAS:

Las reacciones más frecuentes son las de adición:

de hidrógeno, halógeno, agua, etc. En estas reacciones se rompe el triple enlace
y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos.

Hidrogenación de alquinos:

Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-
alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógenoen presencia de
un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de
calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. Si se
utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser
elalcano correspondiente (enlace sencillo).

CH≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3

Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace

es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. La razón se encuentra en la
relativa estabilidad del anión de vinilo formado.
Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido, se hidrogena produciendo trans-
alquenos.

CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2

Halogenación, hidrohalogenación e hidratación de alquinos:

Así como les ocurre a los alquenos, los alquinos participan en otras reacciones
de adición:

Halogenación

Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor, F 2;

cloro, Cl2; bromo, Br2...), se puede obtener derivados halogenados del alqueno
o del alcano correspondiente.

HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr

HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2
Hidrohalogenación, hidratación, etc.

El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno, agua,

alcohol, etc., con formación de enlaces dobles o sencillos. En general se sigue
la regla de Markovnikov.

HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F, Cl, Br...

HC≡CH + H2O → CHOH=CH2
Acidez del hidrógeno terminal

En algunas reacciones (frente a bases fuertes, como amiduro de sodio Na-

NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal
presenta cierta acidez. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que
son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los
reactivos adecuados. Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga.

HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:- Na+

HC≡C:- Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr

En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado

con bromometano con formación de propino.
APLICACIONES:

La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una

buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a
gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.

En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por

ejemplo en la síntesis del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.

El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos.

Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos,

son semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque
se trata de materiales flexibles y largos.

ANALISIS:

Los alquinos decolorean una solución ácida de permanganato de potasio y el

agua de bromo. Si se trata de alquinos terminales (con el triple enlace a uno de
los carbonos finales de la molécula) forman sales con soluciones amoniacales
de plata o de cobre (estas sales son explosivas).

ESTRUCTURA ELECTRONICA:

El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos
orbitales p. Los enlaces hacia el resto de la molécula se realizan a través de los
orbitales sp restantes. La distancia entre los dos átomos de carbono es
típicamente de 120 pm. La geometría de los carbonos del triple enlace y sus
sustituyentes es lineal.