DISOLUCIONES - ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON

Jeison AIber ArdiIa

INTRODUCCION
En la industria es necesario tener conocimientos acerca de todos los procesos
involucrados en la transformacin de las materias primas ya que del buen uso que
se le haga se puede obtener un producto con mayor calidad y mejores
caractersticas. Existen sustancias las cuales se encuentran de manera
homognea llamadas disoluciones las cuales presentan distintos grados de a
agregacin y en las que ocurren cambios de estado dependiendo del uso que se
le de. En las disoluciones al haber un cambio de fase se aprecia una transicin al
pasar de un estado al otro, de esta manera se debe aplicar el un modelo
matemtico para calcular cualquiera de las variables como la presin, la
temperatura y el calor de vaporizacin. Estos modelos matemticos ya construidos
y comprobados experimentalmente sirven para determinar y predecir valores
como los mencionados anteriormente. El modelo matemtico que se utiliza en
estos casos donde hay cambio de fase es conocido como la ecuacin de
Claussius Clapeyron.


OBJETIVOS
- Conocer en que consiste el cambio de fase.

- Saber cuales son las variables involucradas en el cambio de fase.

- Entender los conceptos que se utilizan en la ecuacin de Claussius
Clapeyron.

- Conocer el uso que tiene la ecuacin de Clausius Clapeyron.






DISOLUCIONES
as disoluciones son mezclas homogneas de sustancias en iguales o distintos
estados de agregacin, donde sus componentes pueden ser separados por
cambios de fase como la fusin, evaporacin, des humidificacin, condensacin,
secado etc. para estas operaciones se tiene en cuenta la presin y la
temperatura. Un ejemplo claro es el aire seco (contiene oxigeno) que al entrar en
contacto con el agua produce un vapor de agua esto indica transferencia de masa
de la fase liquida a la fase gaseosa y de la fase gaseosa a la fase liquida.
Considere el sistema siguiente:










a fase gaseosa inicialmente no contiene agua, es decir, se tiene solamente aire
seco y en consecuencia la presin de vapor de H
2
O es P
H2O
= 0. Al introducir agua
lquida al sistema algunas molculas de agua comienzan a evaporarse y la
fraccin mol del agua en la fase gaseosa y
H2O
aumenta lo mismo que la presin
parcial del agua. Al transcurrir el proceso se alcanza un estado en que la cantidad
de agua en la fase gaseosa o aire es tal que la velocidad a la que las molculas de
agua entran en el aire por evaporacin es igual a la velocidad a la que sale de ella
por condensacin no producindose en este estado ya de equilibrio ningn cambio
en la cantidad o en la concentracin de las dos fases. Cuando esto sucede se
afirma que la fase gaseosa o en este caso, el aire se encuentra saturado con
agua, conteniendo toda el agua que puede mantener a la temperatura T y a la
presin P del sistema. Estando el agua en la fase gaseosa como vapor saturado
en equilibrio.
1
Al8L SLCC + vAC8 uL
P
2
C
P
2
C
(L)


1
Al8L SLCC
P
2
C
(L)


o anterior ha conducido para afirmar que si un gas a la temperatura T y a la
presin P contiene un vapor saturado de cualquier lquido cuya fraccin mol es y
v
,
la presin parcial del vapor del lquido o el gas es igual a la presin del
componente, liquido puro a la temperatura del sistema la cual viene dada por la
expresin:

3
u
= y
u
P = P
u


Donde: P
V
= Presin de vapor del componente puro.
Y
V
=
es de vr de gu
es ttes


V
= Presin parcial del vapor del componente en una mezcla.

a expresin anterior es la Relacin Fundamental empleada al analizar sistemas
de gas-liquido (aire-agua) conteniendo un componente condensable. El sistema
que ha sido considerado resalta aspectos importantes siendo uno de ellos el que
cuando un gas entra en equilibrio con el liquido sin duda debe estar saturado
siendo = P con ese equilibrio y la presin parcial de ese vapor en equilibrio
con el gas no puede exceder en la presin de vapor del componente puro a la
temperatura del sistema.
Si se quiere aumentar ya sea aadiendo ms vapor a la fase gaseosa (al aire)
o incrementando la presin total esto conduce solamente a la condensacin de
ese vapor. Por otro lado cuando un vapor se encuentra en un gas en cantidad
menor que un valor en el punto de saturacin este vapor esta sobrecalentado, es
decir,
= yP < P
y como se ha establecido que solo es posible condensar un vapor saturado se
debe por tanto aumentar la presin a temperatura constante o bien disminuir la
temperatura a presin constante con el fin de que la desigualdad anterior se
convierta en igualdad.
Adems de lo anterior si un gas contiene solo un vapor sobrecalentado y se
somete a un enfriamiento a presin constante, la temperatura a la que el vapor se
satura es conocida como la temperatura del Punto de Roco de Gas. a diferencia
entre la temperatura de un gas y su punto de roco se llama grado de
sobrecalentamiento del gas.
El proceso de evaporacin de un lquido depende de los valores relativos de la
presin de vapor del lquido y de la presin total del sistema. Si la evaporacin
tiene lugar a una temperatura T de forma que P < P, el proceso implica la
transferencia de molculas de la superficie del liquido al gas que est por encima
de la superficie, mientras que si = P se originan rpidamente burbuja de vapor
a travs de todo el liquido, es decir, el liquido hierve siendo su temperatura la
correspondiente al punto de ebullicin del liquido a una presin determinada.
Si se tiene ahora un gas a la temperatura T y a la presin P y este gas contiene
vapor la humedad relativa o saturacin relativa es:






X

=
v
Pv
- 1%

Siendo v = Presin parcial del vapor que se encuentran en el gas.
v = Presin de vapor del componente puro que se encuentran con el gas.

Si se tiene un sistema aire agua con una humedad relativa de un 46%, esto
significa que la presin parcial del vapor de agua es

de la presin de vapor del

agua a la temperatura del sistema.
a termodinmica del equilibrio de fases tendra las relaciones generales que
gobiernan la distribucin de una sustancia entre una fase gaseosa y una fase
liquida.



GAS + VAPOR

T, P





De la grafica anterior la sustancia A forma parte del sistema gas-liquido en
equilibrio a la temperatura T y a la presin P. a ley de RAOUT describe la
relacin entre Presin Parcial de A en la fase gaseosa
A
y la fraccin mol de A
en la fase liquida,
A
, pudindose escribir esta ley as:

A
= y
A
P =
A
P
A

Donde: P
A
= Presin de vapor del liquido A puro a la Temperatura T.
y
A
= Fraccin mol de A en la fase gaseosa.

A
= Presin parcial de A en la fase gaseosa.

A
= a fraccin mol de A en la fase liquida
Esta ley es vlida para cuando
A
tiene un valor cercano a 1.

ECUACIN DE CLAUSIUS - CLAPEYRON
as ecuaciones que se utilizan para calcular la Presin de vapor de una sustancia
se derivan de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. a cual se aplica tambin a
todas las fases en estado de equilibrio: solido-liquido, solido-vapor y liquido-vapor.
Todas estas transformaciones estarn en equilibrio a presin y temperatura
constantes cuando la energa libre molar (G) de la sustancia sea igual en ambas
fases.
1
Se sabe que en el equilibrio entre dos fases
G
1
= G
2

__________________________________________________
1. MARON Y PRUTTON. Fundamentos de FSCOQUMCA. Editorial Noriega. 2007. Pg.218
T, P gas
A



A lquido

Al ocurrir cambios infinitesimales en la temperatura y la presin, la energa libre
cambia, pero si el sistema permanece en equilibrio se cumple que:


dG
1
= dG
2


Pero por la termodinmica se tiene:

A = -A. S = AP -SA

Por tanto:
dG
L
= V
L
dP - S
L
dT



dG
g
= V
g
dP - S
g
dT



V
L
dP - S
L
dT = V
g
dP - S
g
dT



(V
L
- V
g
) dP = (S
L
- S
g
) dT



De donde:


XP
X
=
S
g
- S

g
-

=
AS
A

n el equilibrio

A =

AS = A


btenindose:

XP
X

A
A


Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Clapeyron relaciona el cambio de
temperatura que debe acompaar al de presin en un sistema de dos fases de
una sustancia pura en equilibrio. a ecuacin ensea que

est relacionada
directamente con la entalpia de transicin e inversamente con la temperatura y
cambio de volumen que acompaa a la transformacin.
2


Para un proceso que sufre vaporizacin (suponemos que el vapor es ideal)
conseguimos:

A =
g
-
L
=
g
=

en consecuencia

=
AE
vup

2


____________________________________________________
2. MARON Y PRUTTON. Fundamentos de FSCOQUMCA. Editorial Noriega. 2007. Pg.219



n =
AE
vup

2




_
P
2
P
1
] =
A

R
_
1

1
-
1

2
]

Corresponde a la ecuacin de CIausius- CIapeyron. (Tiene el nombre en honor
al fsico alemn R. Clausius y del ingeniero francs B.P.E. Clapeyron).
Proporciona una va para determinar las entalpias de vaporizacin de un liquido
midiendo su presin de vapor en funcin con la temperatura. Para que esta
afirmacin sea verdadera hay que tener en cuenta que AH es independiente de la
temperatura.
3
Esta ecuacin puede utilizarse para calcular cualquiera de las cinco variables (P2,
P1, T2, Ti AE
vup
) conociendo los valores de las otras cuatro. Por ejemplo, se
puede utilizar para obtener la presin de vapor (P1) a la temperatura T1,
conociendo P2 y T2, y el valor del calor de vaporizacin.

USO DE LA ECUACIN DE CLAPEYRON
EjempIo: en el acido actico el punto de fusin a 1 atm de presin es 16.61 C,
AH
f
= 2,800 Cal /mol, y AV
f
= 9.614 cc/mol. Cul ser su punto de fusin a 11
atm de presin?
Solucin: debemos trabajar con la ecuacin de Clapeyron

XP
X

A
A


Usndola de una forma diferencial esto es:


____________________________________________________
3. THOMAS ENGE, QUMCA FSCA PEARSON EDUCACON S.A. MADRD 2006, Pg.219

P
2
-P
1

2
-
1
=
A
A


Despejando t,

2
-
1
=
(P
2
- P
1
)A
(41. 29)A


Donde el factor 41.29 convierte las caloras a cc-atm. Al colocar los datos del
acido actico obtenemos

2
-

=
89.()(9.)
(.9),8

Y de aqu

2
= . +.

2
= 1. 85 C

ConcIusiones: se observa que el efecto de la presin sobre el punto de fusin no
es grande, y con pequeas variaciones de presin puede descartarse, adems es
importante tener en cuenta las unidades y conocer los factores de conversin
adecuados como el 41.29 que convierte caloras a cc-atm.

CLCULO DEL PUNTO DE ROCO PARA UNA MEZCLA GASEOSA
Una mezcla liquida no hierve a una sola temperatura a diferencia de el
comportamiento de un liquido puro, el cual si lo hace a una temperatura definida
en dependencia a la presin a la que sea sometido. Para el lquido puro, el punto
de burbuja, es decir, la temperatura a la cual comienza a hervir, y el punto Roco,
temperatura a la cual comienza justamente la condensacin son idnticos.
os puntos de burbuja y de roco para una mezcla binaria, son funciones de su
concentracin.
Supngase que se calienta una mezcla liquida que contiene una fraccin mol de
Benceno de 0.4. la vaporizacin comenzara en el punto de burbuja (punto a) el
cual se encuentra a 203,5F. El primer vapor que se forma en equilibrio tambin se
encuentra a 203.5F y su composicin en el punto b corresponde a 0,625 fraccin
mol de Benceno. Cuando la temperatura se incrementa de a hasta c, ms lquido
se evaporara, hasta que la ltima gota se evapora 215F. Durante el proceso de
evaporacin, la concentracin de la fase liquida cambia de 0,4 hasta 0,215 y la
del vapor de 0,625 hasta 0,4 fraccin mol de Benceno. Pero la concentracin
global de la masa liquido-vapor permanece constante con un valor de 0,4 fraccin
mol de Benceno. o anterior se observa en el siguiente diagrama de Puntos de
ebullicin del sistema Benceno-Tolueno.












igura 1. Diagrama de Puntos de ebullicin del sistema Benceno-Tolueno.

EjempIo:
Calcular el punto de roco y la concentracin de la primera gota que se forma en
el equilibrio al iniciar la condensacin, de una mezcla gaseosa la cual contiene
20% en mol de Benceno, 30% en mol de Tolueno y 50% en mol de O-xileno a
P = x
5
N
m
2
.

f

n
203,5
0,4
0,215 0,625
215
T (F
SoIucin
Es necesario considerar una mezcla ideal a la cual se le aplicara la ley de Raoult.
a presin de vapor de los tres componentes depende de la temperatura y esta no
se conoce, en consecuencia, es necesario proceder por el mtodo de ensayo y
error.
Se sabe que:
y
Bcnccno
=
P
Een.
A
Een.
P
TotaI
= , A
Bcn.
=
(,2)(

)
P
Een.

y
ToIucno
=
P
ToI.
A
ToI.
P
TotaI
= , A
ToI.
=
(,2)(

)
P
ToI.


y
XIIcno
=
P
XI.
A
XI.
P
TotaI
= , A
XIIcn.
=
(,2)(

)
P
XI.



Por otro lado es conocido que:

A
Bcn.
+A
ToI.
+A
XIIcn.
= ,

Reemplazando se tiene:

(,)(
5
)
P
Bcn.
+
(,)(
5
)
P
ToI.
+
(,)(
5
)
P
XII
= ,

Despus de varios ensayos se obtiene que a T = 128F se cumple lo anterior,
siendo:

P
Bcn.
= ,x
3

2


P
ToI.
= ,x
3

2


P
XII.
= ,x
3

2


a presiones parciales a esta temperatura obtenida de tablas. Por tanto la
temperatura del punto de Roco de esta mezcla es de 128C.
En el punto de roci, la primera gota del liquido que se forma tiene una
composicin tal, que la presin que ejerce cada componente de la fase liquida es
igual a la presin parcial del componente en la fase de vapor, en consecuencia la
composicin de la primera gota que se forma en el equilibrio a 128C cuando se
inicia la condensacin es:

A
Bcn.
=
(,)(
5
)
, x
5

= ,

A
ToI..
=
(,)(
5
)
, x
5

= ,98

A
XII.
=
(,)(
5
)
, x
5

= ,

ConcIusin: Mediante el uso del mtodo de ensayo y error se determino las
presiones parciales de los tres compuestos para as poder calcular la
concentracin de la primera gota que se forma en el equilibrio al iniciar la
condensacin.

PRESIN DE VAPOR
Cuando se habla de un sistema de dos fases lquido vapor es necesario tener en
cuenta el concepto de presin de vapor. El paso del estado liquido al gaseoso se
conoce como vaporizacin la cual puede llevarse a cabo a diferentes temperaturas
y presiones, y se debe a que las molculas de un liquido que tienen energa
cintica mayor que la promedio logran escapar de la fase liquida dando lugar a la
formacin de vapor.
Hay varios procedimientos para medir la presin de vapor de un lquido que se
clasifican en estticos y dinmicos. En los primeros se deja que el lquido
establezca su presin de vapor sin que haya ningn disturbio, mientras que los
dinmicos el lquido hierve o se hace pasar una corriente de gas a travs del
mismo.
4


En el sistema que se representa en la figura anterior el liquido se encuentra
aislado trmicamente y producindose tambin una vaporizacin y desde el
instante en que el espacio por encima del liquido se llena con molculas de vapor
se produce un flujo inverso al liquido, ya que las molculas de vapor en su
movimiento desordenado chocan contra la superficie del liquido y se condensan.
Cuando las moles del liquido que se evaporan por unidad de tiempo y rea es
mayor que las moles del vapor que se condensan por unidad de tiempo y rea la
concentracin del vapor aumentara y la temperatura del liquido descender, de tal
forma que las moles del liquido y las moles del vapor se van haciendo iguales. Se
alcanza el equilibrio cuando el nmero de molculas que salen del equilibrio, es
decir, - se vaporizan- , se hace igual a las que entran al liquido - se condensan.
a presin que existe en la fase gaseosa es la Presin de vapor saturado a la
temperatura de operacin. Al aumentar la temperatura aumentara el nmero de
_______________________________________________________
4. MARON Y PRUTTON. FUNDAMENTOS DE FSCOQUMCA. Editorial Noriega. 2007. Pg.221
vapor




Llquldo

molculas de liquido que se evaporan haciendo que se incremente la
concentracin en el vapor hasta que se logre una nueva condicin de equilibrio
siendo mayor la nueva presin de vapor, tomando en cuenta que si la temperatura
sobrepasa el punto crtico la tendencia de escape de las molculas es tan elevada
que ninguna presin aplicada es suficiente para mantenerlas unidas.


















Esta variacin se puede expresar matemticamente con la ecuacin de Clausius-
Clapeyron para la transicin de lquido a vapor


X P =
A

X
R
2



Para integrar es necesario que A

, calor de vaporizacin molar, no vara con

la temperatura por lo tanto
A

R
permanece constante lo cual produce:


n =
AE
vup

2
+


o

= -
AE
vup
.
_

] + C


a anterior ecuacin nos permite suponer que un diagrama de o

para un
lquido en funcin de

debe dar una lnea recta con una pendiente m =

AH
vcp
2.33R
e y
T
P
igura 2. Variacin presin de vapor
con la temperatura
interseccin b = C de la forma = mx + b recordando que la C es constante de
integracin.de las pendientes de las lneas, se deducen los valores de
vaporizacin de diversos lquidos, as:


Jnn = = -
AE
vup
.



PARA NO OLVIDAR: los factores de conversin permiten ajustar las unidades de
la ecuacin; como el 2.303 para esta ecuacin.
Quedando,
AE
vup
= -. = -.
co
o



Considerando a R = 1.987 cal mol
-1
k . Para obtener C es sustituir en la ecuacin el
valor calculado AE
vup
y un valor de o

y de

que corresponden a un punto de

la lnea.










1/T x 10
3

igura 3. relacin g
1
P contra 1/T




3.60


3.20

2.80

ccl4
C6H6
2.40



C2H5OH
2.00
H2O
1.60

1.20
CH3COOH
0.80

0.40 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8

g
1

Despus de conocer AE
vup
y C se calcula fcilmente la presin de vapor del
liquido a cualquier temperatura por simple sustitucin del valor deseado de T. otra
forma en la que se puede hallar AE
vup
es conociendo las temperaturas T y sus
respectivas presiones P y remplazndola en la siguiente ecuacin:


ntegramos entre los lmites P
1
, P
2
y T
1,
T
2
entonces:


_ P
P
2
P
1
=
A

R
_
X

1

_
P
2
P
1
] =
A

R
_
1

1
-
1

2
]

g
1
_
P
2
P
1
] =
A

2. 33R
_
1

1
-
1

2
]



Ejemplo: A 373.6 K y 372.6 K la presin de vapor de H
2
O
ig
es 1.018 y 0.982 atm
respectivamente. Cul es el calor de vaporizacin del agua? Por medio de la
ecuacin tenemos:


[Y

=
AH
vcp
2.33R

2
AE
vup
=
(2.33)R

2
Iog

P
2
P

A




AE
vup
=
(.)(.)(.)(.)
(. - .)



AE
vup
= 99.
co
o



Cuando hay intervalos amplios de temperatura contamos con datos disponibles de
la variacin de AE
vup
haciendo posible integrar la ecuacin de Clausius-Clapeyron
para hallar una mayor concordancia con la experiencia.
5


_________________________________________________
5 MARON Y PRUTTON. Fundamentos de FSCOQUMCA. Editorial Noriega. 2007. Pg.227


Cuando la presin de vapor iguala a la Presin total, el lquido alcanza su
temperatura de ebullicin y comenzara a hervir, producindose el cambio de fase
a temperatura constante hasta que todo el lquido pasa a gas. Si la presin total es
igual a 1 atmsfera = 760 mmHg se dice que el liquido hierve a su temperatura
normal de ebullicin.

Un lquido a un punto de ebullicin recibe el nombre de lquido saturado y si se
encuentra por debajo de una temperatura se llamara lquido subenfriado. Si el
liquido se evapora completamente antes de que el nmero de molculas de liquido
que se evaporan se haga igual al nmero de molculas que se condensan, el
vapor contenido en el recipiente no estar saturado y la presin del vapor ser
menor que la presin del vapor saturado a la misma temperatura. o anterior se
puede expresar diciendo que para una presin de vapor dada, la temperatura de
un vapor insaturado es mayor que la de un vapor saturado siendo conocidos estos
vapores como sobrecalentados. o anterior se resume en el grafico que sigue:







igura 4. Diagrama para un vapor sobrecalentado.

Por otro lado, si un vapor sobrecalentado a la Presin P
1
, y temperatura T
1
se le
quita energa calorfica a Presin constante, la temperatura comienza a bajar
hasta que se alcanza un punto en que el vapor comienza a saturarse
conocindose este punto como el PUNTO DE ROCO, es decir T
R.





Vapor

P









igura 5. Perdida de energa calorfica a presin constante.




PROBLEMAS PROPUESTOS

1 El punto de ebullicin normal del etanol es 78.3 C, y a esta temperatura
A
vup
E
m
= 8.9
k]
moI
. Hasta que valor es necesario reducir P si queremos que
el etanol hierva a 25.0 C en una destilacin a presin reducida?

Nota: El punto de ebullicin es la temperatura a la que la presin de vapor del
lquido se hace igual a la presin P aplicada sobre el lquido. Por lo tanto, el vapor
buscado de la presin P ser la presin de vapor del etanol a 25C. Para resolver
el problema, debemos determinar la presin de vapor del etanol a 25C. Para
resolver el problema, debemos determinar la presin de vapor del etanol a 25 C.
Sabemos que la presin de vapor en el punto de ebullicin normal es 760 Torr. a
variacin de la presin de vapor con la temperatura viene dada por la expresin de
la ecuacin de Clapeyron Z

-
AH
m
R
2
. Si se desprecia la variacin de
A
vup
E
m
con la temperatura, por integracin se obtiene:

n

-
AE
m

2
-

]
T
P
T T
Sea 2 el estado del punto de ebullicin normal, con T
2
= (78.3+273.2) K = 351.5 K
y P
2
= 760 Torr. Sabemos que T
1
= (25.0 + 273.2) K = 298.2 K.

n
orr

-
8.9 X
3
[o
8. [o
-
K
-
_

. K
-

98. K
] = .8

760 Torr / P
1
10.8 P
1
70 Torr

a presin de vapor experimental del vapor del etanol a 25C es 59 Torr. El error
considerable de nuestro resultado se debe a la no idealidad del vapor (que resulta
principalmente de las fuerzas de enlace de hidrogeno entre molculas del vapor) y
a la variacin de A
vup
E
m
con la temperatura a 25 C, A
vup
E
m
del etanol es 42.5
KJ/ mol, bastante mayor que su valor a 78.3 C.

Cierto compuesto orgnico tiene una presin de vapor de 91 mm Hg a 40 C.
Calcule su presin de vapor a 25 C, considerando que el calor de
vaporizacin es 5.31X104 J/mol.

SoIucin

= =
313
1
298
1
/ 31 . 8
/ 10 31 . 5
1
91
ln
1
2
ln
4
molK J
mol J x
P
mmHg
P
P


Desarrollamos la parte derecha de la ecuacin para despejar fcilmente el
logaritmo.

03 . 1
1
91
ln =
P
mmHg

Tomando la inversa del logaritmo,

9 E

=
.3
= .8
Despejando P1


=
9 E
.8
= 32 g

3 a presin de vapor del tetra cloruro de carbono es 0.132 atm a 23 C y 0.526
atm a 58C.

Calclese AE para este intervalo de temperatura.

SoIucin
P
1
= 0.132 atm T
1
= 296 K
P
2
= 0.526 atm T
2
= 331K

o
.
.
=
AE
9.
_

9
]

A =
R
P
2
P
1
1

2
-
1

1

A = 32

4 Sabiendo que AE =
]
moI
para el tetracloruro de carbono y que su
presin de vapor es de 0.132 atm a 23 C, calclese la presin de vapor
esperada para 38C.

SoIucin
P
1
= 0.132 atm T
1
= 296 K
P
2
= ? atm T
2
= 311K
o
.

2
=

9.
_

9
]

2
= . o

Dado que el AE del agua a 100 C es de 40700 J/mol, calclese el punto de
ebullicin del agua a una altitud de 2600 m en donde la presin es de 0.750
atm.

SoIucin
P
1
= 1 atm T
1
= 373 K
P
2
= 0.750 atm T
2
= ?

o
.
.
=

9.
_

2
-

]

T
2
= 365 K = 92C


6 la presin de vapor del etanol es de 135.3 mm Hg a 40 C y 542.5 mm Hg a
70C. Calcular el calor molar de vaporizacin A y la presin de vapor del
etanol a 50C.
Respuesta: A =9880 Cal/mol; P
50C
= 221 mm Hg
DATS:
T
1
= 40C P
1
= 135.3 mm Hg
T
2
=70C P
2
= 542.5 mm Hg


Para calcular A se utiliza la ecuacin de Clausius- Clapeyron

g
1
_
P
2
P
1
] =
A

2. 33R
_
1

1
-
1

2
_

Consideracin: las unidades deben coincidir por esto se convierten las
temperaturas a K
T
1
= 40C + 273.15 = 315.15K
T
2
=70C + 373.15 = 343.15 K

A

=
(2. 33)Rg
1
P
2
P
1

1
-
1

=
(4.57) g
1
542.5
135.3

1
313.15
-
1
343.15

= 988
C

a presin de vapor del etanol a 50C.
T
2
= 50C + 273.15 = 323.15 K

2
=

2.33R
_
1

1
-
1

2
_
-

2
=

988
4.57

1
313.15
-
1
323.15

- . = 221 mm Hg

Podemos observar como los clculos se representan en la siguiente
grafica:









1/T * 10
3

7 el calor de vaporizacin del eter etlico es 83.9 Cal/ g mientras que su presin
de vapor a 30C es 647.3 mm Hg. Cual sera la presin de vapor a 0C

DATOS: eter etilico : C
4
H
10
O peso: 74.1 g
A

=83.9 Cal/g
T
2
= 30C T
1
= 0C P
2
= 647.3 mm Hg
R= 1.987 CaI/gmoI K

Consideracin: para lograr que la ecuacin funcione es necesario que las
unidades deA

coincidan con las de R de igual manera las temperaturas.

273
234
213
291 309
319

g
1

=8.9
CuI
g
-
7.2 g
moI C
4
H

= 8.
CuI
moI



T
2
= 30C + 273.15 = 303.15 K
T
1
= 0C + 273.15 = 273.15K

2
=

2.33R
_
1

1
-
1

2
_


P
1
=
.

_
218.
4.57
_
1
273.15
-
1
33.15
_]

= 27. 8 g

8 Un lquido hierve a 120 C bajo una presin de 725 mm Hg. Su calor de
vaporizacin molar es de 8,200 cal/mol. Calcular el punto normal de ebullicin
del lquido.
SoIucin
Datos
T
1
= 120 K P
1
= 725 mm Hg
T
2
= ? K P
2
=760 mm Hg
AE
sub
= 8,200 cal / mol R = 4.58 cal / mol
Nota: El punto de ebullicin normal es a la presin de 1 atmosfera (760 mmHg).











Diagrama de Presin contra Temperatura

De la ecuacin

Z d











T
1
10 C

P
1
= 7 mm Hg
T

10.16 C
P

= 760 mmHg
T
P
XP
X
=
P A
u
R
2
_
P
1
P
2
] =
A
u
R
_
1

2
-
1

1
]
_
725 g
7 g
] =
82
1. 9872


_
1

2
-
1
12 C
]
_
725 g
7 g
] _1. 9872

C
] = 82 _
1

2
-
1
12C
]
-. 939

C
=
82

2
-
82
12C

-. 939

+
82
12C
=
82

2





Despejando T
2
se obtiene,

2
=
82
8. 24

ConcIusin
El cambio en temperatura a la cual hierve el lquido a las condiciones normales es
pequeo pasando de 120 C a 120.2 C, considerando que la variacin en la
presin tambin es pequea, de 725 mm Hg hasta 760 mmHg. Al aumentar la
presin tambin aumenta la temperatura cumplindose de este modo la ley de
Clausius-Clapeyron.

9 A 630 K el calor de sublimacin del ZrBr
4
es 25,800 cal/mol, mientras que la
presin de vapor es de 1 atm. Cul es la presin de vapor a 700 K?

SoIucin
Datos
T
1
= 630 K
T
2
= 700 K
P
1
= 1 atm
P
2
=?
AE
sub
= 25,800 cal / mol
R = 1.9872 cal / mol K





8. 24

=
82

2
= 12. 2 C










Diagrama de Presin contra Temperatura






Despejamos P
2
, para ello se utiliza el nmero ponindolo como base en ambos
lados de la ecuacin,





Quedando,


XP
X
=
P A
u
R
2
_
P
1
P
2
] =
A
u
R
_
1

2
-
1

1
]
_

2
]

=e

AH
sub

2
-
1

1
e
AH
sub

2
-
1

=
2



2

=
1 t
e
_
21,8

1.9872

1
7 K
-
1
3 K
_


e

2

=e

AH
sub

2
-
1

T
P
T
1
630 K

P
1
= 1 atm
T

700 K

P

= ?




ConcIusin
a ecuacin de Clausius-Clapeyron es un modelo matemtico que puede aplicarse
a cualquiera de los cambios de fase de una sustancia. En este problema se
plantea el cambio de fase en la sublimacin, es decir, que el ZrBr
4
pasa del estado
slido al estado de vapor directamente sin pasar por el estado de lquido.

2
= 5. 747 t
CONCLUSIONES
a ecuacin de Clausius Clapeyron es de gran importancia a nivel industrial pues
nos permite determinar los datos que ocurren dentro del cambio de fase,
utilizndola en la operacin de secado, evaporacin entre otras.
os ejercicios planteados nos muestran algunas condiciones en las cuales la
ecuacin de Clausius Clapeyron se utiliza dndonos una ayuda didctica para la
fcil comprensin de la misma.




















BIBLIOGRAFA
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de FSCOQUMCA. Editorial Noriega. 2007.
THOMAS ENGEL, Qumica Fsica, Pearson Educacin S.A. Madrid 2006.
A.W. ADANSON, Qumica Fsica, editorial fronteras.
MERLE C. POTTER, Termodinmica Para ngenieros.