Universidad Michoacana

de San Nicolás de Hidalgo

Facultad de Ingeniería Química

Termodinámica del equilibrio

Capítulo 11: Ejercicio 11.13

Profesor: Adriana Avilés Martínez

Sección 02 Semestre IV

Alumno: Izquierdo Vázquez Andrea Sarahí

13 de junio del 2020.

11.13. El volumen molar (cm3 mol-1) de una mezcla binaria líquida a T y P se conocen por:
𝑉 = 120𝑥1 + 70𝑥2 + (15𝑥1 + 8𝑥2 )𝑥1 𝑥2

a) Encuentre expresiones para los volúmenes molares parciales de las especies 1 y

2 para T y P.
b) Compruebe que cuando estas expresiones se combinan de acuerdo con la
ecuación (11.11), se recupera la ecuación conocida para V.
c) Demuestre que estas expresiones satisfacen la ecuación de Gibbs/Duhem,
ecuación (11.14).
̅
𝑑𝑉 ̅
𝑑𝑉
d) Ilustre que (𝑑𝑥1 ) = (𝑑𝑥2 ) =0
1 𝑥1=1 1 𝑥1=0
e) Grafique, en función de x1, los valores de V, 𝑉̅1 y 𝑉̅2 calculados a partir de la
ecuación conocida para V y de las ecuaciones desarrolladas en a). Marque los
∞ ∞
puntos V1, V2, 𝑉1 y 𝑉2 y muestre sus valores.

a)
Se tiene que
𝑉 = 120𝑥1 + 70𝑥2 + (15𝑥1 + 8𝑥2 )𝑥1 𝑥2

Sustituyendo x2 por 1-x1

𝑉 = 120𝑥1 + 70(1 − 𝑥1 ) + (15𝑥1 + 8(1 − 𝑥1 ))𝑥1 (1 − 𝑥1 )

𝑉 = 120𝑥1 + 70 − 70𝑥1 + (15𝑥1 + 8 − 8𝑥1 ))(𝑥1 − 𝑥12 )

𝑉 = 50𝑥1 + 70 + 15𝑥12 − 15𝑥13 + 8𝑥1 − 8𝑥12 − 8𝑥12 + 8𝑥13

𝑉 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13

Derivar V
𝑑𝑉
= 58 − 2𝑥1 − 21𝑥12
𝑑𝑥1

Usar la ecuación 11.15 para obtener 𝑉̅1

𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉 + 𝑥2
𝑑𝑥1
𝑉̅1 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13 + (1 − 𝑥1 )(58 − 2𝑥1 − 21𝑥12 )

𝑉̅1 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13 + 58 − 2𝑥1 − 21𝑥12 − 58𝑥1 + 2𝑥12 + 21𝑥13

𝑉̅1 = 128 − 2𝑥1 − 20𝑥12 + 14𝑥13

Usar la ecuación 11.16 para obtener 𝑉̅2

𝑑𝑉
𝑉̅2 = 𝑉 − 𝑥1
𝑑𝑥1
 𝑉̅2 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13 − 𝑥1 (58 − 2𝑥1 − 21𝑥12 )

𝑉̅2 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13 − 58𝑥1 + 2𝑥12 + 21𝑥13

𝑉̅2 = 70 + 𝑥12 + 14𝑥13

b) Utilizamos la ecuación 11.11

𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝑉̅𝑖
𝑖

𝑉 = 𝑥1 𝑉̅1 + 𝑥2 𝑉̅2

𝑉 = 𝑥1 𝑉̅1 + (1 − 𝑥1 )𝑉̅2 = 𝑉̅2 + 𝑥1 (𝑉̅1 − 𝑉̅2 )

𝑉 = 70 + 𝑥12 + 14𝑥13 + 𝑥1 (128 − 2𝑥1 − 20𝑥12 + 14𝑥13 − 70 − 𝑥12 − 14𝑥13 )

𝑉 = 70 + 𝑥12 + 14𝑥13 + 𝑥1 (58 − 2𝑥1 − 21𝑥12 )

𝑉 = 70 + 𝑥12 + 14𝑥13 + 58𝑥1 − 2𝑥12 − 21𝑥13

𝑉 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13

c) Se tiene que derivar 𝑉̅1 y 𝑉̅2 con respecto de x1

𝑑𝑉̅1
= −2 − 40𝑥1 + 42𝑥12
𝑑𝑥1
𝑑𝑉̅2
= 2𝑥1 + 42𝑥12
𝑑𝑥1
Utilizamos la ecuación 11.14

∑ 𝑥𝑖 𝑑𝑉̅𝑖 = 0
𝑖

𝑥1 𝑑𝑉̅1 + 𝑥2 𝑑𝑉̅2 = 0
𝑥1 𝑑𝑉̅1 + (1 − 𝑥1 )𝑑𝑉̅2 = 0

𝑥1 (𝑑𝑉̅1 − 𝑑𝑉̅2 ) + 𝑑𝑉̅2 = 0

𝑥1 (−2 − 40𝑥1 + 42𝑥12 − 2𝑥1 − 42𝑥12 ) + 2𝑥1 + 42𝑥12 = 0

𝑥1 (−2 − 42𝑥1 ) + 2𝑥1 + 42𝑥12 = 0

−2𝑥1 − 42𝑥12 + 2𝑥1 + 42𝑥12 = 0

0=0
d)

𝑑𝑉̅1 𝑑𝑉̅2
( ) =( ) =0
𝑑𝑥1 𝑥 𝑑𝑥1 𝑥
1 =1 1 =0

(−2 − 40𝑥1 + 42𝑥12 )𝑥1 =1 = (2𝑥1 + 42𝑥12 )𝑥1=0 = 0

−2 − 40(1) + 42(1)2 = 2(0) + 42(0)2 = 0

0=0=0

e)

Sustituyendo varios valores de x1 en las ecuaciones de V, 𝑉̅1 y 𝑉̅2 en función de x1

𝑉 = 70 + 58𝑥1 − 𝑥12 − 7𝑥13

𝑉̅1 = 128 − 2𝑥1 − 20𝑥12 + 14𝑥13

𝑉̅2 = 70 + 𝑥12 + 14𝑥13

x1 V 𝑉̅1 𝑉̅2
0 70 128 70
0.05 72.896625 127.85175 70.00425
0.1 75.783 127.614 70.024
0.15 78.653875 127.29725 70.06975
0.2 81.504 126.912 70.152
0.25 84.328125 126.46875 70.28125
0.3 87.121 125.978 70.468
0.35 89.877375 125.45025 70.72275
0.4 92.592 124.896 71.056
0.45 95.259625 124.32575 71.47825
0.5 97.875 123.75 72
0.55 100.432875 123.17925 72.63175
0.6 102.928 122.624 73.384
0.65 105.355125 122.09475 74.26725
0.7 107.709 121.602 75.292
0.75 109.984375 121.15625 76.46875
0.8 112.176 120.768 77.808
0.85 114.278625 120.44775 79.32025
0.9 116.287 120.206 81.016
0.95 118.195875 120.05325 82.90575
1 120 120 85
Sabiendo que cuando x1=0 la especie 2 es pura entonces corresponde que 𝑉̅2 = 𝑉2 y
∞ ∞
𝑉̅1 = 𝑉1 , y que cuando x1=1 la especie 1 es pura entonces 𝑉̅1 = 𝑉1 y 𝑉̅2 = 𝑉2

V1 120
V2 70
∞
𝑉1 128
∞
𝑉2 85

Valores de V
130

125

120

115

110

105

100

95

90

85

80

75

70
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

V V ̅1 V ̅2 V1 V2 V ∞̅1 V ∞̅2