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Universidad Michoacana

de San Nicolás de
Hidalgo

Facultad de Ingeniería Química

Termodinámica

TAREA No. 4 PRESIÓN DE VAPOR DE


SUSTANCIAS PURAS

Profesor: Luis Nieto Lemus


Sección 04
Semestre II

Alumna: Izquierdo Vázquez Andrea Sarahí


12.1
El hielo seco tiene una presión de vapor de 1 atm a -72 °C y 2 atm a -69.1 °C. Calcúlese el ΔH de
sublimación del hielo seco.
Datos
T1=-71.2 °C= 200.95 K; P1= 1 atm
T2=-69°C= 204.05K; P2= 2 atm
Solución:
Tenemos que:
𝑃2∗ ΔH 𝑇2 − 𝑇1
𝐿𝑛 ( ∗) = ∗
𝑃1 R 𝑇1 𝑇2

Por lo tanto:
𝑃2∗ 𝑇1 𝑇2
ΔH = (𝐿𝑛 ( ∗) ∗ )∗R
𝑃1 𝑇2 − 𝑇1

Sustituyendo:
2 atm (200.95 K)(204.05 K) J 𝐽
ΔH = (𝐿𝑛 ( )∗ ) ∗ 8.314 = 76225.16919
1 atm 204.05 K − 200.95 K molK 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
= 76.22516919
𝑚𝑜𝑙
12.2
La presión de vapor del bromo líquido a 9.3° es 100 Torr. Si el calor de vaporización es de
30910J/mol. Calcúlese el punto de ebullición del bromo.
Datos:
T= 9.3°C= 282.45K
P*=100Torr

∆𝐻𝑣 =30910 J/mol


Solución:
𝑃 ∗2 ∆𝐻𝑣 𝑇𝟐 − 𝑇𝟏 ∆𝐻𝑣 1 1
ln = ∗ = ( − )
𝑃 ∗1 𝑅 𝑇1 𝑇2 𝑅 𝑇𝟏 𝑇2

1 1 𝑅 𝑃 ∗2
= − ln
𝑇2 𝑇𝟏 ∆𝐻𝑣 𝑃 ∗𝟏
𝐽
1 1 8.314 760𝑚𝑚𝐻𝑔
= − 𝑚𝑜𝑙 ln
𝑇2 282.45𝐾 30910 𝐽 100𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑚𝑜𝑙
T2 = 233.90K
12.4
El calor de vaporización del agua es 40670 J/mol en el punto normal de ebullición 100°c. La presión
barométrica en una ciudad es de alrededor de 620 Torr.
a) ¿Cuál es el punto de ebullición del agua en esa ciudad?
b) ¿Cuál es el punto de ebullición con una presión de 3 atm?
Datos:

∆𝐻𝑣 = 40670 𝐽/𝑚𝑜𝑙


Tb°= 100°C= 373.15 K
P=620 Torr
p*=?
Solución:
Tenemos que:
𝐵
log10 p ∗= 𝐴 −
𝑇+𝐶
1668.27
log10 p ∗= (7.96681 − ) = 2.8808
228.0 + 100

p ∗= 102.8808 = 759.9762𝑚𝑚𝐻𝑔

a)
1 1 𝑅 𝑃 ∗2
= − ln
𝑇2 𝑇𝟏 ∆𝐻𝑣 𝑃 ∗𝟏
𝐽
1 1 8.314 620𝑚𝑚𝐻𝑔
= − 𝑚𝑜𝑙 ln = 367.44𝐾 = 94.29°𝐶
𝑇2 373.15𝐾 40670 𝐽 759.9762𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑚𝑜𝑙

b)
𝐽
1 1 8.314 2280𝑚𝑚𝐻𝑔
= − 𝑚𝑜𝑙 ln = 407.28𝐾 = 134.13°𝐶
𝑇2 373.15𝐾 40670 𝐽 759.9762𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑚𝑜𝑙
12.5
A 25 °C, ΔGf (H2O, g) = -228,589 KJ/mol y ΔGf (H2O, l) =-273,178 KJ/mol ¿cuál es la presión de
vapor del agua a 298,15?
Solución:
Tenemos que:

𝛥𝐺 0 = 𝜇0 (𝑔) − 𝜇0 (𝑙)
Sustituyendo datos en la ecuación:

𝛥𝐺 0 = (−228 589 𝐽/𝑚𝑜𝑙) − (−237 178 𝐽/𝑚𝑜𝑙)


𝐽
𝛥𝐺 0 = 8 589
𝑚𝑜𝑙
Además:

−𝛥𝐺 0 = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑃
Despejando la ecuación:

𝛥𝐺 0
𝑙𝑛 𝑃 = −
𝑅𝑇
Sustituyendo datos:
8 589 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛 𝑃 = −
(8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾)(298.15 𝐾)
𝐽
8 589𝑚𝑜𝑙
− 𝐽
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝑃=𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 = 0.03128 𝑎𝑡𝑚 ≈ 3 169 𝑃𝑎
12.6
Las presiones de vapor del sodio liquido son:

T(°C) 439 549 701


P(Torr) 1 10 100

Graficando estos datos apropiadamente determínese el punto de ebullición, el calor de vaporización


y la entropía de vaporización en el punto de ebullición del sodio líquido.
Solución:
Con la ecuación de Clausius

∆𝐻𝑣 1 1
ln 𝑃 = ( − )
𝑅 𝑇𝑏° 𝑇
−∆𝐻𝑣 ∆𝐻𝑣
Los datos de una gráfica ln P contra 1/T se obtiene una pendiente y ordenada al origen
𝑅 𝑅𝑇𝑏°
donde P esta en (atm)

P (atm) 1.316𝑥10−3 1.316𝑥10−2 .1316


lnP -6.633 -4.331 -2.028
T(K) 712 822 974
1/T x103 1.4045 1.2165 1.0267

La pendiente:
−∆𝐻𝑣 −6.633 − (−2.028)
𝑏= = = −12189𝐾
𝑅 (1.4045 − 1.0267)10−3
Despejando ∆𝐻𝑣:
𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑣 = (12189𝐾)(8.314) = 101339.34 = 101.34
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
La ordenada “a” será igual a:

𝑦−𝑦0 = 𝑏(𝑥 − 𝑥0 )
Donde (𝑥0 , 𝑦0 ) son los puntos más cercanos al eje:

𝑦0 = −2.028, 𝑥0 = 1.0267𝑥10−3
Y=a

Sustituyendo en la ecuación de la recta:

𝑎 + 2.028 = −12189(−1.0267𝑥10−3 )
De donde:
∆𝐻𝑣
𝑎= = 10.486
𝑅𝑇𝑏°
Despejando Tb°:
12189
𝑇𝑏° = = 1162 K
10.486

∆𝐻𝑣 101339
∆𝑆𝑣 = = = 87.21 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑇𝑏° 1162
12.7
El naftaleno C10H8 funde a 80°C. Si la presión de vapor del líquido es 10 Torr a 85,8 °C y 40 Torr a
119,3 °C, y la del solido es de 1 Torr 52,6 °C. Calcúlese:
a) el ΔHvap del líquido, el punto de ebullición y ΔSvap a Tb
b) la presión de vapor en el punto de fusión
c) suponiendo que las temperaturas de fusión y del punto triple son las mismas, calcúlese ΔHsub del
solido ΔHfus.
d) ¿Cuál debe ser la temperatura si la presión de vapor del solido ha de ser menos a 10-5 Torr?
Datos
Tf=80°C= 353.15K
T1=85.8 °C= 358.65 K; P1= 10 Torr
T2=119.5°C= 392.15 K; P2= 40 Torr
Solución:
a) Se tiene que
𝑃 ΔH ΔH
ln 0 = −
𝑃 𝑅𝑇0 𝑅𝑇
Despejando ΔH
𝑃 ΔH 1 1
ln 0 = ( − )
𝑃 R 𝑇0 𝑇
𝑃
ln
𝑃0 ∗ R = ΔH
1 1

𝑇0 𝑇
𝑃
ln
𝑃0 ∗ 𝑇 ∗ 𝑇 ∗ R = ΔH
𝑇 − 𝑇0 0
Sustituyendo:
𝑇1 ∗ 𝑇2 𝑃 358.65 K ∗ 392.15 K 40 J 𝐽
ΔH = ∗ ln 0 ∗ R = ∗ ln ∗ 8.314 = 47998.18765
𝑇2 − 𝑇1 𝑃 392.15 K − 358.65 K 10 mol K 𝑚𝑜𝑙
Para la temperatura de ebullición
𝑃 ΔH 1 1
ln 0 = ( − )
𝑃 R 𝑇𝑏 𝑇
𝑃 R 1 1
ln 0 ∗ = −
𝑃 ΔH 𝑇𝑏 𝑇
1 1
𝑇𝑏 = = = 490.665 𝐾
J J
𝑃 8.314 mol K 1 40 8.314
mol K + 1
ln 0 ∗ + ln ∗ 𝐽
𝑃 ΔH 𝑇 760 392.45 𝐾
47998.18765
𝑚𝑜𝑙
Y para ΔH𝑣𝑎𝑝
𝐽
ΔH𝑣𝑎𝑝 47998.18765 𝐽
ΔS = = 𝑚𝑜𝑙 = 97.8227
𝑇𝑏 490.665 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
b) Para la presión de vapor en el punto de fusión:
𝑃 ΔH ΔH
ln 0
= −
𝑃 𝑅𝑇0 𝑅𝑇
ΔH 1 1
ln 𝑃 = ( − ) + ln𝑃0
R 𝑇0 𝑇
Sustituyendo:
𝐽
47998.18765
ln 𝑃 = 𝑚𝑜𝑙 ( 1 − 1 ) + ln10
J 358.95 353.15
8.314
mol K
𝐽
47998.18765𝑚𝑜𝑙 1 1
(358.95−353.15)+ln10
J
𝑃= 𝑒 8.314mol K = 7.678 𝑇𝑜𝑟𝑟
c) Tf=Ttriple
Tenemos que
𝑇1 ∗ 𝑇𝑏 𝑃
ΔH𝑠𝑢𝑏 = ∗ ln 0 ∗ R
𝑇𝑏 − 𝑇1 𝑃
Sustituyendo, donde T1 es para 52,6 °C y P0= 1 torr
325.75𝐾 ∗ 353.15𝐾 7.678 𝑇𝑜𝑟𝑟 J
ΔH𝑠𝑢𝑏 = ∗ ln ∗ 8.314 = 71118.48779 𝐽/𝑚𝑜𝑙
353.15𝐾 − 325.75𝐾 1 𝑇𝑜𝑟𝑟 mol K
Por otra parte:

ΔH𝑠𝑢𝑏 = ΔH𝑓𝑢𝑠 + ΔH𝑣𝑎𝑝

ΔH𝑓𝑢𝑠 = ΔH𝑠𝑢𝑏 − ΔH𝑣𝑎𝑝


𝐽 𝐽
ΔH𝑓𝑢𝑠 = 71118.48779 − 47998.18765 = 23120.30019 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1 1
d)𝑇0 = 𝑃 R 1 = J = > 226.34 𝐾
ln 0∗ + 1 𝑡𝑜𝑟𝑟 8.314
mol K 1
𝑃 ΔH 𝑇 ln −5 ∗71118.48779 +
10 Torr 𝐽/𝑚𝑜𝑙 325.75
12.8

El yodo hierve a 183.0°C, la presión de vapor del liquido a 116.5°C es 100 Torr. Si ∆𝐻°𝑓𝑢𝑠 =
𝐾𝐽
15.65 y la presión de vapor del solido es 1 Torr a 38.7°C, calcúlese:
𝑚𝑜𝑙

a) la temperatura y la presión del punto triple

b) ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 𝑦 ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝

Datos:
T:183°C = 456°K; 116.5°= 389.65 K
Solución:

∆𝐻𝑣 1 1
ln 𝑃 = ( − )
𝑅 𝑇𝑏° 𝑇
760𝑇𝑜𝑟𝑟 ∆𝐻𝑣 1 1
ln = ( − )
100𝑇𝑜𝑟𝑟 8.314 456.15𝑘 389.65𝑘
De aquí ∆𝐻𝑣 se despeja :
16.8616 𝐾𝐽
∆𝐻𝑣 = −4 = 45.07
3.74𝑥10 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑣 45067 𝐽
∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = = = 98.8
𝑇𝑏° 456.15 𝑚𝑜𝑙𝐾
La presión de vapor del solido se considera en equilibrio de sublimación:

∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝


𝐾𝐽
∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = 45.067 + 15.65 = 60.72
𝑚𝑜𝑙
T=38.7°C= 311.85K
Para el punto triple:

𝑃 ∗ −∆𝐻𝑣 1 1
ln = ( − )
𝑃 𝑅 𝑇𝐿 𝑇
𝑃 −∆𝐻𝑣 1 1
ln = ( − )
𝑃∗ 𝑅 𝑇 𝑇𝑆
Al resolver para sumar y eliminando la P total:
−45068 1 1 60720 1 1
ln(100) = ( − )− ( − )
8.314 389.63 𝑇 8.314 𝑇 311.85
Multiplicando ambos lados de la ecuación por R y efectuando las operaciones:

−45068 1 1 60720 1 1
8.314 ∗ ln(100) = 8.314 ∗ ( − ) − 8.314 ∗ ( − )
8.314 389.63 𝑇 8.314 𝑇 311.85

45068 60720
16.628𝑙𝑛(10) = −115.668 + − + 194.7089
𝑇 𝑇

15652
16.628𝑙𝑛(10) = − + 79.0403
𝑇
16.628𝑙𝑛(10) − 79.0403𝑇 = −15652
−15652
𝑇= = 384.0708K
−40.75290
45068 1 1
ln(100) − 𝑙𝑛𝑃 = − ( − )
8.314 389.65 384.0708

𝑃 = 10.8𝐾𝑃𝑎
12.9
Para el amoniaco, tenemos

Grafíquese o ajústense por el método de mínimos cuadrados los datos de ln p en función de 1/T para
obtener ΔHvap y punto normal de ebullición.
Solución:
Tenemos que:
−𝛥𝐻𝑣 /𝑅
𝐿𝑛 𝑃 ∗ = +𝐶
𝑇
Con base a la ecuación

𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥
y=ln P; x= 1/T (K)

Entonces a=C; b=−𝛥𝐻𝑣 /𝑅

b=−𝛥𝐻𝑣 /𝑅
Ln P

1/T

Aplicando el método de mínimos cuadrados:


T(K) 277.85 298.82 323.25 352.05
P(atm) 5 10 20 40

A=11.4766
𝛥𝐻𝑣
𝐵=− = −2741.602 K
𝑅

r=-0.9999
J 𝐽 𝐾𝐽
𝛥𝐻𝑣 = −𝐵 ∗ 𝑅 = −(−2741.602 K ) ∗ 8.314 = 22794.77 = 22.8
mol K 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Para el punto normal de ebullición P = 1, C= A, B=−𝛥𝐻𝑣 /𝑅
−𝛥𝐻𝑣 /𝑅
𝐿𝑛 𝑃 ∗ = +𝐶
𝑇
(𝐿𝑛 𝑃∗ − 𝐶) ∗ 𝑇 = −𝛥𝐻𝑣 /𝑅
−𝛥𝐻𝑣
𝑅 −2741.602 K
𝑇= ∗ = = 238.8862 𝐾
(𝐿𝑛 𝑃 − 𝐶) (𝐿𝑛 1 − 11.4766)
12.10
a) Combinando la distribución barométrica con la ecuación de Clausius-Clapeyron,
dedúzcase una ecuación que relacione el punto de ebullición de un líquido con la
temperatura de la atmosfera, 𝑇𝑎∗ y la altitud, h. En b) y c), supóngase 𝑡𝑎 =20°C.

b) Para el agua 𝑡𝑏 =100°C a 1atm y ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = 40.670 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 ¿Cuál es el punto de ebullición
en la cima de la montaña con h=4754m?

c) Para el éter di etílico 𝑡𝑏 =34.6°C a 1 atm ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = 29.86 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 ¿ cual es el punto de
ebullición en la cima de la montaña b)?
Datos:
A)
1 1 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔ℎ
= +
𝑇 𝑇0 𝑇𝑎 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝

𝑇0 = 𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑎 1 𝑎𝑡𝑚

B)
1 1 (9.8)(4754)(.018)
= + = 363.60K = 90°C
𝑇 373.75 (293.15)(40670)

C)
1 1 (9.8)(4754)(. 018)
= + = 298.93K = 25°C
𝑇 307.75 (293.15)(29860)
12.11
a) A partir del punto de ebullición de un líquido y suponiendo que el líquido cumple con la regla de
Trouton, calcúlese el valor de la presión de vapor a cualquier temperatura T.
b) El punto de ebullición del éter di etílico es 34,6 °C. Calcúlese la presión de vapor a 25° C.
Solución:
a)
𝑃 ΔH ΔH
ln 0 = −
𝑃 𝑅𝑇𝑏 𝑅𝑇
𝑃 ΔH 1 𝑇𝑏
ln 0
= ∗ (1 − )
𝑃 𝑇𝑏 𝑅 𝑇
ΔH 𝑐𝑎𝑙
Como la ley de Trouton dice que ≈ 21 , por lo tanto 𝑃0 = 1 𝑎𝑡𝑚. Entonces:
R 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑐𝑎𝑙 1 𝑇𝑏
ln 𝑃 = 21 ∗ (1 − )
𝑚𝑜𝑙 𝐾 1.987 𝑐𝑎𝑙 𝑇
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑇𝑏
ln 𝑃 = 10.5687 (1 − )
𝑇
b) Sustituyendo los datos en la ecuación anterior:
𝑇𝑏 307.75 𝐾
ln 𝑃 = 10.5687 (1 − ) = 10.5687 (1 − ) = −0.338
𝑇 298.15 𝐾

𝑃 = e−0.338 = .071156 𝑎𝑡𝑚 = 772.09 𝐾𝑃𝑎


12.12

Para el azufre, ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 14.6𝐽/𝐾 por mol de S, para el fosforo, ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 22.5𝐽/𝐾 por mol de P.
Las fórmulas moleculares para estas sustancias son𝑆8 𝑦 𝑃4 . Muéstrese que si se utilizan las formulas
moleculares correctas, las entropías de vaporización tienen valores más comunes.
Datos:

𝑆 = ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 14.6𝐽/𝐾mol de S

𝑃 = ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 22.5𝐽/𝐾 por mol de P.

Solución:

𝐽/𝐾 8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐽
∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 14.6 ∗ = 116.8
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃8 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐽/𝐾 4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐽
∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = 22.5 ∗ = 90
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃8 𝐾𝑚𝑜𝑙
12.14
Si el vapor de un gas ideal, existe una relación sencilla entre la presión de vapor P y la concentración
c(mol/𝑚3 ) en el vapor. Considérese un líquido en equilibrio con su vapor. Obténgase la expresión
para la dependencia de c de la temperatura para este sistema.
Solución:
Se tiene que:

𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻𝑣
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Para un gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
pero c=n/v

Entonces:

𝑃 = 𝑐𝑅𝑇

Sustituyendo:

𝑑𝑙𝑛𝑐𝑅𝑇 ∆𝐻𝑣
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Derivando el lado izquierdo de la ecuación:

1 𝑑𝑐 ∆𝐻𝑣
[𝑅𝑇 + 𝑐𝑅] =
𝑐𝑅𝑇 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝑙𝑛𝑐 1 ∆𝐻𝑣
+ =
𝑑𝑇 𝑇 𝑅𝑇 2

O bien:

𝑑𝑙𝑛𝑐 1
= (∆𝐻𝑣 − 𝑅𝑇)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
12.15
Suponiendo que el vapor es ideal y que ΔHvap es independiente de la temperatura, calcúlese:
a) La concentración molar del vapor en el punto de ebullición Tb del líquido.
b) La temperatura de Hildebrand. TH, es la temperatura a la cual la concentración del vapor es
(1/22,414) mol/l. Utilizando el resultado del problema 12.14 hállese la expresión para TH en
función de ΔHvap y Tb
c) La entropía de Hildebrand; ΔSH= ΔHvap/TH es casi constante para muchos líquidos normales.
Si ΔSH =92,5 J/K mol, utilícese el resultado de b) para calcular valores de T b para varios
valores de TH. Grafíquese TH como una función de Tb (Tómense valores de TH = 50, 100,
200, 300, 400 K para calcular Tb)
d) Para los líquidos siguientes calcúlese ΔSH y la entropía de Trouton, ΔST= ΔHvap/Tb. Obsérvese
que ΔSH es más constante que ΔST (Regla de Hildebran).

Solución:
a) Se tiene que:

𝑃 = 𝑐𝑅𝑇𝑏
𝑃
𝑐=
𝑅𝑇𝑏
Y ya que, en Tb P= 1 atm
1
𝑐=
𝑅𝑇𝑏
b) Empleando:
𝑑𝑙𝑛𝑐 1
= (∆𝐻𝑣 − 𝑅𝑇)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
1
𝑑𝑙𝑛𝑐 = [ 2 (∆𝐻𝑣 − 𝑅𝑇)] 𝑑𝑇
𝑅𝑇
Integrando conforme al resultado de a)
𝑐=1/22.414 𝑇𝐻
∆𝐻𝑣 1
∫ 𝑑𝑙𝑛𝑐 = ∫ ( 2 − ) 𝑑𝑇
1
𝑐=𝑅𝑇 𝑇𝑏 𝑅𝑇 T
𝑏

1 1 ∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( )=− ∗ − ln(𝑇𝐻 /𝑇𝑏 )
22.414 𝑅𝑇𝑏 𝑅 ΔT
1
22.414 ∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 ( )=− ∗ − Ln(𝑇𝐻 /𝑇𝑏 )
1 𝑅 ΔT
𝑅𝑇𝑏
𝑅𝑇𝑏 ∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 ( )=− ∗ + Ln(𝑇𝑏 /𝑇𝐻 )
22.414 𝑅 ΔT
𝑅𝑇𝑏
22.414 ∆𝐻𝑣 1
𝐿𝑛 ( )=− ∗
𝑇𝑏 𝑅 ΔT
𝑇𝐻
𝑅𝑇 𝐻 ∆𝐻𝑣 1 1
𝐿𝑛 ( )=− ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝐻 𝑇𝑏
𝑅𝑇 𝐻 ∆𝐻𝑣 1 1
𝐿𝑛 ( )= ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝐻

b) Se tiene que ΔSH= ΔHvap/TH, y que ΔSH =92,5 J/K mol. Por lo cual:

𝛥𝐻𝑣 = 𝛥𝑆𝐻 ∗ 𝑇𝐻
𝛥𝐻𝑣 = 92.5 J/K mol ∗ 𝑇𝐻
Sustituyendo en la ecuación final de a)
𝑅𝑇 𝐻 92.5 J/K mol ∗ 𝑇𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝐻
1
Despejando
𝑇𝑏

𝑅𝑇 𝐻
1 1 𝐿𝑛 ( )
( − )= 22.414
𝑇𝑏 𝑇𝐻 J
92.5 mol ∗ 𝑇𝐻
K
𝑅
𝑅𝑇 𝐻
1 1 𝑅𝐿𝑛 ( )
( − )= 22.414
𝑇𝑏 𝑇𝐻 J
92.5 mol ∗ 𝑇𝐻
K
𝑙 𝑎𝑡𝑚
𝐽 0.082 𝑇𝐻
(8.314 ) 𝐿𝑛 ( 𝑚𝑜𝑙𝐾 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾 22.414
1 1
= +
𝑇𝑏 J 𝑇𝐻
92.5 mol ∗ 𝑇𝐻
K
𝑇𝐻 1 𝑇𝑏
𝑇𝑏
50 0.0169463 59
100 0.0096199 109.93
200 0.0048596 205.77
300 0.0033612 297.51
400 0.0025855 386.76

450

400

350

300

250
Tb

200

150

100

50

0
0 100 200 300 400 500
TH

d) Se tiene que
𝑅𝑇 𝐻 ∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝐻
𝑅 ∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝐻
0.82 ∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = ∗( − )
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝐻
0.82 ∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 92.5 J/K mol
𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = −
22.414 𝑅 𝑇𝑏 𝑅
∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 ∆𝐻𝑣 0.82
𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = − − 𝐿𝑛 ( )
𝑅 𝑇𝑏 𝑅 22.414

Para Argón:
6519 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑇𝐻 6519 𝐽/𝑚𝑜𝑙 0.82
𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = − − 𝐿𝑛 ( )
𝐽 𝐽 22.414
8.314 ∗ 87.29𝐾 8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾

Para Oxigeno
6820 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑇𝐻 6820 𝐽/𝑚𝑜𝑙 0.82
𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = − − 𝐿𝑛 ( )
𝐽
8.314 ∗ 𝑇𝑏 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 22.414
𝑚𝑜𝑙𝐾

1
ln 𝑇𝐻 = − ∗ + 𝐿𝑛(268.2926)
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 (𝑇𝐻 − 90.19𝐾)
Metano
∆𝐻𝑣 ∗ 𝑇𝐻 ∆𝐻𝑣 0.82
𝐿𝑛 𝑇 𝐻 = − − 𝐿𝑛 ( )
𝑅 𝑇𝑏 𝑅 22.414

8180 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1
ln 𝑇𝐻 = − ∗ + 𝐿𝑛(268.2926)
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 (𝑇𝐻 − 111.67𝐾)

Criptón
9029 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1
ln 𝑇𝐻 = − ∗ + 𝐿𝑛(268.2926)
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 (𝑇𝐻 − 119.93𝐾)

Xenón
12640 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1
ln 𝑇𝐻 = − ∗ + 𝐿𝑛(268.2926)
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 (𝑇𝐻 − 165.1𝐾)

Disolfuro de Carbono
26780 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1
ln 𝑇𝐻 = − ∗ + 𝐿𝑛(268.2926)
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 (𝑇𝐻 − 90.19𝐾)
No pude realizar este inciso, por lo cual tomé los valores del libro para proceder con la siguiente parte
de este mismo.
𝑇𝐻 (K) ΔSH (J/mol K) ΔST (J/mol K)
ΔHvap/TH ΔHvap/Tb
Ar 77.4 84.2248 74.6809
O2 80.3 84.9315 75.6181
CH4 101.8 80.3536 73.2515
Kr 110.1 82.0072 75.2855
Xe 156.9 80.5608 76.5596
CS2 324.3 82.5778 83.84208