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EJECICIOS DE EQUILIBRIO DE FASES

Los ejercicios son tomados de la Fisicoquímica de David Ball página 162 para que
verifique algunos partes del texto que no se lee claramente.
6 . 2 Sistemas de un solo componente
6 . 5 Se coloca agua en estado líquido a la temperatura am
biente dentro de una jeringa, que en seguida se sella. El émbo
lo de la jeringa se hace descender, y en algún punto se forman
burbujas de vapor de H2O. Explique por qué podemos afirmar
que el agua hierve,
6.6 Si un sistema no es de naturaleza adiabática, entonces és
te permite que no salga calor. Determine cuál es la respuesta
inmediata de un sistema: a ) en equilibrio líquido-gas si se ex
trae calor; b) en equilibrio sólido-gas si se añade calor; c) en
equilibrio líquido-sólido si se extrae calor; d ) formado comple
tamente por una fase sólida si se extrae calor.
6 . 7 ¿Cuántos diferentes valores del punto de ebullición nor
mal tiene cualquier sustancia pura? Explique su respuesta.
6.8 Escriba la ecuación 6 .2 en una forma diferente pero equi
valente algebraicamente. Explique por qué se trata de una ex
presión equivalente.
6 . 3 Transiciones d e fase
6 . 9 Identifique y explique el signo de en la ecuación
6.5 si se le utiliza para: a ) una transición de fase de sólido a gas
(sublimación); b) una transición de fase de gas a líquido (con
densación).
6 . 1 0 Calcule la cantidad necesaria de calor para convertir
100. 0 g de hielo a - 1 5 . 0 “C en vapor a 110 “C . Se necesitarán
los valores de la capacidad calorífica del hielo, el a g u a y el va
por, y los valores de y del H2 O, que se encuentran
en las tablas 2.1 y 2 . 3 . ¿Se trata de un proceso exotérmico o
endotérmico?
6 . 1 1 Los cultivadores de cítricos a veces rocían con agua sus
árboles frutales cuando se espera una helada. Utilice las ecua
ciones 6 . 4 para explicar el porqué.
6 . 1 2 ¿Cuál es el cambio numérico del potencial químico de
un mol de dióxido de carbono, CO 2, conforme varía la tempe
ratura? Supónga que estamos considerando el cambio infinite
simal en el potencial químico conforme la temperatura cambia
infinitesimalmente comenzando en 25 ° C . Referencia: Véase
ecuación 4. 40 .
6 . 1 3 ¿Cuál es el valor A5 para la conversión isotérmica de
benceno líquido, C^Hj, a benceno gaseoso en su punto de ebu
llición de 80.1 °C? ¿Concuerda esto cori la regla de Trouton?
6 . 1 4 Estime el punto de fusión del níquel. Ni, si su Afu^H es
17.61 kj/mol y su Af„jS es de 10.21 J/mol-K. (Compárese este
dato con el punto de fusión medido de 1 455 ”C.)
6 . 1 5 Estime el punto de ebullición del platino, Pt, si su KapH
es de 510.4 k|/mol y su A„jp5 es igual a 124.7 J/mol-K (Compa
re este dato con el punto de fusión medido de 3 827 ± 100 °C. )
6 . 1 6 En el patinaje sobre hielo, se supone que la navaja del
patín ejerce suficiente presión como para derretir el hielo, de
tal manera que el patinador se desliza suavemente sobre una
fina película de agua. ¿Qué principio termodinámica está im
plicado? ¿Puede e! lector hacer cálculos aproximados para de
terminar si éste es, de hecho, el mecanismo activo en el
patinaje sobre hielo? ¿Funcionaría el patinaje si se llevara a ca
bo sobre otros sólidos de acuerdo con este mecanismo?
6 . 1 7 ¿En qué supuesto se basa la integración de la ecuación
6 . 1 1 para obtener la ecuación 6 . 1 2 ?
6 . 1 8 ¿Implica la expresión = d|jLfase2 la derivación de
la ecuación de Clapeyron que sólo se considera un sistema ce
rrado? ¿Por qué?
6 . 1 9 El azufre, que en su forma molecular cíclica tiene la
fórmula Ss, constituye un elemento poco usual en el sentido de
que la forma sólida posee dos fases sólidas fácilmente accesi
bles. El sólido cristalino rómbico es estable a temperaturas in
feriores a 95.5 °C y tiene una densidad de 2.07 g/cm^ La fase
monoclínica, estable a temperaturas superiores a 95.5 °C e in
feriores al punto de fusión del azufre, posee una densidad de
1.96 g/cm^. Aplique la ecuación 6.10 para estimar la presión
necesaria para lograr que el azufre de forma rómbica sea la fa
se estable a 100 “C si la entropía de transición es de 1.00 ]/
mol-K. Suponga que no cambia al modificar las condi
ciones.
6 . 2 0 Consulte el ejercicio 6. 19 . ¿De qué modo se aplica A,„nsS
a presión e s t á n d a r en la condición extrema de presión necesa
ria para la transición de ia fase establecida? ¿Cuán precisa pien
sa que es la respuesta del ejercicio 6,19?
6 . 2 1 Indique si la ecuación de ClausiuS'Clapeyron se cumple
estrictamente en las siguientes transiciones de fase,
a) Sublimación del hielo en el congelador,
b) Condensación de vapor para obtener agua.
c) Congelación del ciciohexano a 6.5 °C.
d) Conversión de hielo VI en hielo Vil (véase figura 6 . 6 ),
e) Conversión de oxígeno diatómico, O2 (g), en ozono triató
mico, O 3 (g).
f ) Formación de diamantes bajo presión.
g) Formación de hidrógeno sólido metálico, H j , a partir de hi
drógeno líquido (la transformación en hidrógeno metálico
ocurre bajo megabars de presión y puede formar parte de los
planetas gigantes gaseosos como Júpiter y Saturno),
h) La evaporación de! mercurio líquido, Hg (<), a partir de un
termómetro roto.
Ejercicios del capítulo 6 16 3
é . 2 2 Explique con palabras qué pendiente puede calcularse
con la ecuación de Clapeyron. Es decir, ¿qué medida con res
pecto a qué otra medida puede calcularse mediante la ecua
ción 6.9?
6 . 2 3 Considere la transición de fase del azufre en estado só
lido del ejercicio 6.19. Si Atrans^ el caso de la transición
de fase del estado rómbico al monoclínico tiene un valor de
0. 368 kj/mol, aplique la ecuación 6.12 para calcular la presión
necesaria para hacer estable la fase rómbica a 100 °C. El ejerci
cio 6.19 incluye más datos necesarios. ¿Cómo se compara es
ta presión con la respuesta del ejercicio 6.19?
6 . 2 4 Si se requieren 1.334 megabars de presión para cambiar
el punto de fusión de una sustancia de 222 °C a 122 °C en el
caso de una variación volumétrica molar de - 3 . 2 2 cm^/mol,
¿cuál es el calor de fusión de las sustancias?
6.25 Los llamados paquetes de calentamiento (hot packs) que
son reutilizables, a veces se valen de la precipitación de aceta
to de sodio o acetato de calcio supersaturados para liberar ca
lor de cristalización y así proporcionar calor a una persona.
¿Pueden entenderse las condiciones de esta transición de fase
en términos de la ecuación de Clapeyron o de la ecuación de
Clausius-Clapeyron? ¿Por qué?
6 .2 6 Cuatro clases de alcohol tienen la fórmula C 4H9OH:
1 -butanol, 2 -butanol (o sec-butanol), isobutanol (o 2 -metil-l-
propanol) y tert-butanol (o 2-metil-2-propanol). Estos constitu
yen ejemplos de isómeros, o compuestos que tienen la misma
fórmula molecular, aunque diferentes estructuras moleculares.
La siguiente tabla proporciona datos sobre los isómeros:
Compuesto (kj/mol)
Punto de ebullición normal (°C)
1 -butano! 45.90 117.2
2 -butanol
44.82
99.5
Isobutanol
45.76
108.1
tert-butanol
43.57
82.3
De acuerdo con la ecuación de Clausius-Clapeyron, jerarquice
los isómeros de butano! en orden de presión de vapor decre
ciente a 25 °C. ¿Concuerda la jerarquización con cualquier
perspectiva convencional basada en los valores A„pH o los
puntos de ebullición normales?
6 . 2 7 ¿Cuál es la razón de cambio de la presión conforme va
ría ia temperatura (es decir, dp/dT ) para la presión de vapor del
naftaleno, CjoHs, utilizado en las bolas de naftalina, a 22 °C si
la presión del vapor a dicha temperatura es de 7.9 x 10“^ bar
y el calor de vaporización es de 71.40 kj/mol? Supongamos
que se cumple la ley de los gases ideales en el caso del vapor
de naftaleno a dicha temperatura y presión.
6 . 2 8 De acuerdo con los datos del problema anterior, deter
mine la presión de vapor del naftaleno a 100 °C.
6 . 2 9 En estudios que se llevan a cabo a altas temperaturas,
muchos compuestos se vaporizan en crisoles que se calientan
a altas temperaturas (dichos materiales se clasifican como re
fractarios). El vapor fluye de un pequeño orificio y entra a un
aparato experimental. Dicho crisol recibe el nombre de celda
de Knudsen. Si la temperatura se incrementa linealmente, ¿cuál
es la fórmula para modificar [a presión del compuesto vapori
zado? ¿Puede explicar el lector por qué es importante tener
cuidado al vaporizar materiales a altas temperaturas?
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6 3 0 ¿A qué presión alcanza los 300 °C el punto de ebullición
del agua? Si la presión del océano se incrementa 1 atm cada
10 m (33 pies), ¿qué profundidad del océano corresponde a
esta presión? ¿Existen dichas profundidades oceánicas en este
planeta? ¿Cuáles son las implicaciones potenciales de los volca
nes sumergidos en el mar?
6 . 3 1 En el caso de las gotas de agua en estado líquido, las in
teracciones desiguales de las moléculas del líquido con otras
moléculas del mismo, en la superficie, dan origen a una tensión
superficial, y . Esta tensión superficial se convierte en un com
ponente de la energía libre de Gibbs total de la muestra. En el
caso de un sistema de un solo componente, el cambio infinite
simal en C puede escribirse de la siguiente manera:
d e - S dT + V dp + |jLf„e dfifaje + y dA
donde dA representa el cambio en el área de la superficie de la
gota. A presión y temperatura constantes, esta ecuación se ex
presa de la siguiente manera:
dO = (Xfas, d n „ ,, -i-ydA
En el caso de una gota de agua esférica de radio r, el área 4 y
el volumen V son de 4vr^ y l i r r ’ , respectivamente. Por lo tan
to, se puede demostrar que
dA = ^ ( 6 . 2 4 )
a) ¿Cuáles son las unidades de la tensión superficial -y?
b) Verifique la ecuación 6.24 calculando la derivada á s A y V.
c) Deduzca una nueva ecuación en términos de dV, utilizando
la ecuación 6.24.
' d) Si un cambio espontáneo de fase se acompañara de un va
lor positivo de de, ¿contribuiría un radio amplio de una gota o
uno pequeño a un valor alto de dC?
e ) ¿Qué se evapora con mayor rapidez, las gotas grandes o las
pequeñas?
f ) ¿Explica esto el método de aplicación de muchos perfumes
y colonias a través de ios ilamados atomizadores?