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TITULACIN COMPLEXOMTRICA: DETERMINACIN DE COBRE Y NIQUEL.

Laboratorio Principio de anlisis qumico. Profesor: Pedro Jos Hernndez. Universidad Nacional de Colombia. Ciencias.
Introduccin: Para el experimento se utilizar una aleacin de los metales cobre y nquel. Estas aleaciones son muy comunes porque son materiales de alta resistencia de corrosin. Es de comn uso en aplicaciones donde el material se exponga a cidos. El procedimiento consiste en analizar cuantitativamente nquel y cobre presentes en una muestra de la aleacin pulverizada por medio de titulacin con EDTA (complexometra). Marco terico: Muchos de los iones metlicos reaccionan con dadores de pares de electrones para formar compuestos de coordinacin o los complejos. La especie dadora (ligando), debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formacin del enlace. Las valoraciones basadas en la formacin de complejos o complexometra, han sido usadas por ms de un siglo. Se ha incrementado su uso en la dcada de los 40, y ha sido basada en una clase particular de compuestos de coordinacin denominados quelatos. Los quelatos son complejos formados por la unin de un metal y un compuesto que contiene dos o ms ligandos potenciales. El proceso de formacin del quelato se conoce como quelatacin o quelacin. El producto de tal reaccin es un anillo heterocclico. Un quelante es un ligando polidentado que se coordina a un ion central por dos o ms tomos dativos. Los anillos de 5 a 6 miembros poseen ms estabilidad, por lo que se disean quelantes polidentados, es decir, multiligantes, para lograr complejos de alta estabilidad. La formacin de quelatos polidentados da por resultado un compuesto mucho ms estable que cuando el metal se une solamente con un tomo ligante (monodentado). Esto se debe sobre todo a efectos entrpicos, ya que despus de la primera coordinacin las dems etapas suelen producirse liberando los ligandos coordinados anteriormente y aumentando as la entropa del sistema. La estabilidad de los quelatos vara con el metal y con los tomos ligantes. Por ejemplo, el mercurio y el plomo tienen mayor afinidad por el azufre y el nitrgeno que por el oxgeno. Estas diferencias sirven como base de la accin de los quelantes en el cuerpo humano. Los quelatos resultantes que se forman en el cuerpo son solubles en agua y se excretan intactos en gran parte por la orina, a una velocidad ms rpida y que la esperada . (Wikipedia - Agentes Quelantes) El cido etilendiaminotetraactico (o simplemente etilendinitrilo, EDTA), es de comn uso en los mtodos analticos. La molcula de EDTA que se encuentra totalmente desprotonada es capaz de formar seis enlaces coordinados con un solo ion metlico.

lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia

Figura 1. i El EDTA tiene seis posibles sitios de enlace para unirse con metales: cuatro con grupos carboxilo y dos con grupos amino. Ver la figura 1. Del equilibrio de formacin de complejos, siendo M la representacin del ion de metal y L la representacin del ligando, se tiene que Ecn. 1. Ecn. 2. Ecn. 3. Ecn. n. La valoracin con cidos aminocarboxlicos, y para el caso particular de la presente prctica, se tiene que se forman quelatos muy estables con muchos iones metlicos. El EDTA es un ligando hexadentado. En la siguiente grfica se puede observar la composicin de las disoluciones de EDTA en funcin del pH.

Figura 2.ii
lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia

Reactivos para la valoracin con EDTA: El cido libre y la sal sdica hidratada, , estn disponibles comercialmente con calidad de reactivo. El primero puede servir como patrn primario tras desecarlo durante varias horas a 130-145C. Posteriormente, se disuelve en la cantidad mnima de base requerida para la disolucin completa. En condiciones atmosfricas normales, el hidrato de contiene un 0,3% de humedad en exceso sobre la cantidad estequiomtrica. Salvo en los trabajos que requieran gran precisin, este exceso es suficientemente reproducible para permitir el uso de un peso corregido de la sal en la preparacin directa de una disolucin patrn. Complejos del EDTA con iones metlicos: Las disoluciones de EDTA son valiosas para la titulacin porque presentan se combina con los iones metales en proporcin 1:1 independientemente de la carga del catin. El EDTA es un reactivo notable no solo porque forma quelatos con todos los cationes (excepto los metales alcalinos), sino tambin porque muchos de esos quelatos tienen la estabilidad suficiente para llevar a cabo las valoraciones. Esa considerable estabilidad resulta de los diversos sitios complejantes de la molcula que da lugar a una estructura de jaula, en la que el catin queda rodeado de manera efectiva y aislado de molculas de disolvente.

Figura 3.iii La constante de formacin de complejos con EDTA viene dada por la siguiente expresin.
( ) ( )

(SOOK, 2009)

lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia

Procedimiento: Preparacin de la muestra: 1. Reciba una muestra del metal pulverizado y contngala en un vidrio de reloj; llvela a secado por mucho menos de una hora a 160C. Se debe disecar antes de leer el peso de la muestra. Pese aproximadamente 1.1 g de la aleacin muestra pulverizada y llvela a un beaker de 250 mL. Poco a poco agregue 10 mL de concentrado a la muestra, usando una pipeta aforada.1 Esta adicin inicialmente causar efervescencia, ya que algo del nquel metlico ocidado, presente en la muestra, reaccionar con el cido y se liberar hidrgeno gaseoso. Luego de que todo el volumen de a hiso agregado a la muestra, coloque un vidrio de reloj sobre el beaker y calintelo usando la plancha. Luego de que todo el humo rojizo-anaranjado ( ) se halla evolucionado y no queden residuos slidos oscuros en el fondo del beaker, quite el vidrio de reloj y permita que el evapore hasta alcanzar un volumen de aproximadamente 2-3 mL. Quite el beaker de la plancha y deje que enfre a temperatura ambiente. Agregue 20 mL de concentrado a la solucin, y cubra nuevamente el beaker. Caliente la solucin en la plancha hasta que el lquido se halla evaporado. Est pendiente del beaker mientras este se encuentre sobre la plancha caliente. Solo se puede retirar el beaker de la plancha una vez se haya evaporado todo el lquido. Este prevendr que se quiebre el beaker. Deje que el beaker y su contenido enfren a temperatura ambiente. Agregue 10 mL de concentrado al residuo en el beaker y calintelo despacio hasta que se disuelva. Luego que se encuentre disuelto, permita que el lquido dentro del beaker evapore completamente. Meta el beaker a una mufla durante una hora a una temperatura que se encuentre entre 100C y 110C.

2. 3.

4.

5.

6.

Preparacin del EDTA: 1. Para preparar la solucin de EDTA 0,015M se deben disolver 5,5 g de la sal en suficiente agua destilada para obtener un litro de la solucin. El proceso de dilucin de la sal es realmente lento, por lo que se deben aguardar varios minutos. En caso de turbiedad luego de que la dilucin se complete, agregue hasta que la solucin sea clara. (No agregue mas del que se necesita para lograr este efecto. 2. Para preparar 0,015M de patrn estndar, pese aproximadamente 0.35-0,40 g de en un vidrio de reloj o beaker. Agregue aproximadamente 50 mL de agua destilada y luego, got a gota, agregue a la solucin hasta que el se disuelva completamente y no se perciban mas burbujeos (No se gastarn ms de 3 mL de ). Cuantitativamente transferir la solucin a un matraz aforado de 250 mL de capacidad. Lave el beaker con agua destilada y vierta en el matraz. Lleve hasta el afore con agua destilada. Se debe estandarizar el EDTA:

La prctica original dice que la medida debe hacerse con un gotero. Cambiar el objeto de medida volumtrica ha sido opinin personal. lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia

1.

Para determinar la concentracin de la solucin de EDTA con precisin, pipetear 25 mL de alcuota del patrn estndar de solucin de Ca y virtalo en un erlenmeyer aforado seguido de 5.0 mL de solucin buffer de un pH de 10 y una pequea cantidad de negro de eriocromo. Batir la solucin hasta que se disuelva el negro de eriocromo. La solucin tomar una coloracin vino tinto. 2. Llene una bureta de 50 mL con solucin de EDTA. 3. Titule el preparado de Ca con el EDTA hasta que el color cambie a azul puro 4. Calcule la concentracin de EDTA basndose en la concentracin aproximadamente 0,0013M del patrn estndar. 5. Repita la titulacin otras dos veces. Determinacin de la concentracin total de nquel y cobre: 1. 2. 3. 4. Pipetee 1.0 mL de su solucin problema y virtalas en un matraz aforado de 250 mL y dilyalos con 50 mL de agua destilada. Cuidadosamente, agregue pocas gotas de 3M mientras bate el contenedor. La solucin debe tomar un color verde azulado claro y turbio. Cuidadosamente, agregue gota a gota 3M mientras bate hasta que lo turbacin verde azulada no se encuentre presente en la solucin. Cuidadosamente, agregue gota a gota la solucin buffer de pH 10 mientras bate: despus de las primeras gotas, la solucin ganar un aspecto azul claro y se deber transformar en turbio; contine agregando la solucin buffer gota a gota y agitando hasta que el aspecto turbio desaparezca. (No agregue ms de la solucin buffer ms all del punto antes descrito) Agregue una pequea cantidad de murixida y bata hasta que se disuelva el indicador. La solucin debe tomar aspecto amarillo o amarillo verdoso. Titule con EDTA y cuando el color cambie a anaranjado vierta EDTA gota a gota hasta que el color cambie a violeta. Conserve la solucin para comparar y repita nuevamente el proceso. Usando la concentracin de EDTA obtenida en la estandarizacin, calcule la concentracin total de cobre y nquel ( ) presentes en la muestra problema.

5. 6.

7.

Determinacin de la concentracin de nquel: Es la muestra se encuentra un recubrimiento de cobre, pero se puede titular selectivamente el usando como titulante el EDTA. Para ello, se debe agregar ion tiosulfato y el pH no debe ser mayor a 8. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pipetee 2.0 mL de su solucin problema y virtalos en un erlenmeyer aforado de 250 mL. Diluirlo con 30 ml de agua. Cuidadosamente, agregue gota a gota 3M mientras bate hasta que la solucin analizada tome una coloracin turbia de azul verdoso. Cuidadosamente agregue 3M (gota a gota) mientras bate hasta que la coloracin turbia desaparezca de la solucin. Agregue 10 mL al 5% de y agite. Agregue 20 mL de la solucin buffer de pH 8. Agregue una pequea cantidad de murixida en polvo y agite hasta que el indicador se disuelva. La coloracin que debe presentar la solucin es amarillo-naranjado. Titule la solucin a analizar con EDTA, sealando los cambios graduales en el color de la solucin. Una vez la solucin haya alcanzado la coloracin rojizo-morado y no se observen residuos de naranja o amarillo, detenga la titulacin y apunte el volumen en su bitcora.
lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia

Agregue 0,5 mL ms de EDTA para ver si se logra percibir un cambio de color. Repita tal adicin de EDTA hasta que no se observe un cambio de coloracin adicional. Cuando no se observe ningn cambio en la coloracin, anote el volumen a partir el cual este proceso no se vea y selo para comparar con posteriores titulaciones con el fin de ayudar a determinar el punto final de equilibrio. 8. Repita a partir del punto 2) pero esta vez titule ms despacio para evitar sobrepasar el punto final. (Purdue University Fort Wayne (IPFW))

Bibliografa Purdue University Fort Wayne (IPFW). (s.f.). Recuperado el 25 de 09 de 2011, de http://www.ipfw.edu/chem/321/Edta.pdf (2009). Captulo 17: Reacciones y valoraciones de formacin de complejos. En W. H. SOOK, Fundamentos de Qumica Analtica. Ciudad de Mxico: CENGACE Learning. Wikipedia - Agentes Quelantes. (s.f.). Recuperado el 25 de 09 de 2011, de http://es.wikipedia.org/wiki/Agente_quelante#Quelatos

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ii iii

Imagen tomada de: http://pt.wikipedia.org/wiki/Composto_de_coordena%C3%A7%C3%A3o Imagen tomada de: http://www.trincoll.edu/~henderso/textfi~1/Chem%20208%20notes/complexation_pequilibria.htm Imagen tomada de:http://farmupibi.blogspot.com/2011/07/preparacion-y-uso-de-soluciones-patron.html

lvaro Daz Duque (174829) Estudiante de la Facultad de Ciencias: Qumica Universidad Nacional de Colombia