Universidad Nacional Autnoma De Mxico. Facultad De Estudios Superiores Cuautitln. Carrera: Qumica. Laboratorio De Qumica Orgnica III.

Grupo: 2501 Previo: Bencilo. Romero Ramos Miguel ngel. Torres Mendoza Daniel. Equipo #8

BENCILO

OH

NH4NO3/CH3CO2H Cu(CH3CO2)2

OBJETIVO: Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -hidroxicetona. GENERALIDADES:

En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de una hidroxicetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o sulfato de cobre en piridina. En este experimento, la oxidacin se lleva a cabo con nitrato de amonio, cido actico y cido cprico.

PARTE EXPERIMENTAL:

En un matraz de bola, coloque 2.5 g. de benzona, 10 mL de cido actico glacial, 1.25 g. de nitrato de amonio pulverizado y 2.5 mL de una solucin de acetato cprico al 2.5% (disuelva 2.5 g. de acetato cprico en 100 mL de cido actico al 10%). Caliente a reflujo durante 50 min. Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 25 mL de agua y 25 mL de hielo, agitando constantemente hasta que precipite todo el producto. Filtre con vaco y lave con agua fra. Pese el producto crudo y calcule el rendimiento. Recristalice con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el rendimiento y el punto de fusin (95C). GUARDE EL PRODUCTO PARA LA SIGUIENTE PRCTICA.

INVESTIGACIN PREVIA AL EXPERIMENTO:

1. Mecanismo de la reaccin efectuada.

H O
O

O
CH3

+
OH OH

HO

HO H

CH3

HO

HO

+
Cu

CH3

OAc O
-

Cu Ac H O
+

OH OAc

HO

+ AcO

OH

AcO Cu O
HO O

O AcO Cu OH

O C OH

OH

CH3

H
CH3

Cu AcO

OAc

HO

Cu AcO

OAc

CH3

O C OH H Cu AcO OAc

O C
+

OH

O H

Cu OAc

O H

Ac

O H2O O
+

O H

+
H

+
O

O H

2. Reacciones de obtencin del Bencilo. Oxidacin de la benzona por medio del acetato cprico.
O OH O O

NH4NO3/CH3CO2H Cu(CH3CO2)2

Oxidacin de la benzona con cido ntrico al 70%

3. Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin. Las -hidroxicetonas se oxidan a las dicetonas correspondientes al hacerlas reaccionar con el acetato cprico empleado en cantidades catalticas, el cual a travs de la reaccin redox es reducido a acetato cuproso. El acetato cuproso formado es reoxidado a acetato cprico por medio del nitrato de amonio, que en esta segunda reaccin redox se reduce a nitrito de amonio y finalmente se descompone en nitrgeno y agua. La reaccin de oxidacin de la benzona se inicia a travs de una tautomera ceto-enlica, la que se facilita al hacer reaccionar el compuesto con el cido actico, para formar el intermediario, el cual a travs de una reaccin de eliminacin da lugar al intermediario denominado endiol. El intermediario reacciona con el acetato cprico, desplazndose un in acetato para formar el intermediario, que a travs de la reaccin cido-base da lugar al cuprato y cido actico. Sobre el intermediario se lleva a cabo una reaccin redox intramolecular, a travs de la cual el cobre se reduce al pasar de nmero de oxidacin Cu +2 a Cu+1 y adems se genera un radical que es bastante estable por resonancia. Atravs de un equilibrio cido base, la otra molcula de acetato cprico reacciona con el cido actico para dar acetato y el acetato cprico protonado. Finalmente, el intermediario del radical cede un electrn al acetato, en una segunda reaccin redox, para formar otro intermediario de la hidroxicetona obteniendo adems el acetato cuproso y cido actico. El carbocatin que se genera en el intermediario es estabilizado por resonancia, el cual una de las estructuras es la benzona protonado. Por ltimo, el equilibrio cido base la benzona protonado reacciona con el agua para formar la benzona y un in hidronio.

4. Qu gas se desprende de la reaccin y de donde proviene? Dentro de la reaccin el acetato cprico se regenera a travs de una reaccin redox entre los dos equivalentes del acetato cuproso y el nitrato de amonio, para formar el producto de oxidacin, el acetato cprico, y el producto de reduccin, el nitrito de amonio el cual se descompone en nitrgeno gaseoso y en dixido de nitrgeno. 5. Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo. Oxidacin de la benzona a bencilo En un matraz de fondo redondo se ponen 10 g de benzona y se adapta un refrigerante de reflujo. El matraz se enfra exteriormente y a continuacin se aade, lentamente y en pequeas porciones, a travs del refrigerante, 50 mL de cido ntrico concentrado. En este proceso se forman vapores rojizos de xidos de nitrgeno y se produce una reaccin exotrmica. Finalizada la adicin, la mezcla de reaccin se calienta en bao de agua agitando hasta que no se desprendan vapores rojizos de xidos de nitrgeno lo que suele ocurrir al cabo de una hora. A continuacin se vierte la mezcla de reaccin sobre 150 mL de agua fra y se remueve con fuerza para conseguir que el aceite que se forma en un principio cristalice en forma de slido amarillo. Se filtra el slido y se lava bien con agua para eliminar el cido ntrico. El producto obtenido se cristaliza en etanol del 95% y para completar la cristalizacin se rasca con una varilla y por ltimo se pone el matraz en un bao de hielo. El producto cristalizado se filtra a vaco, se presiona con una esptula para eliminar el disolvente y luego se seca en la estufa a 75C durante 10 minutos. Por ltimo, se pesa, se calcula el rendimiento y se determina el punto de fusin. 6. Propiedades y estructura de reactivos y productos Frmula: C6H5CH(OH)COC6H5
O

Masa molecular: 212,24 g/mol

OH

Punto de fusin: 134 - 138 C Punto de ebullicin: 194 C

Apariencia Densidad

incoloro o cristales (no inodoro) 1049 kg/m3; 1,049 g/cm3 60.05 g/mol 290 K (16,85 C) Slido verde agua 3.9 kg/m3; 0,0039 g/cm3 181.634 g/mol

HO

CH3

Masa molar Punto de fusin

O Cu CH3

Apariencia Densidad Masa molar

Punto de fusin473 K (199,85 C) M.=210,24 O Aspecto: Slido amarillo. Olor: Caracterstico. Punto de ebullicin :346-348C Punto de fusin : 95C O Punto de inflamacin : 180C Solubilidad: 0,5 g/l en agua a 20C

7. Manejo de residuos.

BIBLIOGRAFA: VILA Jos Gustavo. 2001. Qumica Orgnica Experimentos con un enfoque ecolgico, UNAM, Mxico, pp. 338-342 y 346-349. HENRY RAKOFF 1985, Qumica Orgnica Fundamental Editorial Limusa. Mxico. Pgina. 342.