FORMULARIO DEL TOMO PRIMEROS MODELOS Notacin isotnica

Mezclas isotpicas

Ecuacin de Einstein

Defecto de masa Energa de ligadura por nuclen Espectro del hidrgeno Serie Balmer Otros espectros Primer postulado de Bohr longitud de onda de cada raya de la serie

El electrn describe rbitas circulares alrededor del ncleo sin emitir energa (estacionario)

Segundo postulado de Bohr

Tercer postulado de Bohr Energa total del electrn en una rbita estacionaria Radio de una rbita estacionara

: energa del electrn en la rbita estacionaria inicial : energa del electrn en la rbita estacionaria final

Longitud de onda de las rayas espectrales

Ampliacin para iones hidrogenoides Espectro de rayos X: Ley de Monseley MODELO ACTUAL Energa Radiante (M. Plank) Efecto fotoeltrico

Efecto Compton

Corrimiento de Compton

Hiptesis de De Broglie

Principio de incertidumbre de Heisenberg

Valores de los cuatro nmeros cunticos

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ENLACE QUMICO TEORA DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA O TRPECV

La teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV) afirma que los pares electrnicos de la capa de valencia de los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan lo ms alejados posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean las mnimas. Esta teora explica la geometra de las sustancias covalentes. Para determinar la geometra de una molcula hay que tener en cuenta los pares electrnicos de enlace y los no enlazantes que rodean al tomo central. Por ejemplo, en el CH4, el tomo central (C) est rodeado por cuatro pares de enlace; la molcula tiene geometra tetradrica con el tomo de C en el centro del tetraedro y los de H en los vrtices. En el NH3, el tomo central (N) tambin est rodeado por cuatro pares de electrones, pero tres de ellos son de enlace y uno es no enlazante; la molcula es una pirmide trigonal, con el N en un vrtice y los H en los otros tres. Por su parte, en el H2O, el tomo central (O) est rodeado por cuatro pares de electrones, pero solo dos son enlace, y la molcula es angular. Los ngulos de enlace en las molculas vienen determinados por la geometra de los pares electrnicos del tomo central, pero con modificaciones, si algunos de ellos son no enlazantes. Como los pares de enlace son compartidos y los no enlazantes son de un solo tomo, resulta: repulsin entre par no enlazante y par no enlazante > repulsin entre par no enlazante y par de enlace > repulsin entre par de enlace y par de enlace

TIPOS DE SUSTANCIAS Y SUS PROPIEDADES COVALENTES MOLECULARES

TIPO DE SUSTACIA
Apolares Polares Enlace de H

REDES COVALENTES

INICOS

METLICOS

PARTCULAS CONSTITUYENTES

tomos y molculas apolares

Molculas polares

Molculas con enlaces F-H, O-H, N-H

tomos

Cationes Aniones

Cationes Electrones deslocalizados Atraccin electrosttica Cationeselectrones Enlace metlico Duras o blandas Conductoras Moderado o alto

FUERZA DE ENLACE

Fuerzas de dispersin de London

Fuerzas dipolodipolo

Enlace de hidrgeno

Electrones compartidos Enlace covalente entre tomos

Atraccin electrosttica Cationes-aniones Enlace inico Duras y frgiles Aisladoras(1) Alto NaCl, Na2O, MgO, K2CO3

MECNICAS PROPIEDADES ELCTRICAS P. FUSIN EJEMPLOS

Muy blandas Aisladoras De muy bajo a moderado Ar, Xe, Cl2, CO2, CH4 ICl, PCl3, H2S H2O, NH3, HF

Muy duras Aisladoras Muy alto Diamante, grafito, SiO2, Ge

Na, Mg, Au, Fe

(1) Conductoras en disoluciones acuosas o fundidas.

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TERMOQUMICA

Proceso isocrico (V = cte): Variacin de la energa interna

Proceso isobrico (P = cte): Proceso isotrmico (T = cte):

que reordenada U Variacin de entalpa

La variacin de entalpa de un sistema representa el calor que intercambia con el entorno cuando el proceso se realiza a presin constante. La entalpa es una funcin de estado (resulta de operar con funciones de estado) y se mide en unidades de energa, julios (J) en el SI. En una reaccin del tipo: a P=cte

Ley de Hess

Cuando un proceso se puede realizar bien directamente, o bien a travs de una serie de pasos intermedios, la variacin de entalpa del proceso directo es igual a la suma de las variaciones de entalpa de cada uno de los procesos que dan lugar al mismo proceso global. Es el incremento entlpico que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal (estado termodinmico ms estable) y en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias disueltas = 1 M). Se expresa como . Se trata de un calor molar, por tanto, se mide en kJ/mol.

Entalpa de formacin estndar

Para una reaccin del tipo donde A y B son los elementos que forman el compuesto C, la entalpa de formacin estndar de 1 mol de C es: Por convenio, la entalpa de formacin de los elementos en condiciones estndar y en su estado termodinmico ms estable, a 25 C, es 0. En una reaccin del tipo:

Calor normal o estndar de reaccin a presin cte a partir de calores de formacin

Tambin se llama entalpa normal o estndar de reaccin De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en el que 1 mol de dicha sustancia reacciona con O2 para dar CO2 (g) y H2O (l) De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en el que 1 mol de una sustancia insaturada capta H2 para convertirse en la sustancia saturada correspondiente. La entalpa de enlace es la energa que se requiere para romper 1 mol de enlaces entre dos tomos.

Entalpas de procesos especficos

Entalpa de enlace

En una reaccin del tipo:

Variacin de entropa

El segundo principio de la termodinmica establece que un sistema evoluciona de forma espontnea si la entropa del Universo aumenta con esa transformacin En funcin de las entropas estndar:

El tercer principio de la termodinmica establece que la entropa de una sustancia (elemento o compuesto) que se encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es 0.

En una reaccin del tipo: y en Variacin de energa libre de Gibbs condiciones estndar En funcin de las energas libres de formacin estndar: Valor a partir del cual el proceso pasa de ser espontneo a ser no espontneo.

Espontaneidad de un proceso

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CINETOQUMICA CONCEPTOS BSICOS PARA UNA REACCIN DEL TIPO:

Es la derivada, con respecto al tiempo, de la concentracin de cualquier reactivo o producto, dividida por su coeficiente estequiomtrico:

Concepto de velocidad instantnea

Ecuacin de velocidad Es el coeficiente al que est elevada la concentracin de cada uno de los reactivos en la ecuacin de velocidad de un proceso qumico. Se determina de manera experimental Es la suma de los rdenes parciales correspondientes a cada uno de los reactivos ECUACIONES DE VELOCIDAD SEGN EL ORDEN PARA UNA REACCIN DEL TIPO Ecuacin velocidad Unidades de K Forma integrada

Orden parcial

Orden global

Se obtiene una representar .. Pendiente

recta al

Ordenada en el origen

Periodo de semidesintegracin FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN La constante de velocidad, segn la ecuacin de Arrhenius Temperatura aumenta con la temperatura Para una reaccin entre gases Concentracin y presin Esta ecuacin muestra la dependencia de la velocidad con la concentracin de los reactivos y con la presin. Al aumentar estos factores aumenta la velocidad de reaccin.

Si aplicamos logaritmos neperianos en los miembros de la ecuacin anterior: ln

Para dos temperaturas dadas:

Naturaleza de los reactivos y superficie de contacto

La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que se deben romper para que se alcance el estado de transicin o se produzca la colisin eficaz. Del tipo de reactivos depende la energa de activacin y, tal y como comentamos anteriormente, la constante de velocidad. Los catalizadores son especies qumicas tomos, iones o molculas que tienen la propiedad de alterar la velocidad de una reaccin sin formar parte de los reactivos ni de los productos. El proceso en el cual se modifica la velocidad de una reaccin mediante el empleo de un catalizador se denomina catlisis.

El grado de divisin, en el caso de los slidos, determina la superficie de contacto, de manera que, cuanto ms divididos se encuentren, mayor ser la superficie de contacto y ms contacto habr entre los reactivos aumentando pues la velocidad de reaccin. Catalizadores positivos: reducen la energa de activacin, con lo cual aumentan la velocidad de una reaccin. Catalizadores negativos (o inhibidores): incrementan la energa de activacin, con lo cual disminuyen la velocidad del proceso.

Catalizadores

Diagramas energa-camino de reaccin

Los catalizadores alteran el mecanismo de la reaccin. Un catalizador positivo suaviza la ruta, haciendo que tenga una energa de activacin menor; as, habr un mayor porcentaje de choques con la energa mnima necesaria para ser eficaces y aumentar la velocidad. Los catalizadores negativos tienen el efecto contrario.

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EQUILIBRIO QUMICO REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGNEA

Constante de equilibrio referida a la presin

Constante de equilibrio referida a las concentraciones

Constante de equilibrio referida a las fracciones morales

Reacciones entre slidos y lquidos

Reacciones entre slidos y gases

Reacciones entre lquidos y gases

VARIACIN DE ENTALPA LIBRE DE UNA REACCIN REVERSIBLE

Entalpa libre (Gibbs)

Entalpa libre (Gibbs)

Reaccin equilibrio Reaccin evoluciona hacia Reaccin evoluciona hacia

Ecuacin de Van't Hoff

LEY DE LE CHATELIER Cuando un sistema en equilibrio experimenta una transformacin, dicho sistema evoluciona para alcanzar un nuevo equilibrio en el sentido en que se opone a la transformacin Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presin total aumenta, el sistema evolucionar espontneamente, originndose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario.

La presin

El volumen

Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazar en el mismo sentido que lo hara con una disminucin de presin. Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con un aumento de presin

La concentracin

Un aumento de la concentracin de los reactivos o una disminucin de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la derecha, mientras que una disminucin de la concentracin de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo desplaza hacia la izquierda.

La temperatura

Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido endotrmico; una disminucin de temperatura, en el sentido exotrmico.

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES COMPARACIN TEORA ARRHENIUS-TEORA BROSTED Y LOWRY Aspecto/Teora Definicin de cido Teora de Arrhenius Compuesto que, en agua, da Teora de Brosted y Lowry Especie que cede protones

Definicin de base

Compuesto que, en agua, da

Especie que capta protones

Reaccin cido-base

Tipo de sustancias Disolvente

Compuestos Agua AUTOIONIZACIN DEL AGUA

Compuestos e iones Agua y otros disolventes

EL CONCEPTO DE pH y pOH En disoluciones neutras M

En disoluciones cidas

En disoluciones bsicas CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES CIDAS O BSICAS

Disolucin de un cido fuerte Obviamente se obtiene un pH muy cido

Disolucin de un cido dbil

RESUMEN DISTINTOS TIPOS DE HIDRLISIS Tipo de sal cido fuerte-base fuerte: NaCl cido fuerte-base fuerte: Ion que se hidroliza Ninguno Anin Equilibrio de hidrlisis Disolucin resultante Neutra Bsica

cido fuerte-base fuerte:

Catin

cida

Anin y catin cido fuerte-base fuerte:

Impredecible Depende de Ka y Kb

VALORACIONES CIDO-BASE Hay que determinar el nmero de moles de cido y de base que reaccionan entre s. Para elegir el indicador: Se escribe la reaccin de neutralizacin, se ajusta, se estudia la hidrlisis de la sal resultante y se calcula el pH de equivalencia. El intervalo de viraje del indicador debe comprender el pH del punto de equivalencia

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES CONCEPTO DE OXIDACIN Y REDUCCIN Oxidacin Prdida de electrones (o aumento en el nmero de oxidacin) Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de oxidacin) Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que sta se reduce Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que sta se oxida Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin Ejemplo: Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2Ag

Reduccin

Oxidante Reductor

Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

AJUSTE DE ECUACIONES REDOX POR EL MTODO DEL IN-ELECTRN Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son los mismos que los que se ganan en la reduccin). Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e - de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan. Ajuste redox en medio cido: En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H provienen del cido. Ajuste redox en medio bsico: En medio bsico los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierden en la reduccin) provienen de los OH (en doble nmero), formndose o necesitndose tantas molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan, respectivamente. VALORACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidant e y reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n de electrones que captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles de especie reductora reaccionan con b moles de especie oxidante. Lgicamente, es necesario conocer qu especies qumicas son los productos de la reaccin y no slo conocer los reactivos.

PILAS ELECTROQUMICAS (CLULAS GALVNICAS) La pila anterior se representara: nodo Puente salino Ctodo Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s)

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO 4 (Cu2+ + SO42) se producir espontneamente la siguiente reaccin: Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq) El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana). Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan en recipientes separados (semicelda, semipila, semipar o electrodo), y las conectamos ente s para que los electrones perdidos en la oxidacin del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reduccin del Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin de electrones es precisamente la corriente elctrica. As en una pila: Reduccin (ctodo = polo +) Oxidacin (nodo = polo -) Los electrones circulan del nodo al ctodo. Los iones negativos del puente salino se dirigen al nodo y los positivos, al ctodo.

POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR. ESCALA DE POTENCIALES Las pilas producen una diferencia de potencial semirreaccin de reduccin y la de oxidacin: suma del potencial de la Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s) Tambin puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos que la conforman: La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones: Reduccin (ctodo = polo +): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) Oxidacin (nodo = polo -): 2 I(aq) I2 (s) + 2e Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que ya que = +1,36 V +( 0,54 V) = +0,72 V > 0 luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms tendencia a reducirse que las de I2).

Consideraremos que cada semirreaccin de reduccin viene dada por un potencial de reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas . Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a estar en su forma oxidada o reducida. El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora. Qu especie se reducir? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reduccin.

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Si las condiciones en las que se da el proceso son estndar, es decir se refieren a la concentracin de 1 M para las disoluci ones de iones y a la presin de 1 atm en el caso de los gases todas las magnitudes se simbolizan con un superndice o, as:

Donde es el potencial estndar de la pila, semirreaccin de oxidacin.

es el potencial estndar de la semirreaccin de reduccin y

es el potencial estndar de la

CUBAS O CELDAS ELECTROLTICAS: ELECTRLISIS Las cubas o celdas electrolticas se emplean, en muchos casos, para obtener elementos qumicos en estado puro a partir de alguno de sus compuestos. La industria electroltica es fuente de materias primas tan importantes como el cloro o el aluminio. En las cubas electrolticas se utiliza la corriente elctrica para provocar un proceso redox no espontneo. La electrlisis es un proceso en el que se fuerza una reaccin no espontnea mediante un aporte de energa externa. Se trata del fenmeno contrario al que tiene lugar en una celda galvnica. Para que se de el proceso inverso, se requiere una energa que compense . En la electrlisis, la corriente elctrica es la encargada de aportar esa energa. Se producen las siguientes reacciones: Oxidacin (nodo = polo +):

Imaginemos que disponemos de cloruro de magnesio fundido en contacto con magnesio y con cloro en estado gaseoso. A esta temperatura, el magnesio estar en estado lquido. Observando los potenciales estndar de reduccin de los semipares, la reaccin espontnea ser la que transforma los elementos en el producto inico:

Reduccin (ctodo = polo -): El proceso es termodinmicamente favorable ya que Reaccin de la cuba:

Comparacin de la polaridad de los electrodos en pilas y electrlisis

LEYES DE FARADAY La carga de un electrn es de 1,61019 C y la de 1 mol de electrones (6,021023) es el producto de ambos nmeros: 96500 C, conocido normalmente como 1 F (Faraday). Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se precisarn 2 moles de e para reducir un mol de metal divalente, etc En general, si a es la carga del catin, se precisarn a moles de e para reducir un mol del citado metal: Ma+(aq) + a e e, M(s)

Si se precisan 96500 C para generar 1 mol de se precisarn para generar a moles de e, necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una sencilla proporcin, obtendremos que con Q culombios se formarn n moles de metal. Sustituyendo Q por I x t (ms fciles de medir) y despejando m se obtiene:

Todava se sigue usando el concepto de Masa equivalente definido como: en donde x representa el n de e - que hay en juego en el proceso, de manera que la frmula queda tambin como:

Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el ctodo. El tricloruro en disolucin estar disociado: FeCl3 3 Cl + Fe3+ y la reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe

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