Prctica No. 4.

pH, soluciones reguladoras e indicadores

Prctica N 4

pH,

soluciones
indicadores.

reguladoras

Propsito:
Demostrar experimentalmente mediante el uso del medidor de pH, el
comportamiento de los electrolitos fuertes y dbiles. Comprobar el
amortiguamiento de una solucin reguladora de pH.
PARTE 1. MARCO TERICO.
1. Principios bsicos de cidos y bases.
En esta seccin se revisarn algunos principios bsicos de la qumica de
los cidos y bases, los cuales permitirn la comprensin del concepto de
pH. Entre stos se tiene:
1.1. Electrolito.
Es una sustancia cuya disociacin o ionizacin en solucin los hace
capaces de conducir la corriente elctrica.
La disociacin, es la separacin de los iones, ya presentes en un
compuesto inico, a medida que sus cristales se dividen durante el
proceso de disolucin. Por ejemplo:
NaCl

(s)

H O

2 Na

NaOH(s)
Na2SO4

(ac)

Cl

(ac)

H O

2 Na(ac)
OH(ac)

H O

2 2 Na(ac)
SO24 (ac)

La ionizacin, es la formacin de iones por medio de una reaccin

qumica de un compuesto molecular con el disolvente. Por ejemplo:
HCl(g)

Clorurode
Hidrgeno
NH3 (g)

Amonaco

H2O (l)

H2O

H(ac)
Cl(ac)

AcidoClorhdric
o

(l)

NH

OH(ac)
4 (ac)

Hidrxidode Amonio

1.2. Clasificacin de los electrolitos.

Los electrolitos se pueden clasificar en:
Electrolitos fuertes, aquellos que en disolucin, se encuentran
totalmente disociados, es decir, existen solamente como iones.

55

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Ejemplos; cidos como el cido clorhdrico, HCl, el cido sulfrico,

H2SO4, etc. Bases como el hidrxido de sodio, NaOH, el hidrxido
de potasio, KOH, etc, y sales como el cloruro de sodio, NaCl y el
sulfato de sodio, Na2SO4, entre otras.

Electrolitos dbiles, aquellos que en disolucin, se encuentran

parcialmente disociados en sus iones, es decir, existen como
molculas y iones. Ejemplos; cidos como el cido carbnico,
H2CO3, el cido actico, CH3COOH. Bases como el hidrxido de
amonio, NH4OH, entre otros.

1.3. Los cidos, bases y sales como electrolitos.

Los cidos segn Brnsted y Lowry, son donadores de protones y las
bases son receptoras de protones. Los cidos se pueden clasificar como:
- cidos fuertes: dentro de los que se pueden mencionar, a manera
de ejemplo:
HO

cido clorhdrico:
HCl(g) 2 H (ac)
Cl (ac)
cido ntrico:
cido sulfrico:
-

HNO3

(l)

H2SO4(l)

(ac)

NO

H2O

2 H (ac)
SO4

3 (ac)

2
(ac)

cidos dbiles: se mencionan algunas a manera de ejemplo:

cido actico: CH3COOH
cido carbnico:

HO
2 H

H+(ac) + CH3 COO-(ac)

(l)

H2CO3

H+(ac) + HCO3- (ac)

(l)

Las bases se pueden clasificar como:

- Bases fuertes: dentro de los que se pueden mencionar, a manera

de ejemplo:
HO
KOH 2 K OH
Hidrxido de potasio:
(s)
(ac)
(ac)
Hidrxido de sodio:
Hidrxido de calcio:
-

NaOH(s)

Ca(OH)2

(s)

H2O

Na (ac)
OH (ac)

HO

2 Ca 2(ac)
2( OH (ac)
)

Bases dbiles: se mencionan algunas a manera de ejemplo:

56

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Hidrxido de amonio: NH4OH

NH4+(ac) + OH-(ac)

Para los cidos y bases fuertes, la concentracin de los mismos coincide

con la de los iones hidrgeno o iones hidroxilos, respectivamente. As,
por ejemplo, una solucin de cido clorhdrico, HCl, 10 3 M, teniendo en
cuenta la disociacin del cido clorhdrico, HCl H+ + Cl-, origina una
concentracin molar de protones [H+] = 103 M.
Segn el grado de disociacin, los cidos y bases dbiles, sern ms o
menos fuertes; as, sern ms fuertes cuanto mayor sea su disociacin.
Esta disociacin viene regida por la denominada constante de
disociacin o ionizacin del cido o de la base, representadas, por lo
general, como Ka o Kb.
Para los sistemas, como el del cido actico (CH 3COOH) y el cido
carbnico (H2CO3), por ser cidos dbiles, se cumple:

Ka

CH COO
3

CH3COOH
(4.1)

Ka

HCO

H2CO3
(4.2)

y para la base dbil, como el caso del hidrxido de amonio, se cumple:

NH
4

Kb

OH

NH4OH

(4.3)

Estos conceptos permitirn, ms adelante, calcular el pH de un cido o

una base dbil.

Para el caso de las sales, se tiene que stas son compuestos

inicos cuyos cationes (iones positivos) son cualquiera, excepto el
in de hidrgeno H+, y cuyos aniones (iones negativos) son
cualquiera, a excepcin del in oxidrilo OH-. Por ejemplo:
HO

Cloruro de sodio:
NaCl(s) 2 Na (ac)
Cl (ac)
Sulfato de potasio:

K 2SO4(s)

2
H2O

2 K (ac)
SO4(ac)

57

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Tambin, las sales se definen como, la combinacin de un cido y una

base, por ejemplo, el bicarbonato de sodio (NaHCO 3) o el carbonato de
sodio (Na2CO3):
H2CO3 NaOH
H2CO3 2 NaOH

NaHCO3 H2O
Na2CO3 2 H2O

Las sales se pueden clasificar en: sales neutras, como el cloruro de sodio
(NaCl) o el sulfato de sodio (Na 2SO4), sales cidas, como el bisulfato de
sodio (NaHSO4) o el cloruro de amonio (NH4Cl), y en sales alcalinas,
como el carbonato de sodio (Na 2CO3) o el bicarbonato de sodio
(NaHCO3). Es importante sealar que, todas las sales son electrolitos
fuertes.
1.4. Actividad de electrolitos.
La actividad de electrolitos se define como la capacidad que tienen los
iones de desplazarse o moverse libremente, es decir, su capacidad para
funcionar como in, la cual vara con la concentracin de los iones
circundantes. Es razonable suponer que, un in rodeado de otros iones,
con carga igual u opuesta a la suya, y sometido a sus atracciones y
repulsiones, poseer distintas actividades conforme a las variaciones en
la concentracin de los iones circundantes.
La actividad de electrolitos (A) se calcula mediante la siguiente
expresin:
A=.C
(4.4)
donde; es el coeficiente de actividad y C es la concentracin molal.
En las soluciones muy concentradas de electrolitos, los aniones y
cationes no se desplazan con completa independencia y forman
enjambres de iones.
Por ello disminuye el nmero de partculas
libremente desplazables, y la concentracin activa o actividad de la
solucin es menor que la concentracin real.
En el caso de soluciones relativamente diluidas (0,1 M) de electrolitos
dbiles, en que las concentraciones inicas son bajas, los coeficientes de
actividad de iones presentes estn muy cerca de la unidad, es decir, la
actividad se iguala a la concentracin, A = C.
1.5. Ionizacin del agua.
Uno de los equilibrios ms importantes en la naturaleza, es la auto
ionizacin del agua. El agua, qumicamente pura, est constituida por

58

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una mezcla de especies: agua (H 2O), protones hidratados

hidrogeniones (H3O+ o H+) y aniones hidroxilo u oxidrilo (OH-).
La expresin de su equilibrio es:
OH- (ac)

H2O

(l)

+ H2 O

(l)

H3O+ (ac) +

Si se considera la actividad de estos iones, se tiene:

aH3O+ (ac) + aOH- (ac)

aH2O (l) + aH2O (l)

Esta ionizacin puede expresarse en la siguiente frmula qumica

equivalente:
H2O (l)
aH2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

aH+ (ac) + aOH- (ac)

Aplicando la ley de equilibrio para este sistema se cumple que:

K eq

OH

H2O

(4.5)

Keq H2O = H+ OH-

(4.6)
que en trminos de la actividad equivale a:

a
a

H OH

K eq

(4.7)

aH2O

Keq aH2O = aH+ aOH-

(4.8)
La concentracin
g
997,07L
g
18 mol

molar por litro, del agua pura, es alrededor de

= 55,3 M. Adems, en el agua pura a 25C el 1,8 x 10-7% de sus

molculas se encuentran disociadas en H+ y OH-. Por tanto, se tiene que

la concentracin molar del agua es igual a 55,3 M, la concentracin
molar de protones ser 55,3 x 1,8 x 10-7% = 0.995 x 10-7 M y lo mismo
ocurre con los iones hidroxilos.

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Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Las concentraciones molares de H + y OH-, son extraordinariamente

pequeas, del orden aproximado de 1 x 10 -7 M, para cada uno de estos
iones a la temperatura de 25C.
Sustituyendo el valor de la concentracin molar del agua en la ecuacin
de equilibrio (4.8) se tiene:
K x [55,3] = [1x10-7] [1x10-7]
Entonces, el producto de una constante por otra constante es igual a
otra constante que se denomina producto inico del agua, y se
representa por Kw y equivale a 1 x 10 -14 M2, a 25 C. La conclusin de
ste planteamiento es que se puede calcular las concentraciones H + y
OH- en agua pura a partir de los valores de Kw.
Cuando H+ es igual a OH-, se tiene:
Kw = [H+] x [OH-] = [H+]
(4.9)

= [OH-]

y , por lo tanto [OH-]= [H+] = K w

(4.10)
Cabe destacar que, la actividad del agua (aH2O) pura puede considerarse
la unidad, su disociacin es despreciable y la actividad tanto de los iones
de hidrgeno (aH+) y de los iones oxidrilos (a OH-) se pueden confundir con
su concentracin. Por tanto, sustituyendo en la ecuacin (4.6), se
obtiene:
Keq x (1)= [H+] x [OH-]
Kw = [H+] x [OH-]
(4.11)
1.6. Relacin de H+ y OH- en soluciones.
La ecuacin KW = K [HOH] = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2 a 25 C, no solo se
aplica al agua pura, sino tambin, a soluciones acuosas, en las cuales
[H+] y [OH-] pueden ser muy diferentes. As, enunciamos que, en
soluciones acuosas el producto de la concentracin molar del in
hidrgeno y del in hidroxilo es una constante, a la temperatura
ordinaria del laboratorio de 25 C, es 1 x 10-14 M2. Si se conoce [H+] u
[OH-] se puede calcular la concentracin desconocida utilizando la
ecuacin (4.11) como sigue:

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H
OH

Kw

OH

Kw

1 x 1014 M2

OH
1 x 1014 M2

Como es lgico, en el agua pura las concentraciones molares de iones

hidrogeniones y hidroxilos son iguales, [H +]= [OH-]= 1 x 10-7 M. Estos
valores son los que corresponden a una solucin neutra. Si al agua pura
se le aade cido, la concentracin molar de protones aumenta con
respecto a la de OH-, de forma que para una solucin cida la
concentracin de H+ > 1 x 10-7 M y OH- < 1 x 10-7 M. De forma anloga,
la adicin de una base determina que la concentracin de H + < 1 x 10-7
M y OH- > 1 x 10-7 M, condiciones que se producen en el caso de una
solucin bsica.
Debido al orden de magnitud tan nfimo de las concentraciones molares
de H+ y OH- que hace engorroso el trabajo rutinario, un bioqumico
dans de nombre Sreh Peter Srensen, estableci la denominada
escala de pH (abreviatura de potencial de hidrgeno), ya que el pH vara
proporcionalmente al potencial de un electrodo de hidrgeno introducido
en la solucin.
El pH se define como el logaritmo decimal de la actividad (a) de
protones, de iones hidrgeno, hidrogeniones o iones hidronio, con el
signo cambiado.

pH log a
H O
3

log

aH O
3

(4.12)
Pero, para concentraciones inferiores a 1 x 10 -2 M de iones de hidrgeno
la actividad puede sustituirse por la concentracin, caso ste, tpico de
las concentraciones usadas en el laboratorio, por tanto, se puede
calcular el pH mediante la siguiente expresin:

pH log H log

(4.13)

De la cual se puede obtener,

pH

1 x 10

(4.14)
donde H+ es el equivalente del protn hidratado, H3O+.
61

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Anlogamente, se pueden definir, pOH, pKa, pKb, pKw, pkind, etc.

De acuerdo al concepto de pH, matemticamente, se puede elaborar
una escala de pH que partira desde un valor mnimo de cero a un valor
mximo de catorce. La acidez o alcalinidad de una solucin estn
determinadas por las proporciones de iones H+ y OH- presentes en ellas.
El pH de una solucin 1 Molar de H+ es cero, y el de una solucin 1
Molar de OH- es catorce. La escala de pH que expresa la relacin entre
un cido fuerte 1 Molar se extiende de cero a catorce.
Aunque son posibles valores de pH por debajo de cero (negativos) y por
encima de catorce, la escala de cero a catorce cubre las fluctuaciones
prcticas de acidez y alcalinidad de las soluciones comunes.
En funcin del pH, la soluciones pueden clasificarse en: Neutra (pH=7),
cida (pH<7) y bsica (pH>7). Como se muestra en la tabla No.1:
[H+],
mol/L
1x100
1x10-1
1x10-2
1x10-3
1x10-4
1x10-5
1x10-6
1x10-7
1x10-8
1x10-9
1x10-10
1x10-11
1x10-12
1x10-13
1x10-14

Log [H+]

pH

0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10
-11
-12
-13
-14

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Neutro
Alcalinidad creciente

[OH-],
mol/L
1x10-14
1x10-13
1x10-12
1x10-11
1x10-10
1x10-9
1x10-8
1x10-7
1x10-6
1x10-5
1x10-4
1x10-3
1x10-2
1x10-1
1x100

Acidez creciente

Tabla No.1. pH para diversas concentraciones de protones y hidroxilos.

Fuente: Estimaciones y clculos propios.

1.7. Frmulas para calcular el pH aproximado de soluciones:

Para cidos fuertes: Empleando la ecuacin (4.13)

pH log H log

H
62

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Para cidos dbiles:

pH

1
1
pKa
logC
2
2

(4.15)
es decir, se debe conocer el pKa y la concentracin (C) del cido dbil.

Para bases fuertes:

pH pOH 14

(4.16)

pH 14 pOH

(4.17)

pOH log OH log

(4.18)
Para bases dbiles:
pOH

OH

1
1
pKb
logC
2
2

(4.19)
es decir, se debe conocer el pK b y la concentracin (C) de la base
dbil.
En este caso, es preferible calcular el pOH, y posteriormente el pH. La
frmula es ms fcil de recordar y se parece a la de un cido dbil. Es
empleando las ecuaciones (4.16) y (4.17).
pH + pOH = 14
pH = 14 - pOH

Para sales de un cido dbil y una base fuerte:

pH

(4.20)
pH 7

(4.21)

1
1
1
pK W
pK a
log C
2
2
2

1
1
pK a
log C
2
2

1.8.
Soluciones
reguladoras
del
pH
(tampones,
buffers
o
amortiguadores).
Son todas aquellas soluciones que impiden cambios bruscos de pH
cuando se le aaden cantidades adecuadas de cidos o bases. Son
soluciones formadas por:

63

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Un cido dbil y la sal de su base conjugada; por ejemplo, cido

actico/acetato de sodio, que son las ms comunes.

Una base dbil y la sal de su cido conjugado; por ejemplo,

amonaco/cloruro amonio.

Su importancia radica en el hecho que estas soluciones permiten la

calibracin de los medidores de pH, y adems, permite entender el
efecto amortiguador del in bicarbonato.
El mecanismo de accin de estas soluciones se presenta a continuacin:
Adicin de cidos fuertes: cuando se aade un cido fuerte a una
solucin tampn los protones provenientes del cido se unen con los
aniones de la sal formndose el respectivo cido dbil, esto implica que
la concentracin de la sal disminuye y la concentracin del cido dbil
aumenta, como se muestra en las siguientes reacciones qumicas:
CH3COOH

H+ + CH3COOH + (cido fuerte

Tampn
aadido)
CH3COONa

Na+ + CH3COOCl-

Adicin de bases fuertes: cuando se adiciona una base fuerte a una

solucin tampn los oxhidrilos o hidroxilos se unen con los protones del
cido dbil formndose agua, esto implica que la concentracin del
cido disminuye y la concentracin de la sal aumenta, sus reacciones
qumicas se muestran a continuacin:
OH- (base fuerte aadida)
CH3COOH

Na+
H + CH3COO+

Tampn
CH3COONa

Na+ + CH3COO-

Ecuacin para calcular el pH de una solucin tampn. Se utiliza la

ecuacin de Henderson-Hasselbalch, cuya deduccin se presenta en el
anexo de sta prctica.

64

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

pH pKa log

pH pKa log

Anin
Acido

(4.22)

Aceptorde protones
Donadorde protones

(4.23)

Comnmente se utiliza la siguiente expresin;

pH pKa log

Sal

Acido

(4.24)

y si se cumple que [Sal] = [cido], la ecuacin (4.24) queda como:

pH = pKa
Para el caso de aadir una base fuerte, se cumple en la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch (4.22), lo siguiente:

pH pKa log
(4.25)

Sal Base aadida

Acido Base aadida

Adicin cidos fuertes. Para el caso de aadir un cido fuerte, se cumple

en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch (4.22), lo siguiente:

pH pKa log

Sal Acido aadido

Acido Acido aadido
(4.26)

1.9. Algunas recomendaciones para la preparacin de soluciones

amortiguadoras.
- Todas las sustancias qumicas empleadas deben ser de buena
calidad.

65

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Toda el agua debe ser destilada o privada de iones. Para buffer

diludos se debe hervir y enfriar el agua antes del uso para eliminar el
CO2 disuelto.

En los amortiguadores que contienen un cido fuerte, por ejemplo el

HCl, la solucin cida se debe estandarizar cuidadosamente por
titulacin hasta la molaridad deseada.

Todas las pesadas se deben hacer en balanza analtica.

La verificacin del pH de un amortiguador debe hacerse con un

potencimetro estandarizado con una solucin amortiguadora de pH
conocido cercano a la solucin amortiguadora a preparar. Existen en
el comercio soluciones patrones de amortiguadores.

En general, las soluciones amortiguadoras concentradas se conservan

mejor que las diluidas, y presentan menos desarrollos de hongos. Se
aconseja conservarlas en frascos de polipropileno cerca de 4 grados
Celsius.

1.10. Indicadores.
Son colorantes orgnicos de estructura compleja la cual se altera,
cuando se pierden o ganan hidrgenos, es decir, se comportan como
cido o base.
Generalmente, se consideran como cidos o bases dbiles cuya forma
disociada tiene un color diferente al de la forma no disociada. Si se
representa un indicador cido como Ind H, se tiene:
Ind H + H2O
Color cido

H3O+ + IndColor alcalino

Cuando se aade cierta cantidad de cido a una solucin del indicador,

se aumenta la concentracin de los iones hidronio (H 3O+) del segundo
miembro de la ecuacin, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda de la
ecuacin, quedando reprimida la liberacin de los iones hidrgenos del
indicador. El indicador se encontrar, predominantemente, en la forma
no disociada (Ind H), tomando el color cido.
Si se aade una base a una solucin del indicador, disminuye la
concentracin de iones hidronio (H3O+), por la reaccin del cido con la
base, el equilibrio se desplaza a la derecha de la ecuacin, formndose
ms indicador ionizado Ind-, y predominando el color bsico.

66

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Calculando la constante del indicador se tiene:

K Ind

H3O

Ind

Ind H

(4.27)

KInd [Ind H] = [H3O+] [Ind-]

(4.28)

Ind
Ind H

K Ind

H O

(4.29)
Segn lo anterior, el color de la solucin depende de la relacin:

Ind

Ind H
Cuando la relacin

K
y del valor:

Base
o
1,
Ind H cido
Ind

Ind

H O

un indicador exhibe un color

medio (neutro).
Las formas, disociada, aninica y la no disociada o molecular, del
indicador estn en igual proporcin.
Si el valor de la relacin es grande, predomina la forma aninica sobre la
molecular, el color ser el color alcalino (forma disociada). De lo
contrario, si el valor de la relacin es pequeo, predomina la forma
molecular no disociada sobre la forma aninica disociada, en este caso
el color ser el color cido del indicador (forma no disociada).
Para un cierto intervalo de pH las dos formas coexisten en cantidades
apreciables y la solucin muestra un color intermedio al correspondiente
a cada una de ellas. De igual forma, se puede decir que el color de la
solucin del indicador cambia con el pH.
Es importante sealar que, cuando un indicador ha sido titulado hasta la
mitad, el 50% del indicador esta presente como base y el otro 50% como
cido, y la razn entre la base del indicador y el cido del indicador es 1,
por consiguiente, el pH de la solucin del indicador en este momento es
igual al pKInd entonces el indicador presenta un color intermedio.
67

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Para los indicadores bsicos se puede deducir una relacin entre el color
y el pH, anloga a la que es valida para los indicadores cidos, como se
presenta a continuacin.
Ind+ + OH-

Ind OH

Para este caso, en solucin acuosa predomina el color de las molculas

de Ind OH, pero la adicin de un cido aumenta la concentracin del in
Ind+, desplazando el equilibrio a la derecha de la ecuacin originando un
nuevo color.
1.11. Ecuacin del pH de la solucin de indicadores.
Aplicndole logaritmos a la expresin (4.27):

H3O Ind

Ind

Ind H

y despejando el pH, se obtiene,

Ind
pH pKInd log
HInd

pH pKInd log
(4.30)

Base
Acido

As, como en una solucin reguladora de pH presentaba su mxima

capacidad cuando pH=pKa,, un indicador presenta un color medio
(neutro) cuando pH=pKInd.
El intervalo ms eficiente del indicador, que equivale al intervalo de
actividad de un tampn es, aproximadamente, de dos unidades de pH,
pKInd 1. Se sabe, por experiencia, que no se puede apreciar el cambio
del color cido al color de la sal o base conjugada, hasta que la razn
(base / cido) sea, aproximadamente 1/10. Es decir, ha de haber, al
menos una parte del color bsico por diez partes del color cido, antes
de que se pueda apreciar el cambio de color cido-bsico en forma
visual. Esto se explica sustituyendo los valores en la ecuacin (4.30).
pH pKInd log

1
pKInd 1
10

Recprocamente, el ojo humano no puede distinguir el cambio de color

alcalino a color cido hasta que la razn (base / cido) no sea diez veces

68

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

la concentracin de la base por una del cido. Como se observa

utilizando la ecuacin (4.30).
pH pKInd log

10
pKInd 1
1

A continuacin se presenta, en forma tabulada, algunos de los

indicadores de uso ms frecuente.
Tabla No. 2. Indicadores de uso frecuente

Indicador
Azul de timol

cido
Rojo

Anaranjado
metilo
Rojo de metilo

de Rojo

Azul
bromotimol
Rojo de cresol

de Amarillo

Fenolftalena
Amarillo
alizarina
Azul de timol

Incoloro
de Amarillo

Rojo

Amarillo

Amarillo

Color
Neutro
Anaranjad
o
Anaranjad
o
Anaranjad
o
Verde

Interval
Alcalino o de pH
Amarillo
1,2 - 2,8

pKInd

Amarillo

3,1 - 4,4

3,40

Amarillo

4,4 - 6,2

4,95

Azul

6,2 - 7,6

7,1

Anaranjad Rojo
o
Rosado
Rojo
-----Lila

7,2 - 8,8

8,2

Verde

Azul

1,65

8,0 - 10,0 9,4

10,0 11,16
12,0
8,0 - 9,6
8,9

Fuente: Manual de qumica, John A. Dean.

En la tabla No. 2 se indica, por ejemplo, que para el indicador

anaranjado de metilo el intervalo del viraje ocurre entre el pH de 3,1
(color rojo) y el pH de 4,4 (color amarillo), esto significa que el viraje
pronunciado ocurre entre estos dos valores de pH. Es decir, cuando se
aade cido, teniendo en la solucin el indicador de anaranjado de
metilo, presenta color rojo (color cido) alrededor de pH=3. Cuando se
aade una base, su color ser el alcalino, es decir amarillo, siempre y
cuando el pH sea aproximadamente de 4. Mientras que, en el intervalo
entre 3,1 a 4,4, su color ser el neutro, es decir, anaranjado.
1.12. Determinacin del pH mediante el mtodo electromtrico o
potenciomtrico.
Las mediciones exactas del pH se realizan mediante la utilizacin de un
potencimetro o medidor de pH, que mide la diferencia de potencial
entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia, produciendo
una lectura en unidades de pH.
Los electrodos comnmente usados para medir el pH son el electrodo de
vidrio, Ev, electrodo indicador, que desarrolla un potencial a travs de su

69

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

membrana semipermeable de vidrio como una funcin de la actividad de

protones, y el potencial del electrodo de Calomel (electrodo de
referencia), que tiene un potencial fijo independiente de la actividad de
los protones.
El electrodo de vidrio consiste en una delgada membrana de vidrio
especial que contiene un alambre de Ag-AgCl y una solucin patrn de
referencia ( HCl 0,1 M u otra concentracin).
El electrodo de referencia est formado por cloruro de mercurio slido
(Hg2Cl2, calomelano) sobre mercurio metlico.
La fuerza electromotriz de la pila formada por estos electrodos, E, viene
dada por la ecuacin:
E 0,06log H
(4.31)
donde E = Ev Eref, es decir, la diferencia de potencial entre los dos
electrodos. Por consiguiente, se tiene:
pH

Ev Eref
0,06

(4.32)
PARTE 2. MARCO EXPERIMENTAL.
1. Materiales y equipos.
Medidor de pH.
Aparato para la destilacin de agua.
Balanza.
Pipetas volumtricas y graduadas.
Vasos de precipitado.
Agitador magntico.
Matraces Erlenmeyer o fiolas.
2. Reactivos.
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin

de
de
de
de
de

cido actico (CH3COOH), 0,1 M.

cido clorhdrico (HCl), 0,1 M.
hidrxido de amonio (NH4OH), 0,1 M.
hidrxido de sodio (NaOH), 0,1 M.
acetato de sodio (CH3COONa), 0,1 M.

3. Experimentos
3.1. Experimento N 1.

70

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

Comparar el pH del agua cuando se adicionan un cido dbil, un cido

fuerte, una base dbil y una base fuerte.
Procedimiento:
1. Tomar y enumerar cuatro vasos de precipitado de capacidad
adecuada, colocar 49 mL de agua destilada en cada uno.
2. Agregar a cada vaso de precipitado las cantidades de reactivos
sealados en el cuadro siguiente:
Vaso de
precipitado
N

Agua destilada
(mL)

CH3COOH
0,1 M
(mL)

HCl
0,1 M
(mL)

NH4OH
0,1 M
(mL)

NaOH
0,1 M
(mL)

1
2
3
4

49
49
49
49

1
-

1
-

1
-

3. Determinar potenciomtricamente el pH de cada uno.

4. Determinar tericamente el pH la las soluciones de los vasos N
1,2, 3 y4.
5. Discutir los resultados obtenidos.
3.2. Experimento N 2.
Demostracin del comportamiento de una solucin Tampn, Buffer o
amortiguadora.
Procedimiento:
1. Preparar una solucin tampn cido actico-acetato mezclando en
un vaso de precipitado 40 mL de cido actico 0,1 M con 40 mL de
acetato de sodio 0,1 M.
2. Determinar el pH de la solucin potenciomtricamente o calcular
el pH aproximadamente segn la ecuacin Henderson
Hasselbalch, (4.22).
3. Seleccionar y enumerar dos vasos de precipitado.
4. Al vaso N 1 colocar 39 mL del tampn y agregar un mL de cido
clorhdrico (HCl) 0,01 M, agtelo.
5. Medir el nuevo pH de la solucin.
6. Repitir el mismo procedimiento con el vaso N 2, pero agregndole
un mL de hidrxido de sodio (NaOH) 0,01 M.
7. Discutir los resultados obtenidos.
Tabla No. 3. Constantes de disociacin de cidos dbiles

Compuesto Qumico
cido oxlico
cido fosfrico

Frmula
(COOH)2
H3PO4

Ka
3,80 x 10-2
7,50 x 10-3

pKa
1,42
2,12

71

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

cido cloroactico
ClCH2CO2H
cido frmico
HCO2H
cido actico
CH3CO2H
Ftalato cido de potasio
KHC8H4O4
cido carbnico
H2CO3
Fosfato dicido
de
KH2PO4
potasio
cido brico
H3BO3
Bicarbonato de sodio
NaHCO3
Fosfato monocido de
K2HPO4
potasio
Hidrxido de amonio
NH4OH

1,40 x 10-3
1,80 x 10-4
1,75 x 10-5
3,90 x 10-6
3,5 x 10-7
6,23 x 10-8

2,85
3,74
4,76
5,41
6,46
7,19

5,8 x 10-10
9,23
5,59 x 10-11 10,25
1,70 x 10-12 11,77
pKb

4,76

Fuente: Qumica orgnica. Francis A. Carey.

PARTE 3. CUESTIONARIO.
1. Calcular tericamente el pH aproximado de una solucin de cido
clorhdrico (HCl) 0,1 M.
2. Calcular el pH de una solucin de cido actico (CH 3COOH) 0,1 M,
conocido el pKa = 4,76.
3. Calcular el pH de una solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 M.
4. Calcular el pH de una solucin hidrxido de amonio (NH 4OH) 0,1
M, pKb=4,76.
5. Calcular el pH de una solucin de cido sulfrico (H2SO4) 0,1 M.
2

H2SO4(l) H2O(l) 2 H (ac)

SO4(ac)

por lo tanto la concentracin molar de protones es dos veces la

concentracin molar de la solucin. [H+] = 0,2 M
6. Calcular el pH de una solucin de hidrxido de calcio, Ca(OH) 2, 0,1
M.
7. Si la concentracin molar de protones, H +, es igual a 2,3 x 10-3,
Cul es el valor del pH?, mentalmente usted debe tener una idea
del resultado antes de realizar el clculo.
8. Calcular el pH de 50, 100 y 500 mL de agua al agregarle a cada
uno de estos volmenes 0,020 moles de cido clorhdrico, HCl.

72

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

9. Calcular el pH de 50, 100 y 500 mL de agua al agregarle a cada

uno de estos volmenes 0,020 moles de hidrxido de sodio, NaOH.
10.
Se encontr que el pH de una muestra de agua es de 4,5
Cual es su
concentracin molar de protones?
11.
Calcule el pH de una solucin de bicarbonato de sodio,
NaHCO3, 0,04 molar (pka1 = 6,5).
12.
Calcule el pH de una solucin de carbonato sdico, Na 2CO3,
0,04 molar (pKa2=10,2).
13.
Si una solucin tiene un pH de 7,0 y pasa a pH 6,0 Cuantas
veces aument la concentracin molar de protones?
14.
Para una solucin amortiguadora, formada por cido actico
0,18 M y acetato de sodio 0,22 M. Calcular:
a) el pH de la solucin amortiguadora.
b) el pH de la solucin despus de agregarle 1 mL de cido
clorhdrico, HCl, 0,2 N.
c) el pH de una nueva muestra de solucin amortiguadora al
agregarle 1 mL de hidrxido de sodio, NaOH, 0,2 N.

73

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
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de Bogot, 1999, p. 115-119, 311, 314-315, 507, 651, 685-689, 797-798
y 871.
Dean, J. A., Manual de Qumica. 13era edicin, Tomo II, McGraw Hill,
Interamericana Editores, S.A. 1985, p. 5-117 y 5-118.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de
Los Andes, Manual de Laboratorio de Qumica General, Facultad de
Ciencias-Consejo de Publicaciones, Universidad de Los Andes. Mrida,
Venezuela,1984, p. 105-110.
Gray, H. B. y Haight, G. P., Principios Bsicos de Qumica. Editorial
Revert, S.A. Barcelona, Espaa 1969, secciones: 6-5, 16-4 y 16-8.
Kemmer, F. N. Y McCallion, J., Manual del Agua. Nalco Chemical
Company. Tomo I. McGraw Hill, Interamericana de Mxico, S.A., 1989, p.
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Lynch, J. M., Raphael, S. S., Mellor, L. D., Spare, P. D. y Inwood,
M. J., Mtodos de Laboratorio. Nueva Editorial Interamericana, S.A.,
1972, p. 1447.
Lleonart, M. y Mir, J., Problemas de Qumica General, 2 edicin,
Ediciones Bellaterra, S.A. Barcelona, Espaa, 1979, p. 165-174.
Maham, B. H., Curso Universitario de Qumica.
Interamericano, S.A. 1968. p. 195, 199 y 200.

Fondo Educativo

Phillips, J. S., Strozak, V.S. y Wistrom, Ch., Qumica Conceptos y

Aplicaciones. McGraw Hill, Interamericana Editores, S.A. Enero 2001, p.
516, 525 y 531.
Rengel, M., Anotaciones sobre Prcticas de Laboratorio de Ingeniera
Ambiental, Facultad de Ingeniera, Universidad de Los Andes, Mrida,
Venezuela, 2000.
Sawyer, C. N., McCarty, P. L. y Parkin, G. F., Qumica para Ingeniera
Ambiental,4a edicin, McGraw Hill, Interamericana de Bogot, Octubre
2000, p. 494-499.

74

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

ANEXOS.
A.1. Deduccin de la ecuacin de Henderson Hasselbalch.
Si se representa un cido dbil AH, la mayor parte del mismo se
encuentra en forma no disociada, con una fraccin muy pequea de
iones A- y H+. Por ello, al aadir la sal correspondiente casi la totalidad
de los aniones (A-) en solucin proceden de la misma. Por tanto, para las
soluciones amortiguadoras diluidas, se puede considerar que la
concentracin del cido no disociado (AH) es igual a la concentracin
total del cido y la concentracin del anin o base conjugada (A -) es
igual a la concentracin total de la sal.
Aplicando la ley de accin de masas al siguiente equilibrio, se consigue:
H+ + A-

AH

Ka

H A
AH

despejando H+, se obtiene,

ka

A H
A

Al aplicar logaritmo a ambos lados:

log H

A H
logK a log
A

log H logK a log A H log A

multiplicando por (-1) la ecuacin, se tiene:

log H logK a log A H log A

considerando las definiciones de pH y pKa, se tiene que:

pH pK a log

A
A H

o lo que es igual;

75

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

pH pKa log

Aceptorde protones
Donadorde protones

Usualmente, se utiliza la siguiente expresin:

pH pKa log

Sal

Acido

A.2. Preparacin amortiguador de fosfato(lmites de pH 5,7 a 8,0).

1. Solucin A: Preprese un litro de solucin 0,2 M de fosfato
dicido de sodio monohidratado (NaH2PO4.H2O), masa molecular =
138 g/mol.
2. Solucin B: Preprese un litro de solucin 0,2 M de fosfato
monocido de sodio (Na2HPO4), masa molecular = 142 g/mol.
3. Se mezclan los volmenes de las soluciones A y B segn la
tabla anexa, y se afora a 200 mL para obtener los valores
correspondientes de pH;
Tabla No. 4. Preparacin amortiguador de fosfatos.

Solucin A
(mL)
93,5
92,0
90,0
87,7
85,0
81,5
77,5
73,5
68,5
62,5
56,5
51,0
45,0
39,0
33,0
28,0
23,0
19,0
16,0
13,0
10,5

Solucin B (mL)

pH

6,5
8,0
10,0
12,3
15,0
18,5
22,5
26,5
31,5
37,5
43,5
49,0
55,0
61,0
67,0
72,0
77,0
81,0
84,0
87,0
90,5

5,7
5,8
5,9
6,0
6,1
6,2
6,3
6,4
6,5
6,6
6,7
6,8
6,9
7,0
7,1
7,2
7,3
7,4
7,5
7,6
7,7
76

Prctica No. 4. pH, soluciones reguladoras e indicadores

8,5
7,0
5,3

91,5
93,0
94,7

7,8
7,9
8,0

Fuente: Mtodos de laboratorio, Lynch J. M., et. al.

77