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PROBLEMAS DE OPOSICION

DISOLUCIONES/ELECTROLITOS+CINTICA QUMICA
1. Una disolucin de 20,0 g de HF en 1,0 kg de agua congela a -1,92C Cul es el grado de ionizacin?
Datos: Kc (agua)=1,86 C.kg.mol-1; masas atmicas: F=19; H=1.
SOL. 0,0323

2. A 25C la conductividad molar de una disolucin acuosa 0,01 molar del cido actico es de 1,620.10
-3

-1
m
2
mol
-1
y la conductividad lmite a dilucin infinita es de 39,07.10
-3

-1
m
2
mol
-1
Calclese:
a) El pH de la disolucin acuosa 0,01 M de cido actico a 25 C
b) La conductividad molar y el pH de una disolucin acuosa 0,1 M de cido actico a 25 C
SOL. a) 3,38; b) 5,202.10
-4
O
-1
m
2
mol
-1
; 2,88

3. La constante de disociacin clsica del cido propinico es a 25 C de 1,34.10
-5
mientras que las
conductividades molares lmites de los iones hidrgeno y propionato son respectivamente: 349,8 y 35,8
-
1
cm
2
mol
-1
Calcular la resistividad de una disolucin 0,100M de cido propinico.
SOL. 2235,7 Ocm

4. Medidas de la presin de vapor dan el coeficiente de actividad inico medio de CdCl
2
en una disolucin acuosa
de CdCl
2
0,100 mol/kg a 25C y 1 bar como

=0,228.
Calcular c
0
y c a 25C y C y un bar para la pila: Cd(s) |CdCl
2
(ac, 0,100 mol/kg)|AgCl(s)|Ag(s)
Datos: Potenciales normales de electrodo en H
2
O a 25C y 1 bar: Cd
2+
|Cd c
0
=-0,402 V; AgCl| Ag
+
c
0
=-0,222V
SOL. c
0
= 0,624V; c=0,752 V.

5. Una disolucin que contiene 2,92 g de cloruro de sodio en 180 g de agua empieza a congelar a 0,95C bajo
cero. Admitiendo que el grado de disociacin aparente del cloruro de sodio no vare con la temperatura,
calcular la presin de vapor de la disolucin a 100C.
Datos: Kc (agua)=1,86 C.kg.mol-1; masas atmicas: Na=23; Cl=35,5.
SOL. 1,83 atm.

6. La presin ejercida por el HCN (g) sobre una disolucin de HCN 1 M es de 0,02 atm. A una disolucin de
NaCN 0,33 M se le aade cido ntrico concentrado hasta que el pH sea 9,699. Cul ser la presin del HCN
(g) sobre esta nueva disolucin? Se considera despreciable el volumen de cido ntrico aadido.
Datos. K
a
(HCN)= 4.10
-10
.
SOL. 2,2. 10
-3
atm.

7. El agua de un lago tiene una temperatura de 0C. La temperatura del aire que lo rodea es de -10C. Calclese el
espesor de la capa de hielo que se ha formado al cabo de 24 h, contadas desde el instante en que el agua
empez a helarse.
Datos: conductividad trmica del hielo= 0,0053 cal K
-1
s
-1
cm
-1
; densidad del hielo= 0,9 g cm
-3
; calor latente de
fusin del hielo= 80 cal g
-1
.
SOL. 7,98 cm.

8. Cuando se mezcla metanol y etanol la disolucin se puede considerar ideal. A 20 C la presin de vapor del
etanol es de 44,5 mm de Hg y la del metanol es de 88,7 mm de Hg. Se han mezclado 40 g de metanol y 60 g
de etanol. Calcular las fracciones molares de metanol y de etanol del vapor en equilibrio con el lquido.
SOL: X
MeOH
=0,657; X
EtOH
=0,343

9. Al determinar la movilidad de una especie inica en una disolucin al 20% perfectamente tamponada, el in
emple un tiempo de 80 minutos en recorrer 2,2cm hacia el electrodo positivo. Los electrodos utilizados eran
de 1,5 cm
2
y la intensidad de la corriente es de 5 mA y la resistencia R=5.400 , en una clula de constante 20
cm
-1
.Calcular la movilidad del in.
SOL. 5,09.10
-8
m
2
V
-1
s
-1


10. A 100 C la presin de vapor de una disolucin de ferricianuro potsico K
3
(CN)
6
Fe que contiene 20g de sal en
150g de agua, es igual a 746,3 mm de Hg. Calcular los valores de i, g y para esta sal en dichas condiciones.
SOL. i=2,518; g=0,629; o=0,506

11. Una disolucin que contiene 2,92 gramos de NaCl en 180 gramos de agua empieza a congelar de 0,9 C bajo
cero. Admitiendo que el grado de disociacin aparente del cloruro sdico no vara con la temperatura, calcular
la presin de vapor de la disolucin a 100 C. La constante crioscpica del agua es de 1,86.
SOL. 753 mmHg

12. Las conductividades equivalentes lmites del formiato de potasio, cido ntrico y nitrato de potasio son
respectivamente: 128,1; 412,2; y 144,9
-1
cm
2
equ
-1
.Calcular:
a) La conductividad equivalente lmite del cido frmico
b) La conductividad equivalente de una disolucin 0,1 M de cido frmico es de 18,6
-1
cm
2
equ
-1
. Hallar el
grado de disociacin, y la constante de equilibrio K.
SOL. a) 395,4 O
-1
cm
2
eq
-1
, b) o=0,047; K= 2,32.10
-4

13. La constante de disociacin clsica del cido propinico es a 25 C de 1,34.10
-5
mientras que las
conductividades molares lmites de los iones hidrgeno y propionato son respectivamente: 349,8 y 35,8
-
1
cm
2
mol
-1
Calcular la resistividad de una disolucin 0,100M de cido propinico.
SOL. 22,5 O m

14. Calclese la conductividad lmite del cido actico a 298 K, si las correspondientes conductividades molares
lmites a dicha temperatura del HCl, NaAc y NaCl son respectivamente: 4,262.10
-2
0,910.10
-2
y 1,265.10
-2

-1
.m
2
.mol
-1

SOL. 3,907.10
-2
O
-1
cm
2
mol
-1

15. En un voltmetro cuyos electrodos, situados a 10cm uno del otro, tienen una superficie de 5 cm
2
, se vierten 50
cm
3
de una disolucin acuosa que contiene 5,85 gramos de NaCl. Los electrodos estn totalmente sumergidos.
El valor del coeficiente de disociacin es de 0,1. Se aplica una tensin de 5 voltios entre los electrodos.
Sabiendo que la velocidad de los iones Na
+
es de 5.10
-8
m/s y que la del Cl
-
es de 7.10
-8
m/s. Calcular:
a) Cul es la intensidad de la corriente?
b) Cul es la resistividad de la cuba electroltica?
c) Cul es la movilidad de los iones Na
+
y de los iones Cl
-
?
SOL. a) 1,16 mA; b) 2160 O cm;c)1,4.10
-5
cm
2
V
-1
s
-1


16. Al determinar la movilidad de una especie inica en una disolucin al 5% perfectamente tamponada, el in
emple un tiempo de 243 minutos en recorrer 5,67 cm hacia el electrodo positivo. Los electrodos utilizados
eran 1,13 cm
2
, la intensidad de corriente de 20 mA y la resistencia de 7.690 , en una clula de 18,3 cm
-1
.
Calcular la movilidad del in.
SOL. 5,23.10
-5
cm
2
V
-1
s
-1


17. La conductividad molar de una disolucin acuosa 0,01 molar del cido actico es de 1,620.10
-3

-1
m
2
mol
-1
y la conductividad lmite a dilucin infinita es de 39,07.10
-3

-1
m
2
mol
-1
Calclese:
a) El pH de la disolucin acuosa 0,01 M de cido actico a 25 C

b) La conductividad molar y el pH de una disolucin acuosa 0,1 M de cido actico a 25 C
SOL. a) 3,38; b) 5,23.10
-2
O
-1
m
2
mol
-1
; 2,87.

18. La conductividad de los iones plata y cloro son 56,8 y 68,0
-1
cm
2
mol
-1
respectivamente, a la temperatura de
20 C. Una disolucin saturada de cloruro de plata en agua a 20 C tiene una conductividad especfica de
1,37.10
-8

-1
cm
-1
, sin tener en cuenta la conductividad del agua en la que se hizo la disolucin.
Calcular la solubilidad del AgCl en agua a 20 C expresando los resultados en moles /litro, y gramos de sal en
100 cm
3
de disolucin.
SOL. 1,57.10
-3
g/L

19. Una disolucin de sulfato de magnesio que contiene 6 g por litro congela a 0,132 C y tiene una resistencia
especfica de 149,3 .cm. Determinar el grado de disociacin aparente del sulfato de magnesio.
a) Mediante el factor de Vant Hoff. Obtenido a partir del punto de congelacin de la disolucin
b) A partir de las conductividades.
Datos: La constante molal del punto de congelacin del agua es 1,86 y la conductividad equivalente lmite del
sulfato de magnesio es de 132,08
-1
cm
2
SOL. a) 0,422; b) 0,505

20. En una clula de conductancia, la constante de la clula es de 456,5 m
-1
, las resistencias de una disolucin
acuosa de cloruro potsico 5.10
-4
mol/litro y del agua con la cual la disolucin ha sido preparada son, 6,13.10
4
y 8.10
6
a 25 C, respectivamente. Calclese la conductividad molar en la disolucin acuosa 5.10
-4
mol/litro de cloruro potsico a esta temperatura.
SOL. 147,8 O
-1
cm
2
mol
-1


21. La conductividad de una disolucin acuosa 0,01M de cloruro brico, a 25C, es de 0,2382 O
-1
m
-1
y el nmero
de transporte de los iones bario en este electrolito es de 0,4375. Calclense las movilidades de los iones Ba
+2
y
Cl
-
.
Dato: El cloruro de bario es muy soluble en agua.
SOL. v
-
=6,94.10-4 cm
2
V
-1
s
-1
; v
+
=5,40.10-4 cm
2
V
-1
s
-1


22. A 298 K, la conductividad de una disolucin saturada de cloruro de plata es de 2,68.10
-4

-1
m
-1
y la del agua
con la que se prepar la disolucin es de 0.86.10
-4

-1
m
-1
.
Las conductividades molares lmites, en
-1
m
2
mol
-1
de las disoluciones acuosas de nitrato de plata, cido
clorhdrico y cido ntrico son respectivamente: 1,33.10
-2
, 4,26.10
-2
y 4,21.10
-2
. Calclese la solubilidad del
cloruro de plata en agua a esa temperatura.
SOL. 1,32.10
-5
mol L
-1
.

23. Calclese la fuerza inica de una disolucin acuosa del cloruro de bario a 298 K, que tiene una molalidad igual
a 0,002 mol/kg y, utilizando la ley lmite de Debye-Hkel, estmese:
a) Los coeficientes de actividad de los iones Ba
+2
y Cl
-
en esta disolucin
b) El coeficiente de actividad inica media de este electrolito.
SOL. a)
Ba2+
=0,695; b)
Cl-
=0,913; b)0,8336

24. En el estudio de la velocidad de reaccin correspondiente a la descomposicin del pentaxido de dinitrgeno, a
determinada temperatura, para dar dixido de nitrgeno y oxgeno se hallaron los siguientes datos
experimentales:

Conc. de pentaxido de dinitrgeno
(mol L
-1
)
1 0,5 0,2 0,15
Velocidad de reaccin
(mol L
-1
s
-1
)
con respecto al pentaxido
8,4. 10
-4
4,3. 10
-4
1,7. 10
-4
1,25. 10
-4


a) Determina el orden de reaccin.
b) Determina el tiempo de vida media para el pentaxido de dinitrgeno en este proceso.
SOL. a) orden 1; b) 819 s

25. El proceso de degradacin de una determinada sustancia sigue una cintica de orden dos con una energa de
activacin E
a
= 21.775 cal/mol y un periodo de semidesintegracin t
1/2
=7 horas a 37 C para una concentracin
inicial de 30 mg/L. Calcular:
a) El tiempo que tardar en reducirse la concentracin inicial a 10mg/L a la temperatura de 37 C.
b) Hgase lo mismo para una temperatura de 40 C
SOL. a) t= 14 h; b) t= 10 h


26. Para la reaccin de descomposicin del N
2
O
5
(g): N
2
O
5
(g)NO
2
(g) + NO
3
(g) se obtuvieron los siguientes
datos cinticos:
Exp T= 25C T= 55C
t(h) p
N2O5
(mmHg) t(min) p
N2O5
(mm Hg)
1 0 350 0 350
6,1 175 8,2 175
2 0 500 0 500
6,1 250 8,2 250

a) Determinar el orden de reaccin
b) Calcular las constantes de velocidad a 25 y 55C.
c) Calcular la energa de activacin y el factor de frecuencia
SOL. a) orden 1; b) k
1
= 3,156.10
-5
s
-1
; k
2
= 1,409. 10
-3
s
-1
; c) Ea= 1,02.10
3
J mol
-1
; A= 3,44.10
13
s
-1

27. Una reaccin entre dos sustancias gaseosas A y B, se produce a una velocidad medible obtenindose los
siguientes datos:
Nmero de
experimento
| |
o
A inicial
moles/litro
| |
o
B inicial
moles/litro
Velocidad inicial
moles
litro
minuto
(
(
(


1 1,00.10
-3
0,25.10
-3
0,26.10
-9
2 1,00.10
-3
0,50.10
-3
0,52.10
-9

3 1,00.10
-3
1,00.10
-3
1,04.10
-9
4 2,00.10
-3
1,00.10
-3
4,16.10
-9

5 3,00.10
-3
1,00.10
-3
9,36.10
-9

6 4,00.10
-3
1,00.10
-3
16,64.10
-9

Calcular:
a) La expresin de la velocidad.
b) El orden de la reaccin.
c) Hallar la constante de velocidad de la reaccin .
d) Determinar la velocidad de la reaccin cuando los reactivos tienen una concentracin inicial de
4,00.10
-4
M
SOL. a) v=k[A]
2
[B]; b) Orden 3; c) k= 1,04 mol
-2
L
2
min
-1
d)

v
0
=6,656.10
-11
mol/L

28. Determinar el orden de la reaccin: CNONH
4
CO(NH
2
)
2
a partir de los siguientes datos:

Concentracin de CNONH
4
(moles/litro) Tiempo de semiconversin en Urea(t
1/2(horas)
)
0,05 37,03
0,10 19,15
0,20 9,45
SOL. Orden 2