11. PROCESO DE ALQUILACION 1. OBJETIVOS 1.1. Simular en estado estacionario, un proceso de Alquilacin asistido por HYSYS. 1.2.

Analizar sistemas de reaccin con sistemas de separacin en serie. 1.3. Analizar el efecto de modificaciones en el comportamiento del proceso. 2. INTRODUCCION En esta prctica se analiza un proceso complejo de mltiples unidades, que se caracteriza por tener varias operaciones unitarias y dos corrientes de reciclo. Hay una seccin de reaccin que consiste en tres reactores CSTR en serie y uno de los alimentos se divide entre los tres reactores. El otro alimento se mantiene en exceso por medio de un gran corriente de reciclo. Los tres reactores operan a bajas temperaturas y por esta razn se necesita de refrigeracin para eliminar el calor exotrmico de la reaccin. El enfriamiento del reactor se realiza por auto refrigeracin (enfriamiento por medio de evaporacin). El lquido que hierve dentro del reactor genera una corriente de vapor, y el calor latente de vaporizacin elimina el calor exotrmico de la reaccin y enfra al reactor a la temperatura deseada. Las corrientes de alimento contienen componentes inertes y tienen que separarse de los reactivos y de los productos. La seccin de separacin tiene tres columnas de destilacin. 3. PROCESO ESTUDIADO El proceso que estudiaremos es el proceso de alquilacin del isobutano con el buteno para formar iso-octano. Este proceso es bastante usado para producir un componente de alto octanaje para las mezclas de gasolina.

iC 4 + C 4= iC 8

El iso-octano tiene un nmero de octano de 100, de modo que es valiosos para producir gasolinas de alto octanaje para motores de alta compresin (elimina la preignicin) El proceso de alquilacin se comercializ un poco antes de la segunda guerra mundial y suministr la gasolina de alto octanaje para los aviones que participaron en este histrico conflicto. Este proceso todava se usa extensivamente en muchas refineras en el mundo como un medio de mejorar la calidad de los componentes livianos y para producir un material no aromtico de alto valor para las mezclas de gasolina

3.1. PAQUETE FLUIDO 3.1.1. COMPONENTES: Iso-Butano, Buteno, Butano, Iso-Octano, Propano y Dodecano 3.1.2. ECUACION: Peng Robinson 3.1.3. REACCIONES 3.1.3.1. Tipo: Cintico 3.1.3.2. Estequiometra: Iso-Butano + Buteno Iso-Octano Iso-Octano + Buteno Dodecano 3.1.3.3. Base: Para ambas reacciones la Base es la Concentracin de los componentes que participan en las reacciones; los componentes bases Iso-Butano, Buteno e IsoOctano (2 M-Heptane); la fase de la reaccin es Liquido y las unidades bases son lbmol/hr-pie3 para la velocidad de reaccin, lbmol/pie3 para la concentracin y R para la temperatura. 3.1.3.4. Parmetros Cinticos Los parmetros cinticos se toman del Mahajanam et al. (Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 3208). Estas reacciones son irreversibles y ocurren en fase liquida. Las expresiones cinticas son:

R1 = 9.6 10 13 e
R2 = 2.4 10 17 e

28000 RT

C iC4 C C =
4

35000 RT

C iC8 C C =
4

donde las velocidades de reaccin estn en lbmol/hr-pie3, Btu/lbmol para la Energa de Activacin y Ranking [R] para la temperatura. 3.2. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO La Figura 1 muestra el diagrama de flujo de este proceso de alquilacin terminada la simulacin. 3.2.1. DESCRIPCION La corriente de reciclo de 495.4 lbmol/hr, con composiciones de 3.5% molar de propano, 94.7% molar de isobutano, 0.2% molar de butano y 1.6% molar de butano normal; se mezcla con una corriente BB1, que contiene 25 lbmol/hr con composiciones de 5% molar de propano, 20% molar de isobutano, 60% molar de butano y 15% molar de butano normal.

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Esta mezcla alimenta el primero de tres reactores tipo CSTR con un volumen de 100 pie3 y con un 80% de lquido. El lquido efluente del primer reactor pasa al segundo reactor, se mezcla con la corriente BB2, que tiene las mismas especificaciones de BB1, para alimentar el segundo reactor, cuyo efluente lquido alimenta al tercer reactor. Las corrientes gaseosas provenientes de cada reactor, que contienen la mayor parte del propano, pasan a un separador. Con el fin de condensar la corriente gaseosa con agua de enfriamiento que sale del separador, se la lleva a un compresor, al que se le asigna una presin de salida de 100 psia, y se coloca el condensador que trabaja con el agua de enfriamiento y el tanque de separacin. El lquido que sale del tanque es bombeado a una presin de 225 psia y llevado hasta la columna despropanizadora. Esta columna trabaja con 30 platos y es alimentada en el plato 21, trabaja con presiones de 203 psia en el fondo y de 200 psia en el tope y se colocan como especificaciones una razn de reflujo de 14 y un flujo de destilado de 4.4 lbmol/hr para que pueda converger.

Figura 1. Diagrama de flujo de un Proceso de Alquilacin.

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El efluente liquido de la seccin de reaccin se calienta en un intercambiador de calor, que calienta al efluente del reactor y enfra a la corriente de reciclo. Esto reduce los requerimientos de refrigeracin y el consumo de vapor de la columna de destilacin que se encuentra aguas abajo. El intercambiador de calor tiene un rea de 500 pie2, con un coeficiente global de transferencia de 100 Btu/hr-pie2-F. La columna Desisobutanizadora produce en su destilado, una corriente de reciclo bastante rica en Isobutano, que luego es reciclado a la seccin de reaccin. La columna tiene 50 platos, opera a 80 psia en el condensador y a 85 psia en el Rehervidor, y con una razn de reflujo de 2. El efluente del reactor se alimenta a la columna en el plato 16. Hay una segunda corriente de alimento que es alimentada en el plato 25 despus de pasar por una vlvula , tiene una presin de 125 psia y 90F y sus composiciones son: 35% de butano normal, 5% de propano y 60% de isobutano. Se coloca como especificaciones la razn de reflujo y 0.005 como la fraccin molar de isobutano en el fondo de la columna. De esta manera se introduce alimento en la zona de reaccin y en la zona de separacin. El producto de fondo de la Desisobutanizadora se alimenta a la columna Desbutanizadora, de la que sale butano normal por la cima, y como producto de fondo sale iso-octano con algo de Dodecano como impureza. Esta columna opera a 60 psia en el Condensador y a 62 psia en el Rehervidor. La columna de destilacin posee 15 platos y la corriente de alimentacin entra en el plato 7. Las especificaciones de esta columna son: una razn de reflujo de 0.5 y una fraccin molar de 0.001 de n-butano en el fondo de la columna. De esta manera el diagrama consta de dos corrientes de reciclo, tres reactores, tres columnas y un intercambiador de calor. 4. SIMULACIN EN ESTADO ESTACIONARIO Se consigue convergencia del proceso haciendo una simulacin escalonada de cada uno de los lazos de reciclo incluidos en el proceso. Por lo tanto, despus de la instalacin de las corrientes de alimento se asume una corriente (HxHEnt) y se simula primero el lazo de reciclo RCY-1 y luego el lazo RCY-2. Alimentacin: Instale las corrientes BB1 y BB2 y asgneles como especificaciones 90F, 100 psia, 25 lbmol/h, 5% molar de propano, 20% molar de isobutano, 60% molar de butano y 15% molar de butano. Conecte estas corrientes a las vlvulas V1 y V2, respectivamente, con una cada de presin 69 psi, para ambas vlvulas. Instale la corriente Reciclo con especificaciones 85F, 95 psia y 495.4 lbmol/h, y con concentraciones de 3.5% molar de propano, 94.7% molar de isobutano, 0.2% molar de butano y 1.6% molar de isobutano. Conecte esta corriente a una vlvula V3, con una cada de presin de 64 psi. Alimente las corriente BB1 y Reciclo al mezclador M1 y denomine Sale_M1 a su corriente de salida, la cual debe estar completamente especificada junto con el mezclador.

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SISTEMA DE REACCION: Primer reactor CSTR (ReactUno): Instale un reactor CSTR de nombre ReactUno, a este reactor se alimenta la descarga del mezclador, la corriente Sale_M1. El reactor genera dos corrientes, una liquida (LR1) y una corriente vapor (VR1). En la pgina Parmetros de la pestaa Design, asgnele al reactor un volumen de 100 ft3 y un nivel de lquido de 80%. Instale la vlvula V12 y conecte LR1, asgnele una cada de presin de 1 psi y una corriente de descarga Sale_V12, haga el mismo procedimiento con la corriente VR1 y asgnele una cada de presin a la vlvula V11 de 11 psi y una corriente de descarga Sale_V11. Segundo reactor CSTR (ReactDos): Instale un segundo reactor CSTR de nombre ReactDos. Alimntelo con la corriente Sale_M2 que resulta de la mezcla de BB2 y LR1, en el mezclador M2. Este reactor al igual que ReactUno, genera dos corrientes, LR2 y VR2. Este reactor posee las mismas dimensiones y nivel del reactor ReactUno. Instale la vlvula V21 y conecte LR2, asgnele una cada de presin de 1 psi y una corriente de descarga Sale_V21 haga el mismo procedimiento con la corriente VR2 y asgnele una cada de presin a la vlvula V22 de 10 psi y una corriente de descarga Sale_V22. Tercer reactor (ReactTres): Instale un tercer reactor CSTR de nombre ReactTres. Alimntelo con la corriente Sale_V21 que proviene del segundo reactor. Este reactor genera dos corrientes, LR3 y VR3. Este reactor posee las mismas dimensiones y nivel de los otros dos reactores. Instale la vlvula V32 y conecte VR3, asgnele una cada de presin de 9 psi y una corriente de descarga Sale_V32. Bombeo liquido 1: Instale una bomba con el nombre de B1 y alimntela con la corriente LR3 y en la descarga Sale_B1, adems conecte su corriente de energa con el nombre de HP_B1. En la pgina Parmetros de la pestaa Design, asgnele una cada de presin de 71 psi. Instale una vlvula V31 a la descarga de la bomba y asgnele una cada de presin de 13 psi. DESPROPANIZADORA (Preparacin del alimento a la columna): Separador de Fases: Instale un separador de fases con el nombre Separador. Conctelo con las corrientes Sale_V12, Sale_V22 y Sale_V32 como alimento y las corrientes Vap_Sep y Liq_Sep como corrientes de salida. Compresor de Gas: Instale un compresor con dicho nombre y asigne como carga la corriente Vap_Sep y como descarga la corriente Descarga, adems de la conexin de la corriente de energa HP_Comp. Asigne a la corriente de descarga una presin de 100 psi. Condensador: Instale un Cooler para simular un condensador con el nombre de Cond. Alimntelo con la corriente Descarga y descrguelo con la corriente Sale_Cond y conctele una corriente de energa de nombre Q_Cond. En la pgina Parmetros de la pestaa Design asigne una cada de presin de 5 psi y en la pgina Conditions de la pestaa Worksheet asigne una temperatura de 113.1 F a la corriente Sale_Cond.

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Tanque: Instale un tanque con el nombre de Tanque. Conctelo con la corriente Sale_Cond como corriente de alimento y las corrientes VapTanq y LiqTanq como corrientes de salida. Instale una vlvula V13 en la corriente VapTanq con una cada de presin de 5 psi. Bombeo liquido 3: Instale una bomba con el nombre de B3 y alimntela con la corriente LiqTanq y en la descarga Sale_B3, adems conecte su corriente de energa con el nombre de HP_B3. En la pgina Parmetros de la pestaa Design, asgnele una cada de presin de 130 psi. Instale una vlvula V5 a la descarga de la bomba y asgnele una cada de presin de 20 psi. Despropanizadora: Instale una columna de destilacin con el nombre de Desprop y mediante la gua de asistente especifique en su primera pgina 30 platos y condensador total, conctela con la corriente Sale_V5; corrientes de salida Vent2 y Fond2 y corrientes de energa QCond2 y QReh2. La corriente Sale_V5 entra en el plato 21. Asigne las presiones de 200 psia y 203 psia en el Condensador y el Rehervidor, respectivamente, y una relacin de reflujo de 14. Haga clic en el botn Done del asistente. Seguidamente, haga clic sobre la pgina Specs de la pestaa Design y haga clic en el botn Add para aadir una especificacin de 4.4 lbmol/h como flujo en el destilado (Vent2). Cierre la ventana, haga clic sobre la pgina Monitor y deje como especificaciones activas la razn de reflujo y el flujo de destilado. La columna Desprop debe converger satisfactoriamente. Instale una vlvula para cada corriente de salida de la columna, V9 para Vent2 y V8 para Fond2 y asgnele como cada de presin 50 psi y 103 psi, respectivamente. LAZO DE RECICLO RCY-1: Corriente entrada en la coraza (HxHEnt): Instale una corriente con este nombre y asgnele las siguientes especificaciones supuestas: 121.3F, 100 psi, 499.4 lbmol/h, 3.5% molar de Propano, 94.7% molar de isobutano, 0.2% molar de buteno y 1.6% molar de butano. Intercambiador FEHE: Instale un intercambiador de carcasa y tubo y nmbrelo FEHE. Conecte por los tubos la corriente Sale_V31 y como corriente de salida HxCSale. Conecte por la coraza la corriente HxHEnt y como corriente de salida HxHSale. En la pgina Parmetros de la pestaa Design, asigne una cada de presin de 5 psi tanto para los tubos como para la coraza y digite 50000 Btu/F-h al Overall UA. Segunda Corriente de alimento a DesIsoBut (C4Sat): Instale la corriente de alimentacin con nombre C4Sat y asgnele las siguientes especificaciones: 90F, 125 psi, 65 lbmol/h, 5% molar de propano, 60% molar de isobutano y 35% molar de n-butano. Desisobutanizadora: Instale una columna de destilacin con el nombre de DesIsoBut y mediante la gua de asistente especifique en su primera pgina 50 platos y condensador total, conctela con las corrientes Sale_V4 y HxCSale; corrientes de salida Dest1 y Fond1 y corrientes de energa QCond1 y QReh1. Las corrientes Sale_V4 y HxCSale entran en los

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platos 25 y 16, respectivamente. Asigne las presiones de 80 psia y 85 psia en el Condensador y el Rehervidor, respectivamente, y una relacin de reflujo de 2. Haga clic en el botn Done del asistente. Seguidamente, haga clic sobre la pgina Specs de la pestaa Design y haga clic en el botn Add para aadir una especificacin de 0.005 como fraccin molar de isobutano en el Rehervidor. Cierre la ventana, haga clic sobre la pgina Monitor y deje como especificaciones activas la razn de reflujo y la fraccin de isobutano en el Rehervidor. La columna DesIsoBut debe converger satisfactoriamente. Instale una vlvula V7 para la corriente de salida Fond1, y asgnele como cada de presin 20 psi. Bombeo liquido 2: Instale una bomba con el nombre de B2 y alimntela con la corriente Dest1 y en la descarga Sale_B2, adems conecte su corriente de energa con el nombre de HP_B2. En la pgina Parmetros de la pestaa Design, asgnele una cada de presin de 100 psi. Mezclador: Instale un mezclador de corrientes con el nombre M3. Alimntelo con las corrientes Sale_V8 y Sale_B2 y descrguelo con la corriente Sale_M3. Botn de Reciclo RCY-1: Instale el botn de reciclo y asigne como carga las corrientes Sale_M3 y como descarga la corriente HxHEnt. El lazo de reciclo RYC-1 converger satisfactoriamente. Desbutanizadora: Instale una columna de destilacin con el nombre de DesBut y mediante la gua de asistente especifique en su primera pgina 15 platos y condensador total, conctela con la corriente Sale_V7; corrientes de salida Dest3 y Fond3 y corrientes de energa QCond3 y QReh3. La corriente Sale_V7 entra en el plato 7. Asigne las presiones de 60 psia y 62 psia en el Condensador y el Rehervidor, respectivamente, y una relacin de reflujo de 0.5. Haga clic en el botn Done del asistente. Seguidamente, haga clic sobre la pgina Specs de la pestaa Design y haga clic en el botn Add para aadir una especificacin de 0.001 como fraccin molar de n-butano en el Rehervidor. Cierre la ventana, haga clic sobre la pgina Monitor y deje como especificaciones activas la razn de reflujo y la fraccin de n-butano en el Rehervidor. La columna DesBut debe converger satisfactoriamente. Instale las vlvulas V14 y V15 para las corrientes de salida Fond3 y Dest3, y asgneles como cada presin 22psi y 30 psi, respectivamente. LAZO DE RECICLO RCY-2: Botn de Reciclo RCY-2: Instale el botn de reciclo y asigne como carga las corrientes HxHSale y como descarga la corriente Reciclo. El lazo de reciclo RCY-2 converger satisfactoriamente. 5. RESULTADOS La Figura 2 muestra el libro de trabajo con las especificaciones de todas las corrientes del diagrama de flujo despus de colocados los reciclos.

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6. CASOS DE ESTUDIO 6.1. Qu cambios sugiere usted para aumentar la calidad del iso-octano? Qu pasara si se aumentan o disminuyen las corrientes de alimento BB1, BB2 y C4Sat? 6.2. Al observar que la corriente liquida del separador de fases es cero, Qu pasara si se reemplaza este separador por un mezclador?

Figura 2. Libro de trabajo con especificaciones de las corrientes.

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