INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITCNICO SANTIAGO MARIO EXTENSIN PUERTO ORDAZ INGENIERIA QUIMICA ESCUELA 45 SECCIN J

EQUIPOS PARA OPERACIONES LIQUIDO-LIQUIDO

PROFESORA: ING. MILAGRO LARA

BACHILLER: DEMARCO ANA C.I. 18.452.383

PUERTO ORDAZ, JUNIO 2013

NDICE Contenidos Pginas INTRODUCCIN Lquidos Extraccin Liquido-Liquido Fundamento terico Extraccin liquido simple Extraccin liquido simple Factor de Separacin Equipos de Extraccin Caractersticas del disolvente de extraccin Disolventes inmiscibles con el agua: Disolventes utilizados con mayor frecuencia Tabla de disolventes de extraccin comnmente utilizados Repeticin del proceso de extraccin Proceso experimental CONCLUSIN BIBLIOGRAFA 3 4 5 5 7 7 7 8 10 10

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INTRODUCCIN Un lquido est formado por molculas que estn en movimiento constante y desordenado, y cada una de ellas choca miles de millones de veces en un lapso muy pequeo. Pero, las intensas fuerzas de atraccin entre cada molcula, o enlaces de hidrogeno llamados dipolo-dipolo, eluden el movimiento libre, adems de producir una cercana menor que en la que existe en un gas entre sus molculas. Adems de esto, los lquidos presentan caractersticas que los colocan entre el estado gaseoso completamente catico y desordenado, y por otra parte al estado slido de un liquido (congelado) se le llama ordenado

La extraccin lquido/lquido es un valioso proceso en ingeniera qumica utilizado para separar uno o ms componentes de una mezcla lquida. La extraccin lquido-lquido es, junto a la destilacin, la operacin bsica ms importante en la separacin de mezclas homogneas lquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero. Con relativa frecuencia

aparecen en el proceso de extraccin emulsiones o inter-fases que impiden una correcta separacin en el embudo de decantacin de las capas acuosa y orgnica, especialmente, cuando se trata de extracciones con cloruro de metileno.

El lquido es un estado de agregacin de la materia en forma de fluido altamente incompresible (lo que significa que su volumen es, muy aproximadamente, constante en un rango grande de presin). El estado lquido es un estado de agregacin de la materia intermedio entre el estado slido y el estado gaseoso. Las molculas de los lquidos no estn tan prximas como las de los slidos, pero estn menos separadas que las de los gases. Las molculas en el estado lquido ocupan posiciones al azar que varan con el tiempo. Las distancias intermoleculares son constantes dentro de un estrecho margen. En algunos lquidos, las molculas tienen una orientacin preferente, lo que hace que el lquido presente propiedades anistropas (propiedades, como el ndice de refraccin, que varan segn la direccin dentro del material). Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente se dilatan cuando se incrementa su temperatura y pierden volumen cuando se enfran, aunque sometidos a compresin su volumen es muy poco variable a diferencia de lo que sucede con otros fluidos como los gases. Los objetos inmersos en algn lquido estn sujetos a un fenmeno conocido como flotabilidad. Forma de los lquidos Su forma es esfrica si sobre l no acta ninguna fuerza externa. Por ejemplo, una gota de agua en cada libre toma la forma esfrica. Como fluido sujeto a la fuerza de la gravedad, la forma de un lquido queda definida por su contenedor. En un lquido en reposo sujeto a la gravedad en cualquier punto de su seno existe una presin de igual magnitud hacia todos los lados, tal como establece el principio de Pascal. Si un lquido se encuentra en reposo, la presin hidrosttica en cualquier punto del mismo viene dada por:

Donde

es la densidad del lquido,

es la gravedad (9,8 m/s2) y

es la distancia

del punto considerado a la superficie libre del lquido en reposo. En un fluido en movimiento la presin no necesariamente es istropa, porque a la presin hidrosttica se suma la presin hidrodinmica que depende de la velocidad del fluido en cada punto. La Extraccin Lquido-Lquido es, junto a la destilacin, la operacin bsica ms importante en la separacin de mezclas homogneas lquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero. La transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos fases lquidas. Una de las fases es dispersada en la otra para aumentar la superficie inter-facial y aumentar el caudal de materia transferida. En una operacin de extraccin lquido-lquido se denomina alimentacin a la disolucin cuyos componentes se pretende separar, disolvente de extraccin al lquido que se va a utilizar para separar el componente deseado, refinado a la alimentacin ya tratada y extracto a la disolucin con el soluto recuperado. Fundamento Terico Supongamos que una disolucin de un compuesto A en un disolvente 1 se extrae con otro disolvente 2, inmiscible con el primero, en el cual el compuesto A es ms soluble. Dicho compuesto se repartir entre ambos disolventes hasta llegar a una situacin de equilibrio. Finalmente, las dos fases lquidas inmiscibles se separarn en el embudo de decantacin, quedando abajo la de mayor densidad La relacin de las concentraciones del compuesto A en cada disolvente, a una temperatura dada, es una constante llamada coeficiente de reparto (K). Para un mismo compuesto, el coeficiente de reaparto depende de la temperatura del par de disolventes considerados.

donde [A]1 y [A]2 son las concentraciones en el equilibrio del compuesto A en los disolventes 1 y 2, respectivamente. Realizando una aproximacin, puede considerarse que la concentracin del compuesto A en cada disolvente se correlaciona con la solubilidad de dicho compuesto en al disolvente puro. Por tanto, el xito de una extraccin depende de la solubilidad relativa del compuesto a extraer en el par de disolventes elegidos. Un aspecto muy importante de la tcnica de extraccin es que, para un mismo volumen final de disolvente orgnico, es ms efectivo realizar varias extracciones con un volumen menos que una nica extraccin con todo el disolvente. nicamente cuando K es muy grande ( 100) sera suficiente realizar una nica extraccin. Para compuestos solubles en agua donde K sea prximo a 1, solamente se extraer una pequea cantidad del compuesto. En ese caso hay que recurrir a la tcnica de extraccin lquido-lquido en continuo. La mayor parte de los compuestos orgnicos tienen coeficientes de reparto entre un disolvente y agua mayores de 4. Por tanto, una extraccin doble o triple generalmente extraer de una disolucin acuosa la mayor parte del compuesto orgnico.

Extraccin lquido-lquido simple La extraccin lquido-lquido es un mtodo muy til para separar componentes de una mezcla. El xito de este mtodo depende de la diferencia de solubilidad del compuesto a extraer en dos disolventes diferentes. Cuando se agita un compuesto con dos disolventes inmiscibles, el compuesto se distribuye entre los dos disolventes. A una temperatura determinada, la relacin de concentraciones del compuesto en cada disolvente es siempre constante, y esta constante es lo que se denomina coeficiente de distribucin o de reparto (K = concentracin en disolvente 2 / concentracin en disolvente 1). Extraccin lquido-lquido contina La extraccin lquido-lquido simple, que es el procedimiento de extraccin ms utilizado en el laboratorio qumico, se suele utilizar siempre que el reparto del compuesto a extraer en el disolvente de extraccin es suficientemente favorable. Cuando eso no es as, y la solubilidad del compuesto a extraer en los disolventes de extraccin habituales no es muy elevada se suele utilizar otro procedimiento que implica una extraccin continua de la fase inicial (normalmente una fase acuosa) con porciones nuevas del disolvente orgnico de extraccin. Factor de separacin El factor de separacin es una razn de distribucin dividida por otra, es una medida de la habilidad del sistema para separarse en dos solutos. Por ejemplo si la distribucin de la razn para el nquel (DNi) es 10 y la distribucin de la razn para la distribucin de la plata (DAg) es 100, entonces el factor de separacin plata/nquel (SFAg/Ni) es igual a DAg/DNi = SFAg/Ni = 10.

Equipos para la Extraccin lquido-lquido Extraccin por etapas:

o o o

Mezclador - sedimentador Torres platos perforados Columnas de bandejas

Extraccin por contacto contino diferencial:

o o o o

Torres de pulverizacin Torres de relleno Columnas pulsadas Extractores centrfugos

Mezcladores-Sedimentadores. Este tipo de equipo puede variar desde un solo tanque, con agitador, que provoca la mezcla de las fases y despus se dejan sedimentar, hasta una gran estructura horizontal o vertical compartimentada. En general, la sedimentacin se realiza en tanques, si bien algunas veces se utilizan centrfugas. Sin embargo, la mezcla puede realizarse de formas diferentes, como por impacto en un mezclador de chorro, por accin de cizalladucha cuando ambas fases se alimentan simultneamente en una bomba centrfuga, mediante inyectores donde el flujo de un lquido es inducido por el otro, o bien por medio de orificios o boquillas de mezcla.

Torres de pulverizacin. Como en absorcin de gases, la dispersin en la fase continua limita la aplicacin de este equipo a los casos en los que solamente se requiere una o dos etapas.

Torres de relleno. Para extraccin lquido-lquido se utilizan los mismos tipos de relleno que en absorcin y destilacin. Es preferible utilizar un material que sea preferentemente mojado por la fase continua. En las columnas de relleno la dispersin axial es un problema importante y la HETP es generalmente mayor que en los dispositivos por etapas.

Torres de platos. En este caso se prefieren los platos perforados. La separacin entre los platos es mucho menor que en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte de las aplicaciones con lquidos de baja tensin inter-facial. Cuando se opera con un rgimen de flujo adecuado, las velocidades de extraccin en columnas de platos perforados son elevadas debido a que las gotas de la fase dispersa coalescen y se vuelven a formar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de gradientes de concentracin que se pueden formar cuando las gotas pasan sin perturbacin a travs de toda la columna. Las columnas de platos perforados para extraccin estn sometidas a las mismas limitaciones que las columnas de destilacin: inundacin, arrastre y goteo. Con frecuencia se presentan problemas adicionales como la formacin de suciedad que sobrenada y que se origina por la presencia de pequeas cantidades de impurezas.

Equipo de gravedad asistido mecnicamente. Si las diferencias de densidad entre las dos fases lquidas son bajas, las fuerzas de gravedad resultan insuficientes para una adecuada dispersin de las fases y creacin de turbulencia. En este caso, se utilizan agitadores rotatorios accionados por un eje que se extiende axialmente a lo largo de la columna con el fin de crear zonas de mezcla que alternan con zonas de sedimentacin en la columna. Un ejemplo tpico es el RDC (rotating disc contactor) que se ha utilizado en tamaos de hasta 12 m de altura y 2.4 m de dimetro.

Los discos, con elevada velocidad de giro, proporcionan la energa necesaria para la mezcla de las dos fases. Pegados a la columna, se montan unos discos metlicos perforados que sirven de separacin entre cada dos discos giratorios, dirigiendo el flujo y previniendo la dispersin axial. Otros aparatos de uso comercial son la cascada de mezcladores-sedimentadores en forma de columna desarrollada por Treybal y las columnas pulsadas, que son columnas de platos perforados provistas de una bomba de mbolo para promover la turbulencia y mejorar la eficacia.

Extractores centrfugos. Las fuerzas centrfugas, que pueden ser miles de veces superiores a las de la gravedad, pueden facilitar las separaciones cuando se

presentan problemas de emulsificacin, las diferencias de densidades son muy bajas, o cuando se requieren tiempos de residencia muy pequeos debido a un rpido deterioro del producto, como ocurre en la industria de antibiticos. Generalmente, los extractores centrfugos slo tienen una o dos etapas, aunque se han construido unidades con cuatro etapas. Caractersticas del disolvente de extraccin La extraccin selectiva de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede conseguir aadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones.

Que no sea miscible con el otro disolvente. El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgnico.

Que el componente deseado sea mucho ms soluble en el disolvente de extraccin que en el disolvente original.

Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de extraccin. Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin.

Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no txicos pero inflamables como el hexano, otros no son inflamables pero s txicos como el diclorometano o el cloroformo, y otros son txicos e inflamables como el benceno.

Disolventes inmiscibles con el agua: Disolventes utilizados con mayor frecuencia

Cuanto ms polar es el disolvente orgnico, ms miscible (soluble) es con el agua.

Por ejemplo, disolventes polares como el metanol, el etanol o la acetona son miscibles con el agua, y por lo tanto, no son adecuados para extracciones lquido-lquido.

Los disolventes orgnicos con baja polaridad como el diclorometano, el ter dietlico, el acetato de etilo, el hexano o el tolueno son los que se suelen utilizar como disolventes orgnicos de extraccin. Tabla de disolventes de extraccin comnmente utilizados

Nombre

Frmula

Densidad Punto (g/mL)1 ebullicin (C)

de Peligrosidad

Disolventes de extraccin menos densos que el agua ter dietlico (CH3CH2)2O 0,7 0,7 0,9 35 Muy txico Hexano Benceno C6H14 C6H6 > 60 80 Inflamable Inflamable, txico, carcingeno Tolueno Acetato etilo Disolventes de extraccin ms densos que el agua Diclorometano CH2Cl2 Cloroformo Tetracloruro de carbono
1

inflamable,

C6H5CH3

0,9

111 78

Inflamable Inflamable, irritante

de CH3COOCH2CH3 0,9

1,3 1,5 1,6

41 61 77

Txico Txico Txico

CHCl3 CCl4

La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolucin acuosa saturada de NaCl

es 1,2 g/mL.

Repeticin del proceso de extraccin Despus de una primera extraccin se produce un reparto del compuesto a extraer entre el disolvente de extraccin y la fase inicial. Como la fase inicial suele contener an una cantidad apreciable del compuesto a extraer, variable en funcin de su coeficiente de reparto entre los dos disolventes implicados, es recomendable repetir el proceso de extraccin con nuevas cantidades de disolvente de extraccin, para optimizar su separacin. Es ms eficiente una extraccin con n porciones de un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin con un volumen V de disolvente. Por lo tanto, cuanto mayor sea el nmero de extracciones con volmenes pequeos de disolvente de extraccin, mayor ser la cantidad de producto extrado, o dicho de otra forma, mejor muchos de poco que pocos de mucho. Procedimiento experimental Las etapas de que consta un proceso de extraccin o lavado son las siguientes: 1. Preparacin del material. 2. Adicin de las fases. 3. Agitacin de la mezcla. 4. Separacin de las fases. 5. Secado de la fase orgnica. 6. Filtracin y eliminacin del disolvente. El material necesario para llevar a cabo una extraccin est representado en la figura 1. La extraccin en si se realiza en un embudo de decantacin que debe estar provisto de un tapn y una llave que ajusten y giren perfectamente sin causar prdidas. El tapn y la boca esmerilada no deben engrasarse nunca. Para evitar que se queden adheridos, deben mantenerse limpios, sin restos de productos orgnicos o inorgnicos.

Colocar el embudo de decantacin sobre un aro metlico unido a un soporte. Antes de realizar la adicin de cualquier disolucin al embudo hay que comprobar que la llave est cerrada. Para facilitar la adicin se utiliza un embudo cnico y siempre es conveniente colocar un vaso de precipitados grande debajo el embudo, por si ste se rompiera o la llave perdiese. A medida que las fases se van extrayendo del embudo, se recogen en Erlenmeyer. 2. Adicin de las fases Utilizando un embudo cnico, verter al embudo de decantacin la disolucin que se va a extraer y seguidamente el disolvente extractor (Figura 1). No llenar el embudo ms de tres cuartas partes de su volumen ni introducir disoluciones calientes. 3. Agitacin de la mezcla a. Tapar el embudo y tomarlo firmemente con ambas manos, sujetando con una la llave y con la otra el tapn. b. Colocar el embudo en posicin horizontal y agitar suavemente imprimiendo un movimiento circular. Al agitar un disolvente voltil su presin de vapor aumenta, generndose una sobrepresin en el interior del embudo; para eliminarla, invertir el embudo y abrir la llave con cuidado. Si mientras se agita no se elimina la sobrepresin, el tapn podra saltar bruscamente y derramarse parte del contenido del embudo.

c. Cerrar la llave de nuevo y repetir la operacin de agitar y abrir la llave varias veces. 4. Separacin de las fases Apoyar el embudo sobre el aro, quitar el tapn y esperar hasta que las fases se separen por completo y se observe claramente la lnea de separacin. Antes de proceder a sacar del embudo la fase inferior, comprobar que el tapn se ha retirado. Si la llave se abriera con el tapn puesto, despus de salir las primeras gotas de lquido se producira en el interior del embudo una disminucin gradual de la presin con respecto al exterior, lo que impedira la salida de su contenido. La fase inferior se saca del embudo abriendo la llave, y se recoge en un Erlenmeyer. Al principio se la separacin, la llave se abre completamente y a medida que el volumen de la fase inferior va disminuyendo, se cierra gradualmente hasta que la lnea de separacin de las fases se aproxima a la llave. Para evitar que las gotas de la fase inferior que han quedado sobre las paredes del embudo se pierdan, girar el embudo ligeramente alrededor de su posicin vertical y aadir ese pequeo volumen a la fase anteriormente separada. Si quedara algo de lquido en el vstago del embudo, golpearlo suavemente para que descienda. La fase superior se vierte por la boca del embudo a otro Erlenmeyer, evitando as que se impurifique con restos de la fase inferior que hayan quedado en la llave o en el vstago. Si la fase superior tiene que lavarse o extraerse de nuevo, no es necesario sacarla del embudo. Es importante no desechar ninguna de las fases hasta que no haya certeza sobre la naturaleza, acuosa u orgnica, de cada una. En los casos en que haya que realizar una extraccin mltiple, el proceso se repite de nuevo. La fase acuosa final se extrae de nuevo con ms disolvente, tantas veces como haga falta. Finalmente se renen todas las fases orgnicas y se procede a la eliminacin de los restos de agua.

5.Secado de la fase orgnica. El conjunto de fases orgnicas recogidas en las diferentes extracciones se lava con disolucin saturada de cloruro sdico, que retiene el agua de la fase orgnica con el fin de incrementar la solvatacin de la sal. A continuacin, se eliminan las trazas de agua utilizando un agente desecante inerte, generalmente sulfato sdico o magnsico anhidros. La cantidad residual de agua presente en la fase orgnica es imperceptible ya que, adems de estar en baja proporcin, est en su mayor parte disuelta en el disolvente. Por tanto, la aparicin de agua en el fondo del Erlenmeyer proviene de un error experimental en la separacin de las fases. Si esto sucede, en lugar de aadir el desecante, se debe introducir de nuevo la mezcla en el embudo y separar el agua existente. Slo debe aadirse el desecante si no se observan gotas de disolucin acuosa en la fase orgnica. Se aade a la fase orgnica una cantidad de desecante proporcional a la cantidad de disolvente, suficiente para cubrir el fondo del Erlenmeyer. Se agita ligeramente alrededor de su posicin vertical, se deja en reposo y se tapa para evitar la evaporacin del disolvente. Se espera un tiempo (generalmente es suficiente de 10 a 15 minutos), hasta que la turbidez inicial desaparezca y la disolucin est completamente transparente. 6. Filtracin y eliminacin del disolvente. El agente desecante hidratado se filtra por gravedad sobre un matraz (Figura 2) utilizando un embudo cnico y un filtro de pliegues o una placa filtrante. El Erlenmeyer, el agente desecante y el filtro se lavan con el mismo disolvente para evitar prdidas de producto. El disolvente se elimina a presin reducida en el rota vapor, aislndose de este modo el compuesto extrado, que posteriormente deber purificarse.

CONCLUSIN La extraccin liquido-liquido se utiliza principalmente cuando la destilacin no es prctica o su empleo es demasiado costoso. La alimentacin a un proceso de extraccin liquido-liquido es la solucin que contiene los componentes a separar. El componente lquido principal en la corriente de alimentacin se conoce como disolventes de alimentacin. El fundamento de la extraccin liquido-liquido requiere que los dos lquidos no sean miscibles, por ello la extraccin depende del coeficiente de reparto. Cuando un soluto se disuelve en dos lquidos no miscibles en contacto entre s, dicho soluto se distribuir en cada uno de los lquidos en proporcin a solubilidad en uno de ellos.

Los componentes menores presentes en la solucin se conocen a menudo como solutos. El disolvente de extraccin o simplemente el disolvente es el lquido inmiscible que se agrega al proceso con objeto de extraer uno o varios solutos de la corriente de alimentacin. La fase disolvente de extraccin que sale de un contactor liquido-liquido se llama extracto.

BIBLIOGRAFA Coulson, J.M. y J.F.Richardson. Ingeniera Qumica. Tomo II. Operaciones bsicas. Editorial Revert, Barcelona, 1988. Henley, E.J. y Seader, J.D. Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera Qumica. Revert, Barcelona. 1988. http://www.ecured.cu/index.php/Extracci%C3%B3n_L%C3%ADquidoL%C3%ADquido http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/extraccio_tip.html