DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. su velocidad de volatilización se hace máxima. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. van Ness & Abbott. la sustancia comienza a hervir.60 La Presión de Vapor. También.3 kPa). se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. hierve.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa.3 101.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. para nuestro caso. . en el siguiente cuadro: Tabla No. es decir. considerándola como ideal.3 143. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. es decir. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse.3 101.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2.3 101.11 101. y la presión del sistema. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref.92 70. i = 2 = agua. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. 1 Presión de Vapor del Agua No. A mayor temperatura. alrededor de 1. compuesto por agua y alcohol etílico. xEtílico = 0.3 101. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema.337 19. Smith.

según se muestra en la siguiente tabla. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. tenemos que 3674. . Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.2620 − 226.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799.6758 − 226.

337 2. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.331 143. como desconocemos la temperatura.247 Margen de error acumulado %Error 1. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2.33 101.27 143. Tabla No.019 -0.31 19. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec. 2.92 19.129 101. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.160 -0.125 En el cálculo de Burbuja. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No.11 70.924 70. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. no podemos evaluar la presión de vapor.Como puede comprobarse en la Tabla No. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil.0014 0.027 -0.0159 1. adaptado de O'Connell [4]. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. .

las composiciones del vapor son yEtílico = 61. yAgua = 39. asumiendo sistema ideal. Lo anterior equivale a un error del 3. Se muestra a continuación la codificación respectiva.Para nuestro estudio de caso. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. Para la solución real de etanol-agua al 40%.5%.9%. yAgua = 38.1% en las composiciones y del 6. corresponde a 85. a 80. la Temperatura de Burbuja calculada.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.2% con respecto a la temperatura.5%.1%. .5ºC.

2nd edition. . CRIADO-SANCHO. New York: 2005. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. Cambridge: 2005 PERRY. H. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. M. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. New York: 1999 SMITH. Inc. 5. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics.M. 7th edition. 2. Unit Operations of Chemcial Engineering. 1ra. A.com SANDLER.CABE. 1st edition. 7th Edition. Chemical Engineer’s Handbook. STANLEY. CASAS-VÁSQUEZ. 8. Thermodynamics. 4. Madrid: 1988 FAOUST. HAILE. Para sistemas de solución ideal. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. utilizando correlaciones matemáticas. Fundamentals for Applications. JOHN & J. McGraw Hill Company. Cambridge University Press. 6. Bibliografía . el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. 7. ROBERT & DON GREEN. Addison-Wesley Iberoamericana. J. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. Principles of Unit Operations.. FEDERICO G. Chemical and Engineering Thermodynamics. New York: 1999. 3. & L. McGraw Hill. Finalmente.M. 1st edition. http://www.fsalazar. Chemical Engineering Series.C. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. McGraw Hill. WENZEL et al. New York: 1960 MC. Edición. 1.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. SALAZAR.bizland. John Wiley & Sons. 3rd edition. Tokyo: 1967 O’CONNELL. VAN NESS & M. ABBOTT. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. & J. WARREN & JULIAN SMITH. Apuntes de clase. John Wiley & Sons. M.

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