DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

alrededor de 1. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados.92 70. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar.3 kPa). La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol.3 101. hierve.11 101. A mayor temperatura.337 19. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. es decir.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. i = 2 = agua. compuesto por agua y alcohol etílico. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. es decir. xEtílico = 0. Smith. van Ness & Abbott.3 143. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.3 101. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua.3 101.3 101. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. y la presión del sistema. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. 1 Presión de Vapor del Agua No.60 La Presión de Vapor. su velocidad de volatilización se hace máxima.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. . También. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. considerándola como ideal.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. para nuestro caso.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. en el siguiente cuadro: Tabla No.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. la sustancia comienza a hervir.

49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.2620 − 226.6758 − 226. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. tenemos que 3674.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. según se muestra en la siguiente tabla. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. .45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799.

129 101.33 101. como desconocemos la temperatura. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. adaptado de O'Connell [4].92 19. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.019 -0.11 70. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.125 En el cálculo de Burbuja.924 70. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia.027 -0.Como puede comprobarse en la Tabla No. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía.337 2. . de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. Tabla No. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.331 143. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No.247 Margen de error acumulado %Error 1.31 19. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal.27 143. no podemos evaluar la presión de vapor.0014 0.160 -0. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.0159 1. 2.

1%. las composiciones del vapor son yEtílico = 61.5ºC. corresponde a 85. Lo anterior equivale a un error del 3. . la Temperatura de Burbuja calculada. Para la solución real de etanol-agua al 40%. yAgua = 38. Se muestra a continuación la codificación respectiva.1% en las composiciones y del 6.2% con respecto a la temperatura. a 80. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. yAgua = 39.5%.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.5%.9%. asumiendo sistema ideal.Para nuestro estudio de caso.

WARREN & JULIAN SMITH. HAILE. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. Para sistemas de solución ideal. & J. 5.fsalazar. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. FEDERICO G. 1st edition. 4. JOHN & J. Fundamentals for Applications. CASAS-VÁSQUEZ. New York: 1960 MC. CRIADO-SANCHO. Thermodynamics. VAN NESS & M. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. 7th edition. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. STANLEY. Inc. Chemical and Engineering Thermodynamics. Principles of Unit Operations. ROBERT & DON GREEN. J. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Chemical Engineering Series. A. WENZEL et al.com SANDLER. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida.. M.C. 3rd edition. 6. Edición. Addison-Wesley Iberoamericana. 7th Edition. Tokyo: 1967 O’CONNELL. http://www. Cambridge: 2005 PERRY. H. Cambridge University Press. & L. John Wiley & Sons. SALAZAR. Chemical Engineer’s Handbook. Madrid: 1988 FAOUST. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa.M. 1. John Wiley & Sons. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. McGraw Hill. 1ra. New York: 2005.M.CABE. M. ABBOTT. Unit Operations of Chemcial Engineering.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. Bibliografía . Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. New York: 1999 SMITH. 1st edition. 2nd edition. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles.bizland. 8. 7. McGraw Hill Company. 3. Finalmente. New York: 1999. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. McGraw Hill. Apuntes de clase. . 2. utilizando correlaciones matemáticas. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics.

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