DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

alrededor de 1. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. van Ness & Abbott. y la presión del sistema.3 101. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. para nuestro caso. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. compuesto por agua y alcohol etílico. A mayor temperatura. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado.11 101.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0.3 143. es decir.92 70. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. xEtílico = 0. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. considerándola como ideal. 1 Presión de Vapor del Agua No. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).3 101. i = 2 = agua.60 La Presión de Vapor.3 101. Smith. . ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. hierve. es decir. su velocidad de volatilización se hace máxima.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. en el siguiente cuadro: Tabla No.337 19. la sustancia comienza a hervir. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar.3 101. También.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse.3 kPa).

Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. .2620 − 226.6758 − 226. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. tenemos que 3674. según se muestra en la siguiente tabla. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.

de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2.125 En el cálculo de Burbuja.129 101. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.160 -0. Tabla No.92 19.027 -0.31 19. . Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil.Como puede comprobarse en la Tabla No.33 101. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal.11 70.0014 0. 2. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.331 143.0159 1.247 Margen de error acumulado %Error 1. no podemos evaluar la presión de vapor. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.924 70. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida.337 2. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. adaptado de O'Connell [4].27 143. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema. como desconocemos la temperatura.019 -0.

Lo anterior equivale a un error del 3. asumiendo sistema ideal.5ºC. a 80.9%.1% en las composiciones y del 6. yAgua = 38.5%.Para nuestro estudio de caso. corresponde a 85. . Para la solución real de etanol-agua al 40%. las composiciones del vapor son yEtílico = 61. yAgua = 39.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.1%. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. Se muestra a continuación la codificación respectiva. la Temperatura de Burbuja calculada.5%.2% con respecto a la temperatura.

Chemical and Engineering Thermodynamics. New York: 1960 MC.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. New York: 2005. New York: 1999. 3rd edition. & L. WARREN & JULIAN SMITH. Inc. 2nd edition. CRIADO-SANCHO. M. Fundamentals for Applications. Tokyo: 1967 O’CONNELL. Para sistemas de solución ideal. ROBERT & DON GREEN. 1st edition. Chemical Engineering Series. Thermodynamics. 5. 1. Cambridge University Press. Chemical Engineer’s Handbook.bizland.M. John Wiley & Sons. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. Addison-Wesley Iberoamericana. VAN NESS & M. 2.com SANDLER. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. John Wiley & Sons. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. JOHN & J. 7. Apuntes de clase. Cambridge: 2005 PERRY. STANLEY. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. FEDERICO G. New York: 1999 SMITH. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. HAILE. 3. 8. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. ABBOTT. H. SALAZAR. J. 7th edition. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. McGraw Hill. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida.C. 7th Edition. A. http://www. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal.fsalazar. WENZEL et al.M. 4. Unit Operations of Chemcial Engineering. . CASAS-VÁSQUEZ. & J. utilizando correlaciones matemáticas. Finalmente. Bibliografía . Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. 1ra. Edición. McGraw Hill Company. M.CABE.. 6. Principles of Unit Operations. McGraw Hill. 1st edition. Madrid: 1988 FAOUST.

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