DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

)
Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

*

Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

i = 2 = agua. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.92 70. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. en el siguiente cuadro: Tabla No. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. su velocidad de volatilización se hace máxima. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. Smith.11 101. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. compuesto por agua y alcohol etílico.3 101. van Ness & Abbott. A mayor temperatura. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados.3 143. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. 1 Presión de Vapor del Agua No. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. considerándola como ideal.3 101.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. .3 101. para nuestro caso. xEtílico = 0.3 kPa). Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. es decir.337 19.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado.60 La Presión de Vapor. También. y la presión del sistema.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. hierve.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. alrededor de 1. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T). es decir. la sustancia comienza a hervir.3 101.

6758 − 226. .89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16. tenemos que 3674.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. según se muestra en la siguiente tabla. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine.2620 − 226. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16.

El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida.0159 1. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación.027 -0. no podemos evaluar la presión de vapor. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.337 2.33 101.0014 0. como desconocemos la temperatura. . 2.11 70.92 19.924 70. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No.019 -0. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.129 101.27 143.247 Margen de error acumulado %Error 1.125 En el cálculo de Burbuja.31 19. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. Tabla No.Como puede comprobarse en la Tabla No.331 143. adaptado de O'Connell [4].160 -0.

corresponde a 85.5%.1% en las composiciones y del 6. yAgua = 39. Lo anterior equivale a un error del 3. las composiciones del vapor son yEtílico = 61. .9%. la Temperatura de Burbuja calculada.5ºC.Para nuestro estudio de caso. Se muestra a continuación la codificación respectiva. a 80. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. asumiendo sistema ideal.2% con respecto a la temperatura. Para la solución real de etanol-agua al 40%.1%.5%. yAgua = 38.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60.

Chemical Engineering Series. 1.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. JOHN & J. http://www. 6. 2nd edition.bizland. Thermodynamics.fsalazar. New York: 1960 MC. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. 7. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal.. McGraw Hill. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles.com SANDLER. M. WARREN & JULIAN SMITH. Unit Operations of Chemcial Engineering. Cambridge: 2005 PERRY. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Madrid: 1988 FAOUST. New York: 1999 SMITH. Finalmente. Apuntes de clase. 1st edition. Para sistemas de solución ideal. New York: 1999. Bibliografía . 4. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. STANLEY. 7th edition. 8. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. Inc. utilizando correlaciones matemáticas. McGraw Hill Company. VAN NESS & M. 7th Edition. J. 5. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. FEDERICO G.M. 1st edition. New York: 2005. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. ROBERT & DON GREEN. Addison-Wesley Iberoamericana. Cambridge University Press.CABE. & L. Chemical Engineer’s Handbook. Edición. 3. John Wiley & Sons. SALAZAR. 3rd edition. 1ra. Tokyo: 1967 O’CONNELL. CRIADO-SANCHO. H. Fundamentals for Applications. HAILE. A.M. ABBOTT. & J. WENZEL et al. Chemical and Engineering Thermodynamics. M. CASAS-VÁSQUEZ. John Wiley & Sons. 2.C. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. McGraw Hill. . Principles of Unit Operations.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful