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Calculo de Punto de Rocio y Burbuja

Calculo de Punto de Rocio y Burbuja

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DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

)
Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).27 Presión Total del Sistema [kPa] 101.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. para nuestro caso.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. xEtílico = 0. 1 Presión de Vapor del Agua No.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. en el siguiente cuadro: Tabla No. la sustancia comienza a hervir. alrededor de 1. Smith. es decir. considerándola como ideal. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. A mayor temperatura. compuesto por agua y alcohol etílico. su velocidad de volatilización se hace máxima. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. y la presión del sistema.11 101. es decir. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema.60 La Presión de Vapor. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar.3 kPa).3 101. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0.92 70. . i = 2 = agua.3 101. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse.3 101. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados. van Ness & Abbott.337 19. hierve.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref.3 143. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. También.3 101.

. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. según se muestra en la siguiente tabla.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.2620 − 226.6758 − 226. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. tenemos que 3674. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16.

El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.33 101.019 -0. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema. 2.331 143.27 143. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.11 70.125 En el cálculo de Burbuja. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. . a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No.160 -0.92 19.0014 0.247 Margen de error acumulado %Error 1.129 101.0159 1.31 19. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía.Como puede comprobarse en la Tabla No. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. no podemos evaluar la presión de vapor.924 70. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. adaptado de O'Connell [4]. Tabla No.337 2. como desconocemos la temperatura. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil.027 -0.

78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60. yAgua = 39. la Temperatura de Burbuja calculada. las composiciones del vapor son yEtílico = 61.5ºC. . Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia.2% con respecto a la temperatura.5%.1% en las composiciones y del 6.9%.Para nuestro estudio de caso.5%. a 80. corresponde a 85. Lo anterior equivale a un error del 3. asumiendo sistema ideal. yAgua = 38. Se muestra a continuación la codificación respectiva. Para la solución real de etanol-agua al 40%.1%.

CRIADO-SANCHO. 3. M. 7. 1.fsalazar. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema.M. Finalmente. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. ROBERT & DON GREEN. utilizando correlaciones matemáticas. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Cambridge University Press.com SANDLER. Chemical Engineering Series. & L. SALAZAR. A. John Wiley & Sons. 8. Chemical Engineer’s Handbook.C. H. 7th Edition. Chemical and Engineering Thermodynamics. HAILE. http://www. STANLEY. New York: 1960 MC. J. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. 2.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. 1st edition. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. WARREN & JULIAN SMITH. VAN NESS & M. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. FEDERICO G. Fundamentals for Applications. 2nd edition. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. 1ra. John Wiley & Sons.bizland. McGraw Hill Company. JOHN & J.CABE. Thermodynamics.. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. Madrid: 1988 FAOUST. Inc. Apuntes de clase. 5. New York: 2005. CASAS-VÁSQUEZ. Cambridge: 2005 PERRY. 1st edition. Edición. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. New York: 1999. ABBOTT. Tokyo: 1967 O’CONNELL. Principles of Unit Operations. 3rd edition. McGraw Hill. McGraw Hill. Bibliografía . & J. 6. Unit Operations of Chemcial Engineering. . Para sistemas de solución ideal. Addison-Wesley Iberoamericana. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. WENZEL et al. M. 7th edition. 4.M. New York: 1999 SMITH.

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