DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. en el siguiente cuadro: Tabla No.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101. considerándola como ideal.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. 1 Presión de Vapor del Agua No. .60 La Presión de Vapor. la sustancia comienza a hervir.3 101.3 143. su velocidad de volatilización se hace máxima.3 101. También. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. A mayor temperatura. y la presión del sistema. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T). xEtílico = 0. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. hierve. para nuestro caso. alrededor de 1. i = 2 = agua. Smith. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema.3 101. compuesto por agua y alcohol etílico. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2.3 101.92 70.11 101. es decir. es decir. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua.337 19.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa.3 kPa). van Ness & Abbott. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente.

tenemos que 3674.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine.6758 − 226. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. según se muestra en la siguiente tabla. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.2620 − 226.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. . Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16.

2.0014 0.125 En el cálculo de Burbuja. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida.Como puede comprobarse en la Tabla No. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. adaptado de O'Connell [4].160 -0.33 101. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.11 70. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia.337 2. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema.027 -0.247 Margen de error acumulado %Error 1. como desconocemos la temperatura. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. .331 143. no podemos evaluar la presión de vapor.924 70. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal.27 143.019 -0.31 19. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía.92 19. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema. Tabla No.129 101. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.0159 1.

9%. asumiendo sistema ideal. Para la solución real de etanol-agua al 40%. Lo anterior equivale a un error del 3.2% con respecto a la temperatura. la Temperatura de Burbuja calculada.5%.5ºC. yAgua = 38.5%.Para nuestro estudio de caso. . a 80. yAgua = 39. Se muestra a continuación la codificación respectiva. corresponde a 85. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia.1% en las composiciones y del 6.1%.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60. las composiciones del vapor son yEtílico = 61.

Principles of Unit Operations. Chemical Engineering Series. M. Inc. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. Finalmente. & L. 5. & J. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. WENZEL et al. CASAS-VÁSQUEZ. John Wiley & Sons. SALAZAR. ABBOTT. Edición. Apuntes de clase. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. 6. Cambridge University Press. 1.bizland. ROBERT & DON GREEN. JOHN & J. New York: 1960 MC. John Wiley & Sons. http://www. 7th edition. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. Chemical and Engineering Thermodynamics. Fundamentals for Applications. 1st edition. utilizando correlaciones matemáticas. 4. M. McGraw Hill Company. Thermodynamics. Bibliografía . Tokyo: 1967 O’CONNELL.com SANDLER. Cambridge: 2005 PERRY.. McGraw Hill. CRIADO-SANCHO. 7th Edition.M. 3. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. VAN NESS & M. New York: 1999.fsalazar. WARREN & JULIAN SMITH.M. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. 8. Addison-Wesley Iberoamericana. FEDERICO G. A. Para sistemas de solución ideal.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. HAILE. 1st edition. 2. . el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo.C. 2nd edition. 7. McGraw Hill. J. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. 3rd edition. Chemical Engineer’s Handbook.CABE. H. STANLEY. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. New York: 2005. 1ra. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Madrid: 1988 FAOUST. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. Unit Operations of Chemcial Engineering. New York: 1999 SMITH. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa.