DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. 1 Presión de Vapor del Agua No. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución.3 kPa).3 101. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. la sustancia comienza a hervir.3 101.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. Smith. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. su velocidad de volatilización se hace máxima. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T). es decir. hierve.92 70.3 101.3 143. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico. y la presión del sistema. compuesto por agua y alcohol etílico. También. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol. para nuestro caso. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. en el siguiente cuadro: Tabla No.60 La Presión de Vapor. considerándola como ideal. i = 2 = agua.337 19. alrededor de 1. . A mayor temperatura. xEtílico = 0.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.3 101. Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101.11 101. van Ness & Abbott. es decir.

Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas.6758 − 226. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16. según se muestra en la siguiente tabla.2620 − 226. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. tenemos que 3674. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. .Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor.

Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. 2.337 2. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida.33 101.11 70.125 En el cálculo de Burbuja.331 143.247 Margen de error acumulado %Error 1.019 -0. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía.129 101. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec. como desconocemos la temperatura.160 -0. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema.27 143.027 -0. Tabla No. . a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación.0159 1. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No.0014 0. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2.31 19. adaptado de O'Connell [4].92 19. no podemos evaluar la presión de vapor.924 70. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.Como puede comprobarse en la Tabla No.

Para nuestro estudio de caso. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. asumiendo sistema ideal. corresponde a 85. yAgua = 39. Para la solución real de etanol-agua al 40%.1% en las composiciones y del 6. . las composiciones del vapor son yEtílico = 61.2% con respecto a la temperatura.1%. yAgua = 38. Se muestra a continuación la codificación respectiva. la Temperatura de Burbuja calculada.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60. a 80.9%.5ºC.5%. Lo anterior equivale a un error del 3.5%.

Madrid: 1988 FAOUST. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. 3rd edition. New York: 1960 MC.CABE. Fundamentals for Applications. 7th edition. http://www. 1. WENZEL et al. 6. McGraw Hill. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. 2. Unit Operations of Chemcial Engineering. M. WARREN & JULIAN SMITH. New York: 2005.M. 3.fsalazar. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. Cambridge: 2005 PERRY. FEDERICO G. & J. Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Edición. Addison-Wesley Iberoamericana. 4. Principles of Unit Operations. utilizando correlaciones matemáticas. 1st edition. STANLEY. Tokyo: 1967 O’CONNELL. 2nd edition. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. Para sistemas de solución ideal. 7. Bibliografía . ROBERT & DON GREEN. 5. John Wiley & Sons. Cambridge University Press. JOHN & J. Chemical Engineer’s Handbook. Apuntes de clase.C. Chemical and Engineering Thermodynamics. Inc.com SANDLER. J. & L. A. 7th Edition. ABBOTT. CRIADO-SANCHO. 8. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. HAILE. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo. 1st edition. . Thermodynamics. New York: 1999 SMITH. M.M. VAN NESS & M. SALAZAR.bizland. McGraw Hill. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. McGraw Hill Company. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. CASAS-VÁSQUEZ. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Finalmente. New York: 1999. 1ra.. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. H. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. Chemical Engineering Series. John Wiley & Sons.