DETERMINACION DE PUNTOS DE ROCIO Y DE BURBUJA (Parte 1

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Ing. Federico G. Salazar (*) Descriptores Termodinámica. Puntos de Rocío y burbuja. Soluciones ideales. Ecuación de Raoult Ideal. Presión de vapor. Resoluciones por iteración. Correlación de Antoine. Mathcad©.

Presentación Los puntos de rocío se refieren a la temperatura y presión a la cual un sistema condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitación se comienzan a empañar los vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturación de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad “precipita” condensándose sobre las superficies. El rocío matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar. Los puntos de burbuja, temperatura y presión por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullición. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase líquida como en la correspondiente fase vapor). Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentración en la fase líquida. Para el cálculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuación de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuación es de muy fácil aplicación cuando se busca determinar la presión ya sea de burbuja o de rocío conociendo la temperatura del sistema. Sin embargo, cuando la incógnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una presión dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un método iterativo hasta lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no más de 4 iteraciones. El MathCAD© es un software de programación muy útil y versátil que permite realizar ese cálculo en forma inmediata.

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Docente universitario de los cursos de Termodinámica Química, Termodinámica del Equilibrio y Automatización y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

3 101. se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a volatilizarse y es función de la temperatura Pvapi = f(T).3 kPa). la sustancia comienza a hervir.3 1 2 3 4 5 20 60 90 100 110 Ref. Se desea determinar la temperatura a la cual esa solución. A mayor temperatura. Así mismo determinar la composición de ambas sustancias en los vapores formados.11 101.3 101. compuesto por agua y alcohol etílico.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado.3 143. notamos que para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.40 P = 90 kPa xAgua = 1 – xEtílico = 0. i = 2 = agua. alrededor de 1. . Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101. y la presión del sistema.3 101. Smith. la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y en nuestro caso i = 1= alcohol etílico.27 Presión Total del Sistema [kPa] 101.60 La Presión de Vapor. 1 Presión de Vapor del Agua No.Estudio de Caso Se tiene un sistema a una presión de 90 kPa. Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua. en el siguiente cuadro: Tabla No. xEtílico = 0. Solución: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuación de Raoult Ideal: y i P = xi Pvapi en donde yi xi P Pvapi es la composición molar de la sustancia i en la fase gaseosa es la composición molar de la sustancia i en la fase líquida es la presión total del sistema es la presión de vapor de la sustancia i En primer lugar. considerándola como ideal. ya que logra vencer más fácilmente la presión opuesta total del sistema. Temperatura [ºC] Presión de Vapor [kPa] 2. También. hierve. es decir.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. Cuando la presión de vapor de la sustancia iguala a la presión total del sistema. mayor presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse.92 70. para nuestro caso. es decir. van Ness & Abbott. La concentración del alcohol en la mezcla líquida es del 40% mol.337 19.3 101. su velocidad de volatilización se hace máxima.

49 ⎤ ⎡ kPa Pvap Etílico = exp ⎢16. Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a la fase vapor sobresaturado.45 + T ⎥ ⎣ ⎦ 3799. y al llegar a 100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca. según se muestra en la siguiente tabla.35 + T ⎥ ⎣ ⎦ Utilizando la correlación de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a varias temperaturas. B y C constantes de Antoine específicas para cada sustancia T en [ºC] y Pvap en [kPa] Continuando con nuestro estudio de caso. .89 ⎤ ⎡ kPa Pvap Agua = exp ⎢16. Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades características de cada sustancia y la temperatura del sistema: B ⎤ ⎡ Pvap(T ) = exp ⎢ A − C +T ⎥ ⎣ ⎦ en donde A. pero una de las más utilizadas es la Ecuación de Antoine. tenemos que 3674.6758 − 226.Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor. Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente. Para calcular la presión de vapor existen varias ecuaciones.2620 − 226. Se incluye además el margen de error que se introduce al aplicarla. Esta correlación matemática provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.

27 143.33 101.125 En el cálculo de Burbuja. 2.160 -0. Tsat i = Bi − Ci Ai − ln P Conociendo las temperaturas de saturación se puede hallar un primer valor de la Temperatura del sistema. como desconocemos la temperatura. a través de una fórmula ponderada o de reparto: Tsistema = ∑ xi Tsat i Con este valor inicial calcula las presiones de saturación. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase volátil. 2 Comparación de la Presión de Vapor Real vrs Calculada No. despejándola de la Ecuación de Antoine y utilizando la Presión Total del Sistema. Tabla No.129 101. .331 143.337 2.Como puede comprobarse en la Tabla No. 1 2 3 4 5 Temperatura [ºC] 20 60 90 100 110 Ec.247 Margen de error acumulado %Error 1.924 70.31 19. no podemos evaluar la presión de vapor. El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una tolerancia establecida. adaptado de O'Connell [4].0159 1. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturación de cada sustancia.027 -0. Luego regresa a la ecuación de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalúan las composiciones en la fase vapor.0014 0. de Presión de Antoine Vapor Real [kPa] [kPa] 2.11 70. Se muestra el diagrama de flujo para el cálculo de la temperatura de burbuja de una solución ideal. para la mayoría de sustancias de uso común su exactitud es una garantía.92 19.019 -0.

9%. Lo anterior equivale a un error del 3.1%. Se muestra a continuación la codificación respectiva.5ºC.5%. la Temperatura de Burbuja calculada. corresponde a 85.78ºC y las composiciones en el vapor formado son yEtílico = 60. las composiciones del vapor son yEtílico = 61. .5%.1% en las composiciones y del 6.2% con respecto a la temperatura. yAgua = 39. a 80.Para nuestro estudio de caso. Utilizando el MathCAD 2001 Professional© se programa la rutina de iteración logrando fácilmente la convergencia. asumiendo sistema ideal. Para la solución real de etanol-agua al 40%. yAgua = 38.

Para sistemas de mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de corrección. Inc. 4. Apuntes de clase. 1ra. muy útil para resolver problemas de ingeniería y de muy accesible programación. J. M.. HAILE. CRIADO-SANCHO. que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en otro artículo. ABBOTT. Edición. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. M. 6. John Wiley & Sons. Para sistemas de solución ideal. & L.CABE.bizland. utilizando correlaciones matemáticas. la Ecuación de Raoult es una excelente herramienta para establecer esos valores. conocidos como coeficientes de actividades para la fase líquida y coeficientes de fugacidad para la fase gaseosa. New York: 1999 SMITH. Tokyo: 1967 O’CONNELL. ROBERT & DON GREEN. McGraw Hill. Termodinámica Química y de los Procesos Irreversibles. CASAS-VÁSQUEZ. JOHN & J. Cambridge University Press. 1st edition. 2nd edition. evaluar las composiciones que se prevén para la fase gaseosa a partir de la información dada para la fase líquida. 1. 8. Bibliografía . . McGraw Hill Company. 7. H.M. Chemical and Engineering Thermodynamics. & J.Conclusiones El equilibrio de fases líquido vapor ELV es uno de los temas de interés en la Ingeniería Química. WENZEL et al. Cambridge: 2005 PERRY.fsalazar. STANLEY. Unit Operations of Chemcial Engineering. John Wiley & Sons. New York: 1960 MC.C. Las mezclas en solución no siempre presentan comportamiento ideal. Addison-Wesley Iberoamericana. A. 5. Madrid: 1988 FAOUST. Se pueden hacer estimaciones del equilibrio. 3rd edition.M. SALAZAR.com SANDLER. New York: 2005. Principles of Unit Operations. Finalmente. Chemical Engineering Series. 2. http://www. Chemical Engineer’s Handbook. 7th edition. 1st edition. 7th Edition. Fundamentals for Applications. 3. New York: 1999. McGraw Hill. WARREN & JULIAN SMITH. FEDERICO G. VAN NESS & M. Thermodynamics. puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que realizar operaciones unitarias de separación que dependen de las características del equilibrio en el sistema. el software Mathcad© es una versátil herramienta de cálculo.

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