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=
=
+ + + +
=
n
i
i
n n
1
1
x
x x x x
x
n 3 2 1
K
(2)
La incertidumbre de medida asociada al estimado X , se evala de acuerdo con uno de los
mtodos siguientes:
(a) El valor estimado de la varianza de la distribucin de probabilidad es la varianza
experimental:
(
=
n
i
i
x x
n
s
1
2 2
1
1
) (3)
Su raz cuadrada (positiva) se denomina desviacin tpica experimental. La mejor
estimacin de la varianza de la media aritmtica es la varianza experimental de la media
aritmtica, que viene dada por
( )
=
n
i
i
x x
n
s
1
2
1
1
(4)
Advertencia: Generalmente, cuando el nmero n de mediciones repetidas es pequeo
(n <10), la evaluacin Tipo A de la incertidumbre tpica, expresada por la ecuacin (4) puede
no ser fiable. Si resulta imposible aumentar el nmero de observaciones, tendrn que
considerarse otros mtodos descritos en el texto para evaluar la incertidumbre tpica.
10
(b) Cuando una medicin est correctamente caracterizada y bajo control estadstico, es
posible que se disponga de una estimacin combinada de la varianza que caracterice
mejor la dispersin que la desviacin tpica estimada a partir de un nmero limitado de
observaciones. Si, en ese caso, el valor de la magnitud de entrada X se calcula como la media
aritmtica X de un pequeo nmero n de observaciones independientes, la varianza de la
media aritmtica podr estimarse como
t
n
s
U
A
= (5)
La incertidumbre tpica se deduce de este valor utilizando la ecuacin (3.4).
Evaluacin Tipo B de la Incertidumbre Tpica
La evaluacin Tipo B de la incertidumbre tpica es la evaluacin de la incertidumbre
asociada a un estimado xi de una magnitud de entrada Xi por otros medios distintos al
anlisis estadstico de una serie de observaciones. La incertidumbre tpica U(xi) se evala
aplicando un juicio cientfico basado en toda la informacin disponible sobre la posible
variabilidad de Xi. Los valores que caigan dentro de esta categora pueden derivarse de:
o datos obtenidos de mediciones anteriores;
o experiencia o conocimientos generales sobre el comportamiento y las
propiedades de los materiales
o e instrumentos relevantes;
o especificaciones de los fabricantes;
o datos obtenidos de calibraciones y de otros certificados;
o incertidumbres asignadas a los datos de referencia obtenidos de manuales.
El uso apropiado de la informacin disponible para una evaluacin Tipo B de la
incertidumbre tpica de medicin exige un juicio basado en la experiencia y en conocimientos
generales. Es una destreza que puede adquirirse con la prctica. Una evaluacin Tipo B de la
incertidumbre tpica que tenga una base slida puede ser tan fiable como una evaluacin
Tipo A, especialmente cuando sta se basa slo en un nmero comparativamente pequeo
de observaciones estadsticamente independientes. Deben distinguirse los siguientes casos:
(a) Cuando slo se conoce un valor nico de la magnitud Xi , por ejemplo, el valor de una
nica medicin, el valor resultante de una medicin previa, un valor de referencia obtenido
de la literatura o el valor de una correccin, este valor debe utilizarse como xi. La
incertidumbre tpica U(xi) asociada a xi debe adoptarse siempre que se conozca. En caso
contrario, debe calcularse a partir de datos inequvocos sobre la incertidumbre. Si no se
dispone de este tipo de datos, la incertidumbre tendr que estimarse sobre la base de la
experiencia.
(b) Cuando se pueda suponer una distr bucin de probabilidad para la magnitud Xi, ya sea
basndose en la teora o en la experiencia, la expectativa o valor esperado y la raz cuadrada
de la varianza de su distribucin deben tomarse como el estimado xi y la incertidumbre tpica
asociada U(xi), respectivamente.
i
11
Estimacin de la incertidumbre combinada de
medida.
Para la obtencin de la incertidumbre combinada se requiere asumir un modelo
matemtico que defina el proceso de medicin, una vez que se ha definido este modelo
matemtico se obtienen las derivadas parciales de esta expresin con respecto a cada una de
las variables involucradas en el proceso de medicin.
Las derivadas anteriormente obtenidas se utilizan para aplicar la ley de la propagacin de
la incertidumbre.
2
x
2
i
2
c
i
U
x
f
U
=
(
=
n
i 1
(6)
Incertidumbre Expandida de Medida
En EAL, se ha decidido que los laboratorios de calibracin acreditados por
miembros de EAL deben obtener una incertidumbre expandida de medida U, que se
calcula multiplicando la incertidumbre tpica u(y) de la estimacin de salida y por un factor
de cobertura k.
c
U k U = (7)
Cuando se puede atribuir una distribucin normal (gausiana) al mensurando y la
incertidumbre tpica asociada a la estimacin de salida tiene la suficiente fiabilidad, debe
utilizarse el factor de cobertura usual k = 2. La incertidumbre expandida asociada
corresponde a una probabilidad de cobertura de, aproximadamente, un 95%. Estas
condiciones se cumplen en la mayora de los casos encontrados en los trabajos de medicin.
Expresin de la Incertidumbre de Medida en los
Certificados de Calibracin.
En los certificados de calibracin y en los informes de los resultados de un proceso
de medicin, el resultado completo de la medicin, que consiste en el estimado y del
mesurando y la incertidumbre expandida asociada U debe expresarse en la forma (yU).
Tambin debe incluirse una nota explicatoria que, en el caso general, debera tener el
siguiente contenido:
La incertidumbre expandida de medida se ha obtenido multiplicando la incertidumbre tpica
de medicin por el factor de cobertura k=2 que, para una distribucin normal, corresponde
a una probabilidad de cobertura de aproximadamente el 95%. La incertidumbre tpica de
medida se ha determinado conforme al documento EAL-R2.
12
Sin embargo, cuando se haya seguido el procedimiento descrito en el Anexo E, la nota
explicatorio debera decir lo siguiente:
La incertidumbre expandida de medida se ha obtenido multiplicando la incertidumbre tpica
de medida por el factor de cobertura k = XX que, para un distribucin de t de Student con vef
= YY grados efectivos de libertad, corresponde a una probabilidad de cobertura de
aproximadamente el 95%. La incertidumbre tpica de medicin se ha determinado conforme
al documento EAL-R2.
13
14
Prctica
1
Determinacin de la
incertidumbre en las
mediciones de temperatura.
El objetivo de esta prctica es ayudar al alumno a diferenciar los diferentes
tipos de termmetros utilizados en las mediciones de parmetros
fisicoqumicos, as como proporcionarle criterios para la correcta seleccin
E
n el caso de las mediciones de la caracterstica llamada temperatura, lo que
buscamos es un indicador del calor de un cuerpo dado. Pero calor no es lo mismo
que temperatura. Podramos definir calor como una forma de energa asociada con y
proporcional al movimiento molecular. Lo que conocemos por temperatura es
realmente el valor de la lectura de un aparato medidor como por ejemplo un termmetro;
por ello decimos que la manifestacin del calor es la temperatura.
Definicin internacional de la unidad de medida
de temperatura
La definicin de la unidad de medida de temperatura tiene una larga y compleja
historia. Ya en 1742 Anders Celsius propuso una escala centgrada de temperatura basada en
el agua con el cero en el punto de congelacin y un valor de 100 en el punto de ebullicin. El
BIPM(19) recoge el historial a partir de la escala normal de hidrgeno de 1878 hasta la actual
escala internacional de temperatura (EIT-90 o ITS-90) de 1990. Sin embargo, es interesante
notar que transcurri un siglo hasta que, en 1954, la 10a CGPM (Conferencia General de
Pesas y Medidas) adopt la propuesta hecha en 1854 por William Thomson Kelvin de definir
la unidad de temperatura termodinmica (actualmente nombrada en su honor) en trminos
del intervalo entre el cero absoluto y un nico punto fijo. La definicin actual fue aprobada
por la 13 Conferencia General de Pesas y Medidas, en 1967.
Definicin de la magnitud.
La unidad base de temperatura termodinmica es el Kelvin (smbolo K) que se
define como la fraccin 1/273,16 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua.
llamado punto triple del agua es el punto donde es posible el equilibrio o coexistencia de la
sustancia - agua en este caso - en sus estados slido, lquido y gaseoso.
Al hablar de escalas de temperatura, es comn encontrar referencias a la temperatura
termo dinmica, objeto de la definicin internacional y, adems, a la escala prctica de
temperatura. La escala prctica o de Celsius, antes conocida como de grados centgrados, es
la ms utilizada. Su punto cero es la temperatura de congelacin del agua y al punto de
ebullicin del agua se le define como 100 oC, ambos medidos bajo determinadas
condiciones. Por debajo del cero de esta escala, las temperaturas tienen valor negativo; por
ello decimos comnmente que en un invierno crudo, las temperaturas pueden bajar a menos
cuarenta grados (grados Celsius). Por su parte, la escala de temperatura termodinmica, que
por definicin se expresa en Kelvin, tiene su punto cero en el llamado cero absoluto y
equivale a -273,16 oC. Esta escala no tiene por lo tanto valores negativos y los intervalos son
los mismos que los de la escala Celsius. Los termometristas expresan generalmente las
temperaturas menores de 0 C en kelvin y las mayores de 0 C en grados Celsius. A menudo,
hacen tambin la salvedad de que el punto de congelacin del agua a presin atmosfrica
normal, 0 oC, ocurre realmente a 273,15 K mientras que el punto triple del agua ocurre a
273,16 K, equivalente a 0,01 oC.
Patrones
La materializacin de la escala internacional de temperatura EIT-90, constituye el
patrn para la unidad de temperatura. Su propsito es especificar procedimientos y
termmetros prcticos internacionalmente acordados, que permitan a los laboratorios
nacionales materializar la escala y determinar valores altamente reproducibles. Esta
materializacin se logra por medio de una serie de celdas selladas, que contienen una
sustancia pura, en condiciones tales que pongan a la sustancia en cierto estado al que
corresponde una temperatura dada, que representa un punto fijo de definicin. Estos puntos
fijos de definicin se seleccionaron originalmente para que la escala se conformara lo ms
posible a la escala termodinmica. Los datos correspondientes estn recogidos en el
documento legal conocido como EIT-90. La 21 Conferencia General de Pesas y Medidas,
en octubre de 1999, encarg al comit internacional correspondiente los trabajos que sirvan
de base para extender la EIT-90 por debajo de su actual lmite inferior de 0,65 K.
Cuestionario previo.
1. Qu diferencia existe entre los conceptos temperatura y calor?
2. Qu tipo de instrumentos se utilizan en la medicin de temperatura?
3. En la siguiente imagen cul es la lectura correcta del termmetro?
15
36
35
34
33
32
4. Si debes hacer una confirmacin de la confiabilidad de un termmetro, qu tipo de
sistema fisicoqumico utilizaras para realizar esta verificacin?
5. En que instrumento confiaras ms, un termmetro digital, un termopar, un
termmetro de lquido en vidrio con divisin mnima de 1 C, un termmetro de
mercurio de divisin mnima de 0,1 C o un termmetro de mercurio con divisin
mnima de 1C. Ordena estos instrumento de mayor a menor grado de confianza y
explica el por que de tu decisin.
Materiales y Sustancias.
o Termmetro digital, con resolucin de 0,1 C
o Termopar, con resolucin de 0,1C.
o Termmetro de lquido en vidrio, con resolucin de 1C.
o Termmetro de mercurio, con resolucin de 1C
o Termmetro de mercurio, con resolucin de 0,1C.
o Frasco Dewar de 500 mL de capacidad.
o Parrilla de calentamiento y agitacin.
o Agitador magntico.
o Soporte universal.
o Pinza para buretas.
o Vaso de precipitados de 1 L de capacidad.
o Matraz Erlenmeyer de 500 mL de capacidad.
o Agua destilada.
o Hielo molido
Procedimiento Experimental.
1. Se llena el frasco Dewar con el hielo molido y se colocan los termmetros en el
mismo, cuidando de colocarlos adecuadamente dependiendo de si son termmetros
de inmersin parcial o inmersin completa.
2. Una vez estabilizada la lectura de los termmetros esta se anota en la tabla
correspondiente (tabla 1).
16
3. Con precaucin se calienta el agua destilada hasta ebullicin y con ayuda del soporte
universal y la pinza para buretas se colocan en el agua, cuidando de hacerlo de acuerdo
con el tipo de termmetro del que se trate.
4. Una vez estabilizada la lectura esta se anota en la tabla correspondiente (tabla 1).
5. Se repiten los pasos 1 a 4 hasta completar un total de 10 lecturas de los termmetros
en hielo y 10 lecturas de los mismos en agua ebullendo.
Tratamiento matemtico.
Para determinar la incertidumbre en la medicin de temperatura se realizan los siguientes
pasos.
a) Se determina el valor promedio de las lecturas de cada uno de los instrumentos de
medida utilizados por medio de la siguiente ecuacin.
=
=
+ + + +
=
n
i
i
n n
1
1
x
x x x x
x
n 3 2 1
K
b) Utilizando el valor promedio calculado en el paso anterior se determina la desviacin
estndar en las mediciones de cada uno de los instrumentos de medida.
( )
=
n
i
i
x x
n
s
1
2
1
1
c) Se realiza el clculo de la incertidumbre tipo A de las mediciones de temperatura para
cada uno de los instrumentos de medida utilizando la siguiente ecuacin.
t
n
s
U
A
=
d) Realiza los clculos anteriores utilizando todos los valores de las lecturas obtenidas
con todos los instrumentos de medida.
e) Realiza la grafica comparativa de valores promedio de temperatura tanto para los
valores en la temperatura del bao de hielo como para el agua ebullendo.
17
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los termmetros utilizados en la prctica.
Lectura T. digital
T.
lquido/vidrio
T. Hg
Res. 0,1C
T. Hg
Res. 1C
Termopar
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Cuestionario final.
1. Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos de
medida que utilizaste en esta prctica? Explica en que difirieron estas con respecto a
los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de temperatura en pequeos recipientes, cul de los
instrumentos analizados en esta prctica utilizaras?
3. En mediciones de temperatura que requieren de una alta exactitud, cul de los
instrumentos analizados en esta prctica utilizaras?
4. De acuerdo con lo realizado en esta prctica, cules seras los cuidados requeridos en
las mediciones de temperatura que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Describe las caractersticas necesarias que tendras en cuenta si se te pidiera construir
un termmetro.
18
19
Prctica
2
Determinacin de la
incertidumbre en las medidas
de masa.
El objetivo esta prctica es proporcionar al alumno las nociones bsicas en la
determinacin de la incertidumbre en las medidas de masa, as como las
habilidades necesarias para el manejo ptimo de los instrumentos de medida
utilizados en la determinacin de masa.
L
a masa de un cuerpo se manifiesta de dos maneras; una es en el cambio de estado de
movimiento (inercia) y la otra es en la atraccin entre los cuerpos. Supongamos un
tnel al vaco, con un plano que sirva de pista, con la cara superior perfectamente
lubricada de forma que, al colocar un objeto sobre esa superficie y al desplazarlo, no
exista friccin entre la superficie y el objeto. Entonces, si el objeto est en reposo y lo
ponemos en movimiento, el esfuerzo necesario para moverlo sera una manifestacin de la
masa del objeto. En el mismo tnel y en las mismas condiciones, si retiramos la pista, el
objeto cae atrado por el planeta Tierra y sta sera la otra manifestacin de la masa del
objeto. En ambos casos, tanto la medida del esfuerzo para mover el objeto como la medida
de la cada seran la medida de la masa del objeto. Dicho de otra forma, la masa es la
cantidad de materia contenida en un volumen determinado mientras que el peso es el
resultado de la atraccin de la Tierra sobre esa masa.
Definicin internacional de la unidad de masa
La unidad de masa, el kilogramo, se defini originalmente como la masa de un litro
de agua a 4C. Se modific esta definicin en vista de las dificultades prcticas de obtener
agua pura y por el hecho de que la definicin involucraba otra magnitud, a saber la
temperatura. Podra argumentarse que el kilogramo es un mltiplo del gramo y que por lo
tanto es ste el que debe constituir la unidad. En efecto esto ha sido analizado por los
metrlogos pero por razones prcticas se acord seguir considerando el kilogramo como la
unidad de masa. Como, con los actuales conocimientos cientficos, no se ha podido definir
an la unidad de masa en funcin de las constantes universales, actualmente se define sta
con base en un artefacto o prototipo, por acuerdo de las 1 y 3 Conferencia General de
Pesas y Medidas, de 1889 y 1901 respectivamente.
Sin embargo, la 21 Conferencia General de Pesas y Medidas, en octubre de
1999(13), acord recomendar que los laboratorios nacionales continen sus esfuerzos para
refinar experimentos que vinculen la unidad de masa a constantes fundamentales o atmicas
con miras a una futura redefinicin del kilogramo.
Definicin de la magnitud
El kilogramo (smbolo kg) es la unidad de masa; es igual a la masa del prototipo
internacional del kilogramo.
Patrones
El prototipo internacional es un cilindro de treinta y nueve milmetros de altura y
treinta y nueve milmetros de dimetro, hecho de una aleacin con noventa por ciento de
platino y diez por ciento de iridio. Tiene una densidad aproximada de veintin gramos y
medio por centmetro cbico. Se considera como el nico patrn primario de masa. El
prototipo original kilogramme des Archives, fabricado en la misma poca que el mtre des
Archives, se considera patrn histrico.
En 1889, de una misma colada, se prepararon: el kilogramo internacional, cuatro
testigos y patrones nacionales (originalmente 40 de ellos para llenar las necesidades de los
pases signatarios de la Convencin del Metro). Estos, y los fabricados subsecuentemente
por el BIPM, son a veces conocidos como kilogramo No
X
, donde x es el nmero de
identificacin de uno de esos patrones. Debido a que la definicin y construccin de la
unidad se basan en un artefacto, la unidad nunca podr ser transferida con mayor exactitud
que la que permita la comparacin de masas con el prototipo internacional de masa.
Considerando las limitaciones de las comparaciones, se ha estructurado una jerarqua de
patrones, con las siguientes caractersticas obligadas, que se expone a continuacin:
PROTOTIPO INTERNACIONAL DEL KILOGRAMO
Material: Platino-Iridio; Densidad: 21,5 g cm
-3
PATRONES DE REFERENCIA DEL BIPM
Material: Platino-Iridio.
PROTOTIPOS NACIONALES
Material:Platino-Iridio.
PATRONES PRIMARIOS NACIONALES
Material: Acero (Latn) Densidad: 8,0 g cm
-3
(8,4 g cm
-3
)
PATRONES SECUNDARIOS NACIONALES
Material: Acero (Latn)
PATRONES DE REFERENCIA
PATRONES DE TRABAJO
20
Exactitud
El patrn actual del kilogramo permite medir la masa con una exactitud de 1 en 108.
La finalidad de disponer de patrones es medir con exactitud la masa de los cuerpos; por ello
es necesario disponer de mltiplos y submltiplos del kilogramo con los cuales se puedan
determinar exactamente las masas deseadas. Los conjuntos de mltiplos y submltiplos del
kilogramo tambin deben ser representados como patrones conectados con uno o ms
kilogramo patrn. Para considerar los mltiplos y submltiplos en funcin de su variabilidad,
se agrupan en dcadas que contengan por lo menos 4 patrones; la representacin ms usual
es 1 2 2 5, as la masa de un kilogramo m1kg puede ser representada por:
m
100
+ m
200
+ m
200
+ m
500
donde:
m
100
= masa del patrn de 100 gramos.
m
200
= masa del patrn de 200 gramos (NO 1).
m
200
= masa del patrn de 200 gramos (NO 2).
m
500
= masa del patrn de 500 gramos.
Es claro que una balanza analtica de laboratorio no requiere del mismo grado de
exactitud que una balanza controladora de vehculos de carga. La exactitud de los patrones
de masa puede definirse conforme a las categoras Ei , Fi , Mi con valores que van
usualmente de un miligramo a 50 kilogramos. A las masas con alta exactitud les corresponde
la categora Ei , a las masas de exactitud fina les corresponde la categora Fi y a las de
exactitud media les corresponde la categora Mi
Al estudiar la exactitud de m1kg la primera composicin para estimar la variabilidad
es la siguiente:
m
1kg
- (m
100
+ m
200
+ m
200
+m
500
) = x
donde m
1kg
es el patrn de la masa de un kilogramo y el valor de x podra pertenecer
a cualquiera de las categoras E, F o M. En la recomendacin OIML R111(41) pueden
encontrarse los diferentes lmites de tolerancia para la exactitud de distintas masas patrn en
las categoras Ei , Fi y M i . La calidad de la medicin est caracterizada por la incertidumbre
de la misma.
Equipos de medicin
La balanza es el instrumento ms antiguamente conocido que se utiliza para medir la
masa. Mientras no se cambie la definicin del kilogramo slo podemos comparar masa y no
podremos medirla en forma directa. La tcnica contempornea permite la construccin de
innumerables tipos y capacidades del artefacto, adecuados para los usos especficos que se
desee, ya sea en laboratorios, industrias, comercios, agencias estatales, etc. Los
requerimientos bsicos de las balanzas son que sean estables, exactas, sensibles y que puedan
ser calibradas. En metrologa de masa de alta exactitud, se determina la masa en balanzas
llamadas comparadoras. La balanza comparadora para un patrn nacional debe ser de
intervalo limitado y con buena sensibilidad (por ejemplo, de un microgramo). Antes se
hablaba de balanzas simples, de brazos iguales o desiguales, con o sin peso deslizante, las de
21
combinacin incluyendo las bsculas, las romanas y las automticas con mltiples posiciones
de equilibrio; actualmente se emplean tambin celdas de carga que envan seales elctricas
para determinar el peso. En vista de todas las posibles combinaciones que se dan, la
tendencia actual es a hablar de instrumentos para pesar sin entrar en distinciones entre, por
ejemplo, balanzas y bsculas.
Cuestionario previo.
1. Describe las caractersticas principales de los siguientes instrumentos de medida,
balanza granataria, balanza analtica analgica, y balanza analtica digital.
2. Qu tipo de balanza utilizaras para medir 245 g de KCl? y 0,2345 g de ferrocianuro
de potasio?
3. La lectura que muestra una balanza digital con cuatro cifras significativas es de 0,3456
g, pero la ltima cifra decimal (6) varia entre los valores de 4 a 7 cul es la lectura
correcta de esta balanza?
4. Si debes hacer una confirmacin de la confiabilidad de una balanza, qu tipo de
sistema utilizaras para realizar esta verificacin?
5. En que instrumento confiaras ms, una balanza analtica digital, una balanza analtica
analgica y una balanza granataria. Ordena estos instrumento de mayor a menor grado
de confianza y explica el por que de tu decisin.
Materiales y Sustancias.
o Balanza analtica analgica.
o Balanza analtica digital.
o Balanza granataria.
o Placa de acero.
o Moneda de 10 pesos.
o Moneda de 5 pesos.
o Moneda de 2 pesos.
o Moneda de 10 centavos.
o Guantes de latex o de algodn.
Procedimiento Experimental.
1. Divide el plato de la balanza con la que vas a iniciar las mediciones como se muestra en la
figura siguiente.
22
2. Ajusta las condiciones de la balanza de acuerdo con las indicaciones del profesor para
iniciar el pesado de los objetos listados en la seccin de Materiales y sustancias.
3. Todos los objetos a pesar deben estar perfectamente limpios y secos y deben manipularse
nicamente por medio de los guantes de latex o algodn.
4. Pesa cada uno de los objetos antes mencionados realizando estas pesadas en cada uno de
los cuadrantes que marcaste anteriormente y finalizando pesando en el centro del plato de
la balanza.
5. Repite el procedimiento de pesado para cada uno de los objetos hasta completar diez
ciclos.
6. Registra los datos en las tablas correspondientes.
Tratamiento matemtico.
Utiliza el procedimiento matemtico descrito en la prctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.
23
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 pesos.
Lectura
Cuadrante
superior
derecho
Cuadrante
superior
izquierdo
Cuadrante
inferior
derecho
Cuadrante
inferior
izquierdo
Centro
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Hora de inicial ____________
Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:
Tipo de balanza: __________________
Marca: __________________________
Modelo: _________________________
Divisin Mnima: __________________
Alcance Mximo: __________________
Condicin General: Buena Regular Mala
24
Tabla 2. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 5 pesos.
Lectura
Cuadrante
superior
derecho
Cuadrante
superior
izquierdo
Cuadrante
inferior
derecho
Cuadrante
inferior
izquierdo
Centro
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Hora de inicial ____________
Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:
Tipo de balanza: __________________
Marca: __________________________
Modelo: _________________________
Divisin Mnima: __________________
Alcance Mximo: __________________
Condicin General: Buena Regular Mala
25
Tabla 3. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 2 pesos.
Lectura
Cuadrante
superior
derecho
Cuadrante
superior
izquierdo
Cuadrante
inferior
derecho
Cuadrante
inferior
izquierdo
Centro
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Hora de inicial ____________
Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:
Tipo de balanza: __________________
Marca: __________________________
Modelo: _________________________
Divisin Mnima: __________________
Alcance Mximo: __________________
Condicin General: Buena Regular Mala
26
Tabla 4. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 centavos.
Lectura
Cuadrante
superior
derecho
Cuadrante
superior
izquierdo
Cuadrante
inferior
derecho
Cuadrante
inferior
izquierdo
Centro
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Hora de inicial ____________
Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:
Tipo de balanza: __________________
Marca: __________________________
Modelo: _________________________
Divisin Mnima: __________________
Alcance Mximo: __________________
Condicin General: Buena Regular Mala
27
Tabla 5. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la pieza de acero.
Lectura
Cuadrante
superior
derecho
Cuadrante
superior
izquierdo
Cuadrante
inferior
derecho
Cuadrante
inferior
izquierdo
Centro
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
Incertidumbre
Hora de inicial ____________
Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:
Tipo de balanza: __________________
Marca: __________________________
Modelo: _________________________
Divisin Mnima: __________________
Alcance Mximo: __________________
Condicin General: Buena Regular Mala
28
Cuestionario final.
1. Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos
de medida que utilizaste en esta prctica? Explica en que difirieron estas con respecto
a los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de masa en un intervalo muy pequeo, alrededor de
1mg cul de los instrumentos analizados en esta prctica utilizaras?
3. En mediciones de masa que requieren de una alta exactitud, cul de los
instrumentos analizados en esta prctica utilizaras?
4. De acuerdo con lo realizado en esta prctica, cules seran los cuidados requeridos
en las mediciones de masa que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Si trabajaras en un laboratorio en el cual usualmente se requiere elaborar disoluciones
de NaCl 1M, generalmente ms de 10 litros, cul de los instrumentos aqu
analizados utilizaras?
29
30
Prctica
3
Determinacin de la
incertidumbre en las medidas
de presin.
El objetivo de esta prctica es ayudar a los estudiantes a aprender el manejo
de los instrumentos de medida de presin, as como en la eleccin del tipo de
instrumento ms adecuado para el tipo de mediciones que va a realizar.
F
uerza: Este concepto est basado en las investigaciones realizadas sobre dinmica, el
cual fue resuelto por primera vez por el fisicomatemtico ingls Isaac Newton en su
tratado Principia Mathematica, quin tom como base el principio de inercia de
Galileo, y en el cual enunci su primera ley de Newton que dice: "todo cuerpo se
mantiene en estado de reposo o de movimiento constante en lnea recta mientras que otra fuerza no modifique
dicho estado". Sin embargo la definicin explcita de fuerza es definida mediante la segunda
ley de Newton, la cual expresa: "el producto de la masa de un cuerpo por su aceleracin es directamente
proporcional a la magnitud de la fuerza que acta sobre dicho cuerpo".
Par Torsional: Par Torsional es una magnitud derivada de un par de Fuerzas
aplicadas a un elemento, a una distancia perpendicular a un eje longitudinal, tal que se genere
en l una rotacin alrededor de ese eje. En analoga con lo anterior, el Par Torsional o lo que
comnmente se conoce como "torque" puede ser asociado con la fuerza de apriete en un
tornillo.
Presin y Vaco
Presin absoluta: Presin que se mide a partir de la presin cero de un vaco absoluto.
Presin atmosfrica: Presin que ejerce la atmsfera que rodea la tierra (baromtrica) sobre
todos los objetos que se hallan en contacto con ella.
Presin relativa (manomtrica): Presin mayor a la presin atmosfrica, es la presin
medida con referencia a la presin atmosfrica, conocida tambin como presin relativa o
presin positiva.
Presin diferencial: Es la presin que mide la diferencia entre dos presiones diferentes.
Vaco: Presin menor a la presin atmosfrica, medida por abajo de la presin atmosfrica.
Cuando el vaco se mide con respecto a la presin atmosfrica se le conoce como presin
negativa, el vaco tambin puede medirse con respecto al "cero absoluto" como una presin
absoluta menor a la presin atmosfrica.
Manmetro: Es el nombre genrico de los instrumentos que miden presin. Generalmente
se usa para designar a los instrumentos que miden presin arriba de la presin atmosfrica.
Vacumetro: Es el instrumento que mide presin por abajo de la presin atmosfrica, ya se
presin negativa o presin absoluta.
Barmetro: Es un instrumento que mide presin atmosfrica o baromtrica.
Manovacumetro: Son los instrumentos que pueden medir presin negativa (vaco) y
presin positiva (relativa o manomtrica).
Cuestionario previo.
1. En la lectura de un manmetro de cartula se observa lo siguiente
Cul es la lectura correcta?
5
6
4
3
2
7
8
9
1
0
2. Describe de manera sencilla el mecanismo de accin de los manmetros
analgicos.
3. Cul es la diferencia entre presin manomtrica y presin atmosfrica?
4. Cul es la diferencia entre un manmetro y un vacumetro?
5. Qu ejerce ms presin, un clavo (0,001 cm
2
de superficie en la punta)
golpeado por un martillo de 5 kg con una velocidad de 30 ms
-1
, o un elefante
(se puede asumir que la superficie del elefante es de 6,5 m
2
) de 2000 kg
recostado sobre una mesa de madera?
31
Materiales y Sustancias.
o Manmetro analgico.
o Manmetro digital.
o Manmetro de columna de mercurio.
o Conexin Y para mangueras.
o Mangueras de latex.
o Pinzas para manguera.
Procedimiento Experimental.
1. Conecta la lnea de vaco con la conexin Y por medio de una de las
mangueras, posteriormente conecta las ramas libres de la conexin una al
manmetro de columna de mercurio y otra al manmetro digital o al
analgico.
2. Cierra la lnea de vaco por medio de las pinzas y abre completamente la llave
de vaco.
3. Abre CUIDADOSAMENTE las pinzas de la manguera hasta llegar a la
mxima separacin de las columnas del manmetro de mercurio. Anota la
lectura tanto del manmetro de mercurio como la del manmetro digital o
analgico.
4. Disminuye la presin de vaco cerrando un poco la pinza de la manguera y
vuelve a tomar las lecturas de ambos manmetros.
5. Repite el punto anterior hasta llegar a la presin atmosfrica tomando al
menos diez lecturas en todo el intervalo de presin.
6. Repite todo el procedimiento por lo menos diez veces desde el punto 1 al 5,
procurando tomar las lecturas en los mismos puntos de presin que se
tomaron en el primer experimento, tomando como base las lecturas del
manmetro digital o analgico. Descarga los datos en la tabla
correspondiente.
Tratamiento matemtico.
Utiliza el procedimiento matemtico descrito en la prctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.
32
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los manmetros utilizados en la prctica.
Lectura P1: P2: P3: P4: P5: P6: P7: P8: P9: P10:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Des. Est.
U
A
Manmetro de Referencia:
Tipo de Manmetro Digital Analgico
Marca: ______________________
Modelo: _____________________
Alcance de Medicin: ___________
Medicin Mnima: _____________
Fecha _______________ Hora de Inicio: _______ Hora Final: _______
Temperatura Inicial _________ Temperatura Final: ___________
33
34
Prctica
4
Determinacin de la
incertidumbre en las medidas
de volumen.
Esta es la ltima de las prcticas relacionadas con la introduccin a la
metrologa, por lo que se espera que los alumnos aprendan las nociones
bsicas necesarias para la realizacin de mediciones confiables y exactas.
L
a calibracin de los recipientes volumtricos de vidrio para laboratorio consiste en
determinar el volumen de agua contenida o entregada por el recipiente. Este volumen
de agua (V
20
), se conoce midiendo la masa de agua y determinado su densidad a la
temperatura de prueba, para lo cual se mide la masa del recipiente vaco (M
b
) y
despus del recipiente lleno con agua destilada hasta la marca de aforo (M
c
); la diferencia de
masa de ambas mediciones ser la masa de agua contenida en el recipiente, (M
a
).
Considerando las correcciones por flotacin y la diferencia de temperatura respecto a la
temperatura de referencia de 20 C y la temperatura del recipiente durante las mediciones
(T
A
), el mensurando V
20
se calcula por medio de la siguiente ecuacin por lo que constituye el
modelo matemtico:
( ) ( ) ( ) 20 T 1
1
1
M M V
A
B
a
a A
b c 20
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
V
20
Es el volumen de agua contenido en el recipiente a la temperatura de 20 C,
M
c
-M
b
Es la masa del recipiente con agua (M
c
) menos la masa del recipiente vaco (M
b
); es
decir, la masa de agua contenida en el recipiente (M
a
), en gramos.
A
Es la densidad del agua que se usa en la calibracin, calculada con las condiciones
ambientales del laboratorio en gcm
-3
.
a
Es la densidad del aire a las condiciones ambientales del laboratorio en gcm
-3
.
B
Es la densidad de las pesas de la balanza (8000 kg/m3), valor convencional segn la
recomendacin internacional No. 33 de la OIML. En la mayora de los casos los
instrumentos para pesar se calibran en masa convencional, por lo que M
a
esta dado en masa
convencional, en este ejemplo no se consideran las correcciones para determinar la masa real
por ser despreciables para las incertidumbres que se tienen en estas condiciones.
Coeficiente de expansin cbica del vidrio de borosilicato (1,010
-5
K
-1
).
T
A
Es la temperatura del agua medida durante la medicin, en C.
Identificacin y organizacin de las fuentes de
incertidumbre
1. Medicin de la masa del recipiente vaco
La masa del recipiente vaco se mide con una balanza analtica. Las fuentes de incertidumbre
relacionadas con esta medicin son:
a) Repetibilidad de las mediciones: Variaciones causadas por la estabilidad de la balanza y por
las variaciones de la temperatura del aire durante las pesadas.
b) Resolucin de la balanza.
c) Calibracin de la balanza.
2. Medicin de la masa del recipiente con agua
La masa del recipiente con agua se mide con una balanza. Las fuentes de incertidumbre
relacionadas con esta medicin son:
a) Repetibilidad de las mediciones: Variaciones por el ajuste del menisco, por la estabilidad
de la balanza, por las variaciones de la temperatura del aire durante las pesadas y por otras
causas desconocidas.
b) Resolucin de la balanza.
c) Calibracin de la balanza.
3. Calculo de la densidad del agua
La determinacin de la densidad del agua y su incertidumbre se explica en numerosos textos
tcnicos.
4. Densidad del aire
La densidad del aire y su incertidumbre se en numerosos ejemplos de la literatura.
5. Densidad de las pesas de la balanza
El valor convencional de la densidad de las pesas a 20 C es de 8000 kg/m
3
. La
incertidumbre de la densidad de las pesas se obtiene del fabricante de las pesas o se
encuentra en el certificado de calibracin de las mismas.
6. Coeficiente de expansin cbica del vidrio
a) Esta fuente de incertidumbre est asociada con la variabilidad de la composicin qumica
del material de fabricacin del recipiente. Su mejor estimado se toma de la informacin
tcnica proporcionada por el fabricante.
7. Temperatura del agua
Las fuentes de incertidumbre relacionadas con la medicin de la temperatura del agua que se
utiliza en la calibracin son las siguientes:
a) resolucin del termmetro utilizado.
b) calibracin del termmetro.
c) variaciones de la temperatura del agua durante la calibracin.
35
Cuestionario previo.
1. Describe alguno de los mtodos utilizados para la determinacin de la
densidad del agua para diferentes temperaturas.
2. Describe algunos de los mtodos utilizados para la determinacin de la
densidad del aire para diferentes temperaturas.
3. Cules son las condiciones fundamentales que se deben cuidar para realizar
mediciones de volumen?
4. De los siguientes instrumentos, en cuales confiaras ms y porque? un
matraz aforado, un vasos de precipitados, una probeta graduada, una pipeta
graduada y una pipeta volumtrica.
5. Para ti que tan importante es contar con una balanza confiable para verificar
las mediciones de volumen y porque.
Materiales y Sustancias.
o Balanza analtica analgica o digital.
o Vaso de precipitados de 10 mL
o Vaso de precipitados de 25 mL.
o Matraz aforado de 10 mL.
o Probeta graduada de 50 mL.
o Picnmetro.
o Termmetro.
o Agua destilada.
o Guantes de latex o de algodn.
Procedimiento Experimental.
1. Todo el material volumtrico debe de estar perfectamente limpio y seco
ANTES DE INICIAR LAS MEDICIONES.
2. Pesa el material volumtrico seco y despus con el contenido de agua que
corresponda a cada uno de los elementos de medicin.
3. Para el caso de los elementos de medicin que entregan lquido en lugar de
contenerlo, primero se pesan con lquido y despus se pesan sin el lquido.
4. Todo el material volumtrico se debe manipular utilizando los guantes de
latex o de algodn.
5. Se repiten las mediciones por lo menos diez veces para cada elemento de
medicin y se descargan los datos en las tablas correspondientes.
Tratamiento matemtico.
Se utiliza el mtodo descrito en la sesin 1 para determinar la incertidumbre combinada de la
medicin
36
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los elementos de medicin utilizados en la prctica.
Matraz Aforado Probeta Graduada Vaso de Precipitados
Lectura
Peso
Vaco
Peso
lleno
Peso Vaco
Peso
lleno
Peso
Vaco
Peso
lleno
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviacin
estndar
U
A
37
38
Prctica
5
Determinacin de la
capacidad calorfica de
sustancias puras.
El objetivo principal de esta prctica es el de obtener de forma prctica el
conocimiento necesario para comprender el significado de la capacidad
calorfica de las sustancias puras. El alumno diseara un procedimiento por
medio del cual confirmara este conocimiento, se tiene que tomar en cuenta los
residuos que se generaran as como su disposicin final.
D
e acuerdo con la primera ley de la termodinmica, la energa no se crea ni se
destruye, slo se transforma. Esta ley se ejemplifica por medio de la relacin
siguiente:
w q U + =
Donde U es el cambio de la energa interna de un sistema dado, q el calor
que se aporta al sistema y w el trabajo que se ejerce sobre el sistema. Cuando los cambios
de energa se llevan a cabo en condiciones de volumen constante, entonces la unidad
fundamental de este cambio es la entalpa, que es la energa interna ms el producto de la
presin por el volumen.
PV H + =
En este caso como en todos los que involucran cambios de estado, se deben
definir adecuadamente las condiciones iniciales, generalmente llamado estado estndar, y las
condiciones finales.
La capacidad calorfica se define como la cantidad de calor que se requiere
para elevar para elevar la temperatura de cualquier sustancia en 1 K y se representa con el
smbolo C con unidades de JK
-1
. Se pueden reconocer las siguientes definiciones de
capacidad calorfica:
o Capacidad calorfica especfica: es la cantidad de calor necesaria para aumentar la
temperatura de una unidad de masa de sustancia. Sus unidades son JK
-1
kg
-1
.
o Capacidad calorfica molar: es la cantidad de calor necesaria para aumentar en 1 K
una unidad de cantidad de sustancia. Sus unidades son JK
-1
mol
-1
.
La capacidad calorfica no es una funcin de estado, de la misma manera que no
lo son los cambios en la cantidad de calor, por lo que es necesario especificar el proceso
por el cual se lleva a cabo el proceso de cambio de temperatura.
Hay dos procesos fundamentales, en el primero la capacidad calorfica se asocia a
un proceso que se lleva a cabo a volumen constante.
dT
dq
C
v
v
Como a volumen constante dq
v
es igual al cambio de energa interna.
v
v
T
U
C
|
.
|
\
|
=
Cuando la capacidad calorfica se relaciona a un proceso a presin constante se
puede definir de la siguiente forma.
p
p
p
T
H
dT
dq
C
|
.
|
\
|
=
La cantidad de calor necesaria para llevar una mol de sustancia de una
temperatura 1 a una temperatura 2 es:
= = =
2
1
T
T
m 1 2 m v, m v, m v,
U ) T (T C dT C q
= = =
2
1
T
T
m 1 2 m p, m p, m p,
H ) T (T C dT C q
Podemos relacionar C
p
y C
v
por medio de la siguiente ecuacin.
m m m
PV U H + =
Para gases ideales tenemos
nRT PV =
Sustituyendo PV por unidad de mol.
RT U H
m m
+ =
Derivando todo con respecto a la temperatura.
39
dT
d(RT)
dT
dU
dT
dH
m m
+ =
dT
dT
R C C
m v, m p,
+ =
R C C
m v, m p,
+ = Slo para gases ideales
Cuestionario previo.
1.- Investigar las precauciones que deben tomarse para trabajar de manera correcta con
calormetros.
2.- Cmo se determina la capacidad calorfica de un calormetro?
3.- Definir e indicar las unidades de los siguientes conceptos:
a) Capacidad calorfica.
b) Capacidad calorfica especfica.
c) Capacidad calorfica molar.
4.- Enunciar la Ley de Joule.
5.- Definir lo que es un Joule y enunciar sus unidades equivaletes.
6.- Dibuja el diagrama de flujo del mtodo experimental para la determinacin de Cp.
40
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
41
Sustancia cantidad Uso y descripcin de residuos generados
y tratamiento.
42
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aqu, si requieres adiciona hojas extra.
43
Tratamiento matemtico.
Describe los clculos que realizaras as como el tratamiento estadstico necesario.
Si requieres tablas y/o grficos adicinalos.
44
45
Prctica
6
Determinacin de la entalpa
de vaporizacin de lquidos
puros.
Al igual que en la prctica anterior el objetivo es que el alumno diseo y
pruebe una metodologa experimental que le permita determinar la entalpa
de vaporizacin de un lquido puro, siempre tomando en cuenta el efecto sobre
el medio ambiente de las actividades que realiza.
E
n una vaporizacin, H (la entalpa de vaporizacin) va a ser positivo, mientras que
en una condensacin es negativo y numricamente igual al calor absorbido en la
vaporizacin. Como cabe esperar, de la definicin de H, H
vap
es la diferencia
entre la energa interna del vapor y del lquido U = U
vap
- U
lq
, y el trabajo de expansin en
el cambio de fase, es decir, H
vap
= U
vap
+ P V
vap
, donde P es la presin de vapor y V
vap
= V
vap
V
lq
.
El punto de ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual su presin de
vapor es igual a 1 atm. Sin embargo, un lquido puede hervir a cualquier temperatura que
vara entre su punto de congelacin y la temperatura crtica simplemente al elevar o hacer
descender la presin externa que acta sobre el mismo. Por esa razn, es posible establecer,
en general, que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de
vapor iguala a la externa ejercida sobre su superficie. El punto de ebullicin se caracteriza
por la formacin de burbujas de vapor dentro del lquido que se elevan y escapan a la fase
vapor.
Condicin de equilibrio.
Para un sistema en equilibrio, el potencial qumico de cada constituyente debe ser el
mismo en cualquier parte del sistema.
d =-SdT+ VdP para un sistema de un componente.
De la condicin de equilibrio entre dos fases, y , :
(T,P) = (T,P)
llegamos a :
dT/dP = V/S o dP/dT = S/V
ecuacin conocida como de Clapeyron,
EQUILIBRIO ESTABLE: Es el que se alcanza cuando el contenido de energa libre del
sistema est en un mnimo para los valores dados de las variables.
EQUILIBRIO INESTABLE: Es el que existe cuando la aproximacin al equilibrio de un
sistema es tan lenta que parece que el sistema no experimenta ningn cambio en el tiempo.
Cuestionario previo.
1.-Definicin de presin de vapor y su variacin con la temperatura
2.-Condicin necesaria para el punto de ebullicin.
3.-Defina:
Entalpa. (De sus unidades).
Entalpa de Vaporizacin. (De sus unidades).
4.-Ecuacin de Clausius - Clapeyron. (Forma diferencial e integrada).
5.-Cmo se obtiene el H
vap
a partir de la ecuacin de Clausius - Clapeyron?
6.-Cules son los des tipos de Procedimientos para medir la presin de vapor de un
lquido?.
46
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
47
Sustancia cantidad Uso y descripcin de residuos generados
y tratamiento.
48
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aqu, si requieres adiciona hojas extra.
49
Tratamiento matemtico.
Describe los clculos que realizaras as como el tratamiento estadstico necesario.
Si requieres tablas y/o grficos adicinalos.
50
51
Prctica
7
Estimacin del punto triple de
sustancias puras.
La determinacin del punto triple de una sustancia pura es uno de los
experimentos que ms cuidados requiere para su optima realizacin, los
alumnos necesitan ser especialmente cuidadosos en las condiciones de trabajo
que propongan para la realizacin exitosa del experimento.
E
n la vida diaria hemos visto la ebullicin del agua, la cual constituye el equilibrio de
fases entre el vapor y el lquido. Tambin sabemos de la fusin del hielo, que
corresponde al equilibrio entre el slido y el lquido; pero tambin hemos
observado como el hielo seco, slido, desprende vapores a temperatura ambiente,
el cual experimenta un proceso de sublimacin y representa el equilibrio entre el slido y el
vapor; de manera que se pudiera inferir la posibilidad de que el agua slida (hielo) sublimase.
Pero existe algn estado termodinmico en donde las tres fases, slido, lquido y vapor,
coexistan en equilibrio? En principio se puede suponer que todas las sustancias presentan al
menos un punto triple. Qu experimento se sugerira para probar esta hiptesis? Qu
equipo experimental sera requerido?
La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido se encuentra en
equilibrio con su vapor. La presin de vapor aumenta en la medida en que lo hace la
temperatura, hasta llegar a la temperatura crtica( a la cual no existe lquido).
El punto de ebullicin normal de un lquido, es la temperatura a la que la presin de
vapor del lquido se iguala a la presin atmosfrica de 1 atm.
Para dos fases en equilibrio, en un proceso isotrmico reversible a presin
constante
2
:
2
Cuando el sistema est a presin constante y el trabajo neto es nicamente de expansin, se tiene
dHP = DQP -DWnet
luego
Wnet = 0 y HP = QP.
T
H
DQ
T
1
T
DQ
S S S
P
P
A B
= = = =
(1)
Luego, dado que
V T
H
V
S
dT
dP
= ,
por tanto
V T
H
dT
dP
=
(2)
Expresin, esta ltima, conocida como ec. de Clapeyron.
Ahora bin, para un equilibrio entre dos fases, fase gaseosa y fase condensada(lquido
o gas) , por ejemplo, se tiene
v
B
v
A
= v
gas
v
cond
donde v
gas
y v
cond
son los volmenes molares de las fases respectivas.
Pero, generalmente el volumen molar de un gas(v
gas
), es mucho mayor que el
volumen molar de la fase condensada(v
cond
), luego, para un lquido de una sustancia pura en
equilibrio con su vapor, v
v
>> v
l
y la ec. (2) puede escribirse como
gas
TV
H
dT
dP
=
(3)
donde v
gas
es el volumen molar del vapor.
Ahora, asumiendo que el gas se comporta idealmente, y diferenciando
3
, se tiene
2
RT
) H ( P
) P / RT ( T
H
dT
dP
=
= (4)
|
.
|
\
|
=
T
1
d
R
H
P ln d (5)
3
P ln d dP
P
1
= y |
.
|
\
|
=
T
1
d
T
dT
2
52
Integrando entre lmites
|
|
.
|
\
|
=
1 2 1
2
T
1
T
1
R
H
P
P
ln (6)
Las ecuaciones (5) y (6), y an la obtenida de la integracin indefinida
4
, son
conocidas como ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Regla de las fases.
La regla de las fases relaciona las condiciones que se deben especificar a fin de
describir totalmente a un sistema en equilibrio. El gran cientfico norteamericano Josiat
Willard Gibbs fue quien deriv esta simple generalizacin en 1876 y se basa en los siguientes
conceptos:
Fase(F) es una parte del sistema de composicin uniforme y que puede ser separada por
medios mecnicos.
Componente(C) es el nmero ms pequeo de variables, necesario para describir las
condiciones de todas y cada una de las fases presentes en un sistema.
Nmero de grados de libertad o variancia(V) es el nmero de variables intensivas(T, P, etc.)
que pueden ser alteradas sin la aparicin o desaparicin de una fase.
Sistema. Desde un punto de vista termodinmico un sistema es una parte del universo,
aislada del resto del universo, por lmites definidos.
Matemticamente la regla de las fases puede expresarse de la forma siguiente:
V = C F + 2
de ah que, para un solo componente, el punto triple de una sustancia pura puede
expresarse como
V = 1 3 + 2 = 0
lo que significa que la presin y la temperatura necesarias para la coexistencia de tres
fases en equilibrio, son nicas. Adicionalmente, debe observarse, que el mximo nmero de
fases que pueden coexistir en equilibrio, son tres.
4
. const
T
1
R 303 . 2
H
P +
= log
53
Figura. (1) Punto triple del agua.
As por ejemplo, para la grfica del punto triple del agua (Figura (1)), cada curva
representa el equilibrio entre dos fases y su interseccin, punto triple, representa la coexistencia
de las tres fases.
54
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
55
Sustancia cantidad Uso y descripcin de residuos generados
y tratamiento.
56
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aqu, si requieres adiciona hojas extra.
57
Tratamiento matemtico.
Describe los clculos que realizaras as como el tratamiento estadstico necesario.
Si requieres tablas y/o grficos adicinalos.
58
59
Prctica
8
Determinacin de volmenes
molales parciales.
En esta ltima prctica el alumno debe utilizar la experiencia adquirida en
todas las prcticas anteriores, recordando como siempre su compromiso con un
comportamiento respetuoso del medio ambiente y con el uso racional de los
recursos de la Universidad.
L
as propiedades de un sistema se dividen en dos clases: INTENSIVAS y
EXTENSIVAS. Las extensivas son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, por lo que son directamente proporcionales al nmero de molculas de cada
componente; como ejemplo tenemos masa, volumen y las propiedades
termodinmicas; el valor de toda propiedad extensiva de un sistema homogneo viene
determinado por el estado del mismo y por la cantidad de sustancia. Las propiedades
intensivas son aquellas cuyo valor es independiente de la cantidad total, siendo funcin de la
concentracin de sustancia, as tenemos a la presin, temperatura, densidad, ndice de
refraccin y las propiedades morales parciales.
Propiedades molares parciales.
En termodinmica es frecuente encontrar ecuaciones que corresponden a una
derivada parcial de la forma [(M)/n
i
]
T, P, nj
.
A estas derivadas se les concede un significado especial en la termodinmica de
soluciones, llamndoseles propiedades molares parciales del componente i en solucin y se
les asigna el smbolo Mi .
Por definicin, se tiene :
Mi = [(M) / n
i
|
T,P,nj
.
donde M representa cualquier propiedad termodinmica molar de una solucin en la
cual, i es un componente. La barra sobre Mi la identifica como una propiedad molar parcial.
Las propiedades para las cuales la ecuacin anterior es aplicable, son de naturaleza
extensiva; as podernos tener la siguiente expresin:
M = (n
i
M
i
)
que dividiendo entre n, podemos escribirla como :
Mm = (x
i
M
i
)
donde x
i
es la fraccin mol del componente i en la solucin,
La ecuacin de la propiedad molar parcial describe como la propiedad de una
solucin est proporcionalmente dividida entre sus componentes
En la ltima ecuacin se muestra que la propiedad de una solucin es el promedio
ponderado con las fracciones molares de las propiedades parciales.
Cuestionario previo.
1.- Qu es una propiedad moral parcial?
2.- Qu es un picnmetro?
3.- En qu consisten los diferentes mtodos experimentales para determinar el volumen
molal parcial?
4.- Cul es la ley de Gibbs-Duhem?
5.- Qu es el calor de mezclado?
60
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
61
Sustancia cantidad Uso y descripcin de residuos generados
y tratamiento.
62
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aqu, si requieres adiciona hojas extra.
63
Tratamiento matemtico.
Describe los clculos que realizaras as como el tratamiento estadstico necesario.
Si requieres tablas y/o grficos adicinalos.
64