VALORACION DE SOLUCIONES: también llamada titulación, es método

volumétrico para medir la cantidad de una disolución se necesita para

reaccionar exactamente con otra disolución de concentración y volumen
conocidos. Para ello se va añadiendo gota a gota la disolución desconocida
o ‘problema' a la otra disolución (disolución valorada) desde un recipiente
cilíndrico denominado bureta, hasta que la reacción finaliza. Según el tipo
de reacción que se produzca, la volumetría será, por ejemplo, volumetría
ácido-base, de oxidación-reducción o de precipitación. El final de la
reacción suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador ,
como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada
indicador universal.
Si se prepara una cantidad de ácido o base con una concentración
conocida, se puede medir cuánta cantidad de la otra disolución se necesita
para completar la reacción de neutralización, y a partir de ello determinar
la concentración de dicha disolución. Para determinar cuánto ion cloruro
hay en una disolución se emplea una disolución de nitrato de plata de
concentración conocida. Cuando la reacción se completa se forma cloruro
de plata insoluble, que aparece en el fondo del líquido como un precipitado
blanco.
Para valorar una disolución se realiza el montaje del aparato señalado

En el matraz Erlemmeyer se coloca un volumen determinado de la

disolución a valorar. A dicha disolución se le agrega un indicador (sustancia
que permite visualizar el punto final práctico de la titulación, por viraje de
color del indicador). Debajo del matraz se coloca un fondo blanco (puede
ser una hoja de papel) para percibir con nitidez el cambio de color del
indicador al variar las características químicas del medio.
En la bureta se coloca la disolución valoradora, hasta completar su
capacidad. Se abre la llave de la bureta para dejar caer lentamente la
disolución valoradora hasta que el indicador evidencie que se ha alcanzado
el punto final practico de la titulación. En ese momento se cumple el
principio de equivalencia, el cual establece la igualdad entre los
equivalentes gramos de la sustancia valorada y de la sustancia valoradora.
El proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina
valoración. Generalmente la disolución con el reactivo conocido (disolución
patrón) se coloca en una bureta y la disolución del analito en un
Erlenmeyer. La disolución patrón se añade gota a gota hasta que ha
reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen consumido y
mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la
concentración del compuesto problema.
Se llama punto final al final de la valoración, que se aprecia por un cambio
brusco de alguna propiedad de la disolución en el Erlenmeyer,
generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Para que se
produzca este cambio es preciso agregar a la disolución del Erlenmeyer
una pequeñísima cantidad de una sustancia llamada indicador.
El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy
cercano) al punto de equivalencia. El punto de equivalencia es cuando la
cantidad de equivalentes del titulante es igual a la de la especia titulada.

Valoración, volumetría, titulación, titración.

Material volumétrico
El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes
de los líquidos esta constituido por buretas, Erlenmeyers, matraces
aforados y pipetas.
Tipos
Valoraciones ácido-base: reacciones de neutralización.
Valoraciones redox: reacciones de oxidación-reducción.
Valoraciones de precipitación: reacciones de solubilidad-precipitación.
Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: reacciones de
complejación.
Reactivos patrón
Patrones primarios
cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta, conocida
y estable. Ej. Dicromato potásico.
Patrones secundarios
cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una
concentración exacta. Ej. Hidróxido sódico. En estos casos es necesario un
proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón, para
calcular su concentración exacta.

NOTA: La diferencia entre los patrones primarios y secundarios, está en

que los primarios deben ser pesados en balanza analítca. Los segundos se
pesan en balanza granataria y se titulan con un patrón primario (para
obtener su factor).
VOLUMETRIA POR NEUTRALIZACION
Por el carácter básico se pueden valorar por adición de ácido. Son métodos
sencillos y rápidos y los más utilizados. No requieren una purificación muy
exacta, en el caso de mezclas de alcaloides de diferente peso molecular no
se puede usar ya que es complicado obtener el equilibrio.
Medio acuoso
Tras la extracción y purificación el residuo de alcaloide se disuelve em
alcohol 70º se añade el indicador y mediante la bureta se añade ácido
hasta que se produzca la neutralización y viraje del indicador. En las
proximidades del punto final es conveniente añadir agua para que no se
produzca un viraje prematuro del indicador.
En la valoración directa la elección del indicador es un inconveniente en
determinados tipos de alcaloides, la fórmula sería:
pT = 1/2 pKw - 1/2 pKb - 1/2 log c
El indicador se ha de elegir de forma que el pT caiga en el intervalo de
viraje del mismo.
La valoración por retroceso tiene la ventaja de que se pueden valorar
bases volátiles, bien por que tras las destilación por arrastre de vapor se
recogen sobre medio ácido o bien porque en el punto final de la valoración
el extracto clorofórmico de alcaloide se extraiga con un exceso medido de
protones. Permite valorar alcaloides inestables (lobelia), alcaloides
insolubles en alcohol y agua.
Medio no acuoso
Se pueden valorar bases débiles. Los alcaloides purificados se disuelven a
acético glaciar. Como reactivo para la valoración se emplea HClO4 y como
indicador cristal violeta (violeta de metilo)
VOLUMETRIA REDOX
Como sabemos, la oxidación se puede describir como un proceso de
pérdida de electrones, y la reducción como un proceso de ganancia de
electrones. El agente oxidante es el que recibe electrones y el agente
reductor, el que los cede. Una forma fácil de observar la susceptibilidad
relativa de los metales a oxidarse (disolverse), es sumergir metales en
soluciones de los diferentes iones metálicos, aquí se determina la
susceptibilidad de esos iones a ser reducidos (depositados sobre el metal).
Así se ordenan los metales en la llamada serie electroquímica o serie de
actividad, en la cual los metales más reductores quedan al principio, los
 más oxidantes al final y el hidrógeno en alguna posición intermedia. En
otras palabras, se ha medido en forma aproximada la capacidad relativa
para donar y recibir electrones. Es posible, con métodos más exactos,
hacer cuantitativas esas y otras relaciones y tener datos para permitir
predecir la posibilidad de reacciones desconocidas y también hasta que
punto proceden esas reacciones.

1. Volumetrías. Tipos
1. Concepto
El análisis volumétrico o volumetría consiste en la determinación de la
concentración de una sustancia mediante una valoración, que es el cálculo
de volumen necesario de una sustancia de concentración conocida
(solución patrón) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a
analizar. La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la
misma coincide con el punto de equivalencia en el que el número de
equivalentes del reactivo coincide con el número de equivalentes de la
sustancia problema. En el punto final de la valoración se cumple:
V . N = V´ . N´
2. Preparación de la disolución valorada
Tenemos dos posibilidades:
a) Usar patrones primarios. b) Prepararla por aproximación y valorarla
después.
3. Material en volumetrías
• Erlenmeyer • Matraces aforados • Probetas o pipetas • Buretas
4. Técnica de la valoración
Las normas básicas para cualquier volumetría son las siguientes:
- La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. - Se
enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en
la bureta y se tiran. - No debe quedar ninguna burbuja en la bureta. - La
llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. - Se
enrasa de modo que la parte inferior del menisco del líquido sea tangente
al cero de la escala. - Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo
de papel de filtro para observar el viraje. - Es conveniente realizar una
primera valoración rápida de modo que sepamos el volumen aproximado
que se gasta. - Posteriormente se realiza otra valoración, vertiendo líquido
rápidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior.
A partir de aquí se realiza la adición de valorante gota a gota. Al llegar al
punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento
cuando se da por finalizada la valoración.
- Se hacen como mínimo tres valoraciones concordantes. - Con estos
volúmenes se obtiene el volumen promedio, que se toma como volumen
del agente valorante, cuya concentración se conoce. - Se llevan los valores
a la ecuación y se obtiene la concentración desconocida.
5. Sistema indicador
Permite conocer el punto final de la valoración. Induce a error de volumen,
por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a
valorar por agua destilada), calculando así el error del indicador.
6. Características de una reacción en análisis volumétrico
- Rápida. - Cuantitativa, con equilibrio francamente desplazado a la
derecha, el valorante debe ser ácido o base fuerte, oxidante o reductor
fuerte. - Estequiométrica, que no haya reacciones laterales y que dé
productos conocidos. - Que exista sistema indicador apropiado.
7. Patrones primarios
Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta
tomada, ya que no se perturban en contacto con el aire. Se utilizan para
conocer la concentración real y exacta de una solución que no sea patrón
primario.
Deben tener una serie de características:
- Pureza alta - Estable, que no se altere con el tiempo - No higroscópico ni
eflorescente - Fácil de conseguir y que no sea caro - Peso equivalente alto
- Solubilidad apreciable - Carácter ácido, base, oxidante o reductor fuerte
8. Tipos de volumetrías
8.1. Neutralización o ácido base
Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH - de la base. El
indicador es la sustancia orgánica de diferente color que es necesaria
añadir al medio ácido o alcalino para ver el punto de neutralización. La
fenolftaleína, indicador muy utilizado, es incolora en medio ácido y roja en
medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo.
Ej. de neutralización de NaOH con HCl:
HCl + NaOH NaCl + H 2 O
En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un
Erlenmeyer tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que
hemos añadido fenolftaleína, dando color rojo). Se va añadiendo HCl hasta
que el líquido se vuelve incoloro.
Va.Na=Vb.Nb
Como patrones primarios se emplean el carbonato sódico anhidro, el ftalato
ácido de potasio...
Si el ácido a valorar es diprótico, tendrá dos puntos de equivalencia y lo
mismo sucederá con las bases divalentes.
8.2. Redox
Se basan en procesos de oxidación-reducción. Según el agente valorante,
se dividen en:
Agente valorante oxidante. Permanganimetrías, Dicromatometrías,
Iodometrías, Iodatometrías...
Agente valorante reductor, como Tiosulfatometrías, Oxalatometrías...
Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potásico,
bromato potásico, iodato potásico y yodo; y para los reductores el oxalato
sódico y el hierro electrolítico.
Los indicadores son: permanganato (autoindicador), almidón en
Iodometrías...
La valencia en procesos de oxidación-reducción es el número de electrones
intercambiados en el proceso. Así, un ejemplo es:
 MnO 4 – + 8H + + 5e - Mn ++ + 4 H2 O
violeta incoloro (autoindicadora)
La valencia es 5. Se realiza en medio ácido (ácido sulfúrico).
8.3. Precipitación
Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado
producen un precipitado. Ejemplos característicos son las argentimetrías,
como la determinación de cloruros por el método Mohr y Volhard.
NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3
Como patrones primarios se emplean plata metálica, nitrato de plata y
cloruro potásico; y como indicadores cromato potásico y tiocianato
potásico.
8.4. Formación de complejos o complexometrías
Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. El agente
acomplejante más importante es la complexona II o E.D.T.A. (etilén
diamino tetraacético), que se emplea en la valoración del calcio.
8.5. Retroceso
En algunos casos es necesario llevar a cabo un análisis del agente a valorar
(A) por adición de un exceso de reactivo (B), determinando después el
exceso por valoración con un segundo reactivo (C) de concentración
conocida.
nº Equivalentes de A + nº equivalentes de C = nº equivalentes de B.

Es la parte de la Q.A. que estudia todos los fenómenos relacionados con el procedimiento analítico llamado “
titulación ” Volumetría Titrimetría Titulometría
2.
o Es un método en el cual se agrega un volumen de solución estandarizada (el estándar) a
una solución desconocida (el problema) para determinar la concentración de algún componente de dicho
problema

Titulación Valoración Titulación volumétrica

3.
o Titulante = valorante : especie por medio de la cual se determina cuantitativamente el
sustrato o analito en una titulación. Generalmente se encuentra en una disolución cuya concentración es
conocida perfectamente, en este caso a la disolución se le llama DISOLUCION ESTANDAR

Disolución estándar Disolución patrón Disolución titulante

4.
o Patrón primario : Según la IUPAC (unión internacional de química pura y aplicada),es “una
sustancia de alta pureza, la cual puede ser utilizada mediante una reacción estequiométrica, para
establecer la fuerza reaccionante de un titulante”.

Estándar primario p/ soluciones básicas Ftalato ácido de potasio KHC 8 H 4 O 4 KHP ó FAP Ácido sulfámico HSO
3 NH 2 Iodato ácido de potasio KH(IO 3 ) 2 Estándar primario p/ soluciones ácidas Carbonato de sodio Na 2 CO 3
Tri-hidroximetil-aminometano THAM (CH 2 OH) 3 CNH 3

5.
o Características de un estándar primario:
o debe encontrarse en una forma pura o de pureza conocida a un costo razonable, las
impurezas no deben de exceder de 0.02 %
o Debe ser estable, fácil de secar, no debe ser higroscópica.
o Peso equivalente razonablemente elevado para minimizar los errores al pesarlo.
6.
o El patrón primario puede ser empleado directamente para preparar una disolución titulante
de concentración conocida y exacta, que lleva el nombre de: DISOLUCION PATRON.
o De acuerdo con su naturaleza, composición y procedencia del reactivo con el que se
prepara la disolución, puede ser:
o patrón primario
o patrón secundario
o patrón terciario
7.
o La reacción debe poder ser representada por una Ec. Química única y específica
o HA + BOH = AB + H 2 O
o La reacción entre el sustrato por determinar y el titulante, debe ser rápida (velocidad de
reacción adecuada).
o La sustancia por determinar (sustrato = analito) debe reaccionar estequiométricamente con
el titulante y la cuantitividad de la reacción química debe ser grande.
o Sustrato o analito = Es la especie en disolución que se determina cuantitativamente en una
titulación
8.
o 4) No deben existir reacciones laterales.(Si existieran que no modifiquen la relación
estequiométrica de la Rx de titulación.
o 5) La Rx de titulación debe ser selectiva. (Otras especies no deberán reaccionar
simultáneamente con el titulante).
9.
o 6) Debe existir un método para determinar el punto final.

Error de titulación = Punto final – punto de equivalencia

10.
o Punto de equivalencia = Es el punto final estequiométrico o punto final teórico de una
titulación en el que el:
o No. de moles totales de ANALITO = No. de moles de TITULANTE; agregado y guardan la
misma relación que los coeficientes estequiométricos de la ecuación química de la titulación.
o PUNTO DE EQUIVALENCIA
o Moles de analito = moles de titulante
o Equivalentes de analito = Equivalentes de titulante
11.
o Punto final = Este punto tiene pocas probabilidades de coincidir con el punto de
equivalencia, ya que depende de :
o cambio de color
o Medios visuales aparición de p.p.
o fluorescencia
o Instrumentales cambio brusco de alguna propiedad
o captada por un instrumento y
o transformada en una señal visible
12.
o 7) Debe haber un cambio detectable y brusco de alguna propiedad física o Físico Química
en el punto de equivalencia
13.
o El cambio de color se puede deber a:
o Sustrato
o Titulante
o Productos de la reacción
o Presencia de un indicador visual
14.
o 8) Debe disponerse de una disolución patrón, confiable, de concentración conocida y
adecuada a las necesidades de las muestras por determinar
o 9) Debe disponerse de material volumétrico correctamente calibrado.
15.
o La titulación de acuerdo a la reacción que se lleva a cabo se clasifica en:
o ACIDO – BASE = alcalimetría
o acidimetría
o PRECIPITACIÓN = argentometría
o OXIDO REDUCCIÓN = redox
o FORMACION DE COMPLEJOS = complejometría
16.
o Titulación ácido – base : se llama así a aquella que involucra:
o Transferencia de protones, según el modelo de Bronsted – Lowry
o Donación o aceptación de pares electrónicos, de acuerdo al modelo de Lewis
o HCl + NaOH = NaCl + H 2 O
17.
o Titulaciones por precipitación : Son aquellas que se limitan a la precipitación de aniones
como los halógenos ( F - , Cl – Br - , I - ) y el tiocianato (SCN - ) con el Ion plata; esta titulación se limita
por la falta de indicadores apropiados.
o NaX (ac) + AgNO 3(ac) = AgX (s) + NaNO 3(ac)
o Argentometría
o X = F - , Cl - Br - , I - , SCN -
18.
o Titulación por REDOX : es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una
parte de la secuencia de etapas múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces
covalentes, la protonación y varias clases de reordenamientos, en donde algunas veces son lentas y
requieren de temperaturas elevadas, la adición de un catalizador o el exceso de titulante seguido de una
retrotitulación .
o MnO 4 - + 8 H + + 5 e - = Mn +2 + 4 H 2 O
19.
o Titulación por formación de complejos : Es aquella que implica la formación de un complejo
o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.
o Ag + + 2 CN - = Ag(CN) 2 -
o El AEDT (ácido etilendiaminotetracético) es el titulante típico de este tipo de reacciones y
los iones metálicos tales como Cu +2 el analito
o Cu +2 + AEDT ( H 2 Y - ) = CuY -2 + 2 H +
o complejometría