Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Universidad del Perú. Decana de

América Facultad de Farmacia y
Bioquímica
Escuela Profesional de Farmacia y Bioquímica
Departamento de Química Básica y Aplicada a la Farmacia
Asignatura: Química Orgánica I

Compuestos aromáticos. Propiedades

físicas y químicas. SEA
Dr. César Augusto Canales Martínez
ccanalesm1@unmsm.edu.pe

Lima, 17 de junio del 2024

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  Explica reacciones de identificación y síntesis de haluros de
alquilo.

 Identifica, diferencia compuestos aromáticos.

 Explica las reacciones de S.E.A. y S.N.A.

 Realiza reacciones de nitración con S.E.A.

 Aplica las normas del trabajo en el Laboratorio de Química

Orgánica.

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 Clase XII

• Compuestos aromáticos.
• S.E.A

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 Hidrocarburos Aromáticos
-Hidrocarburos derivados del benceno. Se caracteriza por una gran
estabilidad, dada por la disposición de los dobles enlaces conjugados.
- Presentan olores intensos, normalmente agradables.
-El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos mono
y policíclicos es "areno" y los radicales derivados de ellos se
llaman radicales "arilo".

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 Hidrocarburos Aromáticos
Derivados del benceno:
1. Sustitución de los átomos de hidrógeno por radicales de
hidrocarburos alifáticos.
2.Unión de dos o más anillos de benceno, ya sea directamente
o mediante cadenas alifáticas u otros radicales intermedios.
3. Condensación de los anillos de benceno.

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 Hidrocarburos Aromáticos
• Benceno: representante de los compuestos aromáticos, descubierto
por Faraday (1825) en el gas de alumbrado.
• 1845: Hofmann lo aisla del alquitrán de hulla.
• La fórmula estructurales propuestas más exitosa es la fórmula de
Kekulé (1865).

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 Hidrocarburos Aromáticos

Claus Ladenburg
Dewar Benzvaleno

Kekulé
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 Hidrocarburos Aromáticos

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 Hidrocarburos Aromáticos

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 Benceno
Anillo plano de “C” con hibridación sp2. El enlace C-C es de 1,397Å .
Los ángulos de enlace: 120º.

La conjugación y deslocalización de los e- en el benceno dan a este

compuesto una estabilidad mayor que la de los ciclos no conjugados.
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 Representación orbital del benceno:

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 Nota:
Tener presente que el radical “fenil” es diferente de “bencil”.

Fenil (o) Bencil (o)

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 Propiedades Físicas
• Líquido incoloro
• Volátil
• Soluble en solventes orgánicos
• Inflamable
• Olor “dulzón” (aromático)
• Densidad: 0.8794
• Densidad de vapores: 2.70
• Punto de ebullición: 80 ºC
• Es retenido por el carbón activado
• Temperatura de autoinflamación: 580 °C
• Forma mezclas explosivas con el aire entre los límites de 1,4 y 8%
en volúmen.
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 Propiedades Físicas
• En su mayoría son no polares e
insolubles en agua, soluble en
disolventes orgánicos no
polares.

• Isómero “p” tiene un p.f. más

alto
que “o” y “m”.

• El aumento del número de Carbonos

incrementa el punto de ebullición.

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 Propiedades Químicas
• El benceno resiste la oxidación del KMnO4 y oxidantes similares.
• En condiciones drásticas se oxida hasta anhidrido malico o hasta CO2
y H20.
O
O 2 /V 2 O 5 O O
+ CO 2 + OH 2

• Las reacciones más características para los compuestos aromáticos

es la reacción de sustitución electrofílica aromática (SEA), aunque
también se conoce la reacción de sustitución nucleofílica
aromática (SNA):
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 Criterios: Aromaticidad

1.-Compuestos aromáticos son compuestos cíclicos planares.

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 Criterios: Aromaticidad

2.-Los enlaces C-C son de 1,39Aº.

3.- La energía de resonancia para los alquenos es aproximadamente 5
Kcal/mol, en el benceno es aproximadamente 36Kcal/mol(>estabilidad).
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 Criterios: Aromaticidad

4.- Dan reacciones de sustitución a diferencia de los alquenos que dan

reacciones de adición.
5.- Dobles enlaces están en constante oscilación (resonancia), todos
los enlaces son iguales.
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 Aromaticidad
• La condición de aromático supone reunir condiciones estructurales.
• Aromáticos son aquellos compuestos que presentan orbitales
moleculares cíclicos planos, continuos, envolventes y conteniendo.

(4n+2) electrones π deslocalizados

(número de Hückel: 6, 10, 14. Donde «n» = entero positivo)

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 Reacciones: Sustitución Electrofílica Aromática

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 Mecanismo de Reacción
El núcleo aromático posee electrones móviles, es un objeto
favorable para los ataques electrofílicos.

1.- Formación del reactivo electrofílico: el proceso de sustitución lo

precede la descomposición de las moléculas del reactivo XY,
formándose una partícula electrofílica X y un anión Y:

XY X+ + Y-
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 Mecanismo de Reacción
2.-La partícula electrofílica interacciona con la nube electrónica del
núcleo, formando un complejo  , por el momento no está unido por
un verdadero enlace químico.

+ +
+ X X

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 Mecanismo de Reacción
3.- Posteriormente 2 e- de los 6 e-  del ciclo se localizan en un átomo
de carbono, participando en la formación del nuevo enlace  -

H
- +
+ X X

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 Mecanismo de Reacción

4.- Luego ocurre una rápida perdida del protón formando con el anión y
un producto lateral de la reacción.

H
X
X
+ Y + HY

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 Paso I:
a)Ataque del electrófilo:

b)Formación del complejo sigma:

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 Paso II:
La pérdida del protón da lugar al producto de sustitución

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 Reacciones de Compuestos Aromáticos
• Son principalmente iónicas.
• La aproximación de reactivos electrofílicos al núcleo favorece un
desplazamiento electromérico.
• Propicia las reacciones de sustitución.

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 Sustitución electrofílica aromática (S.E.A.)
Los electrones “pi” del benceno se encuentran en un sistema aromático
estable. Sin embargo, pueden dar lugar a un carbocatión (complejo
sigma) y es capaz de reaccionar con un electrófilo.

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 Reacciones: Compuestos Aromáticos

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 Radicales: E+
1. Halogenación (E+ = Br+, Cl+,I+)
2. Nitración (E+ = NO2+ )
3. Sulfonación (E+ = HSO3+ )
4. Acilación de Friedel-Crafts (E+ = R-C=O )
5. Alquilación de Friedel-Crafts (E+ = R+ )

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 Cinética: E+
Y

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 Reacciones de Monosustitución

a) Nitración: catión nitronio: NO2

+

H2SO4 + HNO3  NO2 + 2HSO4 + H2O

+
-

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 Nitración

1er Paso 2o Paso

3er Paso 4o Paso

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 Nitración

El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del ácido nítrico, haciendo

que se desprenda una molécula de agua y formando un ión nitronio.
1er Paso: protonación del grupo oxhidrilo:

2º Paso: formación del ion nitronio.

+

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 Nitración
El ión nitronio formado ataca al benceno. La pérdida de un protón por
parte del complejo sigma produce nitrobenceno.
3er Paso: ataque electrofílico:

4º Paso: pérdida de un protón:

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 Reacciones de Monosustitución

b) Sulfonación: grupo sulfónico (SO3H-) se obtiene a partir de H2SO4

concentrado u oleum (fumante)
H2SO4  SO3 + HSO4 + H
-
+

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 Sulfonación

El benceno ataca al SO3 formando el complejo sigma. La pérdida

de un protón produce el ácido bencenosulfónico.

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 Sulfonación
1er Paso: ataque del benceno al trióxido de azufre.

2o Paso: desprotonación.

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 Reacciones de Monosustitución

c) Halogenación: AlCl3, AlBr3, FeCl3, FeBr3

Cl:Cl + AlCl3  Cl+ + [AlCl4]-

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 Halogenación: (X)
Se lleva a cabo con los elementos VIIA: F, Cl, Br, I. Necesita de un
catalizador. Ejemplo: Bromación del benceno

1er Paso: la molécula de Br se polariza en presencia de un ácido de

Lewis (AlBr3):

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 Halogenación: (X)
2o Paso: formación del catión ciclohexadienilo

Esta interacción ácido-base de Lewis genera un intermedio reactivo

porque el enlace Br-Br se ha debilitado a consecuencia de la
polarización.
3er Paso: desprotonación.

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 Diagrama: bromación del benceno
El diagrama muestra que el primer paso es endotérmico y el segundo
exotérmico.

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 Reacciones de Monosustitución

d) Alquilación: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introducción del grupo. Se

parte de un haluro de alquilo (R-X) en presencia de un catalizador.
CH3CH2Cl + AlCl3  CH3CH2 + [AlCl4]
+ -

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 Alquilación
El benceno reacciona con halogenuros de alquilo, en presencia de
ácidos de Lewis (AlCl3 ó FeCl3), para dar alquilbencenos. Esta
reacción se conoce como alquilación de Friedel Crafts.
1er paso: Formación del carbocatión:

I.-

II.-

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 Alquilación
2o paso: formación del complejo sigma:

3er paso: estabilización del producto final por desprotonación y

regeneración del catalizador:

( I ) ( II )
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 Reacciones de Monosustitución

e) Acilación: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introducción de un grupo acilo.

Se parte de un haluro de acilo en presencia de un catalizador.

CH3COCl + AlCl3  CH3CO+ + [AlCl4]-

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 Acilación de Friedel-Crafts
1er paso: formación del intermedio electrofílico: el cloruro del ácido
reacciona con el AlCl3 formando un intermedio ácido-base de Lewis
para formar un catión acilo.

I.-

II.-

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 Acilación de Friedel-Crafts
2º paso: El ion acilo reacciona con el benceno dando el catión
ciclohexadienilo.

3er paso: el catión ciclohexadienilo forma el alquilbenceno.

( I ) ( II )
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 ANEXOS

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 Cuestionario

1.-Indique cuales son los criterios para

que se produzca la orientación:
- “orto”(“o”),
- “meta”(“m”) y
- “para”(“p”)

En compuestos disustituídos del benceno.

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 Tarea
Defina y de dos ejemplos en cada caso:

1.-Efecto sincrónico. Ejemplo.

2.-Efecto antagónico. Ejemplo.
3.-Impedimento estérico.
Ejemplo.

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