Aplicación del diseño Box-Behnken en la

producción de monoglicerido mediante la

esterificación de glicerol con ácido oleico
Autores: Soumaya Bouguerra Neji, Asma Chaari, Miguel Ladero Galán, Fakher Frikha, and
Mohamed Bouaziz

Presentado por: Luis Lozada

Asignación de Quimiometría

Noviembre, 2023
Resumen

• Producción de monoacilglicerol o monoglicerido (MG)

• Se investigó la obtención de poliolester a partir de la esterificación de
ácido oleico y glicerol
• Optimización del proceso a través de un diseño Box-Behnken (efectos:
temperatura, radio molar y cantidad de catalizador)
• Punto óptimo se obtuvo modelo polinomial de segundo orden
• Caracterización de MG usando cromatografía líquida de alto
desempeño (HPLC)

2
Que es un MG

• Son monoésteres de polialcoholes hidrofílicos (como el glicerol) con

ácidos grasos que contienen una cabeza hidrofílica (derivada del
glicerol) y una cola hidrofóbica (derivad del acido).
• Tiene propiedades surfactantes / emulsificantes.

Rellenar

3
 Aplicación MG
• Los MG han sido usados como emulsificantes en
productos tales como acabados de fibra acuosa,
lubricantes, aceites mecánicos, aceites
desplazantes de agua, pastas de pulitura,
alimentos y biocombustibles.
• Tienen propiedades químicas similares al
biodiesel, lo cual les permite ser usados como
combustible en motores de ignición por
compresión.
• Exhiben buenas propiedades lubricantes a y
buen numero de cetano, indicando su potencial
para una combustión eficiente y reducción de
emisiones.

4
Rutas industriales actuales para obtener MG

• Transesterificación de trigliceridos con glicerol a altas temperaturas en presencia de una base

catalitica

transesterificación

• Esterificacion directa de glicerol con acidos grasos.

esterificación directa

5
Esterificación de glicerol con acido graso

• En la esterificación catalítica de ácidos grasos con glicerol, la elección de un

catalizador heterogéneo es importante debido a su rol en controlar la conversión
del acido graso y la selectividad del monoglicerido

• El objetivo de la esterificación catalizado por arcilla montmorillonite KSF del

glicerol en este paper fue la producción de monogliceridos en un alto porcentaje
usando acido oleico comercial en un sistema libre de solvente

6
 Diseño Box-Behnken
Tabla 1. Diseño coordinado Box-Behnken para un
diseño de tres factores

Figura 1. Diseño de Box-Behnken para tres factores

8
 Diseño Box-Behnken
Tabla 3. Unidades experimentales de acuerdo al diseño Box-Behnken

Temperatura Cantidad Rendimiento

Tabla 2. Arreglo de factores y niveles para la producción de MG Corrida Radio Molar G/AO de reacción catalizador MG
°C % %
1 3:1 100 0,5 14,0
Niveles
Factores Símbolos 2 2:1 150 0,5 45,4
Bajo Central Alto 3 3:1 150 0,2 37,5
-1 0 +1 4 2:1 150 0,5 46,5
Radio molar Gly/OA A 1:1 2:1 3:1 5 2:1 100 0,2 7,9
6 2:1 200 0,8 41,5
Temperatura de reacción B 100 150 200 7 1:1 150 0,2 38,8
(°C)
8 1:1 200 0,5 22,8
Cantidad de Catalizador
(%) C 0,2 0,5 0,8 9 3:1 150 0,8 48,6
10 1:1 150 0,8 23,2
11 3:1 200 0,5 64,6
12 2:1 100 0,8 33,8
13 2:1 200 0,2 62,2
14 1:1 100 0,5 7,5
15 2:1 150 0,5 46,1

9
 Diseño Box-Behnken
Figura 2. Rendimiento MG. Figura 3. Rendimiento MG.
10% catalizador KSF y 5 horas de reacción 5 horas de reacción

70 60
64.6
60 50 48.6

50
40 37.5
33.8
40

MG (%)
MG (%)

30
100 ºC 4% KSF
30
22.8 200 ºC 16% KSF
20
20
14.0
10 7.5 10 7.9

0 0
1:1 3:1 2:1 / 100ºC 3:1 / 150ºC
Radio molar

Efectos positivos de la temperatura y la relación molar (exceso de Efectos de la carga del catalizador en la producción de MG
glicerol)
10
ANOVA
Tabla 4. Análisis de varianza trabajo de investigación para producción de MG

11
 ANOVA
Tabla 5. Análisis de varianza trabajo de investigación para producción de MG
(cálculos propios usando Statgraphics)

Suma de
Fuente Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razón-F Valor-P
A:Radio Molar Gly/OA 655,22 1 655,22 37,45 0,0017
B:Temperatura de Reacción 2044,8 1 2044,8 116,86 0,0001
C:Cantidad de Catalizador 0,06125 1 0,06125 0 0,9551
AA 302,409 1 302,409 17,28 0,0088
AB 311,522 1 311,522 17,8 0,0083
AC 178,222 1 178,222 10,19 0,0242
BB 349,202 1 349,202 19,96 0,0066
BC 542,89 1 542,89 31,03 0,0026
CC 0,0207692 1 0,0207692 0 0,9738
Error total 87,4875 5 17,4975
Total (corr.) 4432,89 14

R-cuadrada = 98,0264 porciento

R-cuadrada (ajustada por g.l.) = 94,4739 porciento

12
 Supuestos del ANOVA

Figura 4. Probabilidad Normal

Gráfica de Probabilidad para
Normal para rendimiento
Rendimiento de MG de MG Figura 5.Gráfica
Residuos para Rendimiento de MG
de Residuos para Rendimiento de MG

99,9 5

99
3
95

80
porcentaje

residuo
50

20 -1

5
-3
1

0,1 -5
-6 -3 0 3 6 9 12 0 20 40 60 80
Efectos estandarizados predichos

13
 Coeficientes de regresión y ecuación de segundo orden

Tabla 6. Coeficientes de Regresión para Rendimiento de MG

Coef. de regresión para Rendimiento de MG

Coeficiente Estimado
constante 46 Ecuación de segundo orden obtenida
A:Radio Molar Gly/OA 9,05
B:Temperatura de Reacción 15,9875 MG = 46,0 + 9,05*A + 15,9875*B + 0,0875*C - 9,05*A2 +
C:Cantidad de Catalizador 0,0875 8,825*AB + 6,675*AC- 9,725*B2 - 11,65*BC + 0,075*C2
AA -9,05
AB 8,825
AC 6,675
BB -9,725
BC -11,65
CC 0,075

14
 Análisis coeficientes de regresión

Figura 6. Gráfico de Pareto Figura 7. Coeficientes de polinomio del resultado experimental

0% 5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% 45% 50% -15 -10 -5 0 5 10 15 20

B 42.91%
A 9.05

B 15.99
BC 22.78%
C 0.09
A 13.75% AA -9.05

AB 13.07% AB 8.83

AC 6.68
AC 7.48%
BB -9.73
C 0.00%
BC -11.65

CC 0.08

15
 Interacción de los factores A y B

Con una menor relación molar Gly/OA (1:1) el aumento de la

temperatura de 100°C a 200°C implica un incremento de 7,5% a
22,8 % en producción de MG

Por otro lado, para una relación molar de 3:1 de Gly/OA

el aumento de la temperatura de 100°C a 200°C implica un
incremento de 14% a 64,6 % en la producción de MG

Una alta relación molar Gly/OA puede acelerar la reacción y

alcanzar el equilibrio en menos tiempo.

Figura 8. efecto de la temperatura de reacción y la relación molar

glicerol/acido oleico con una carga de 10% de KSF durante 5 horas. 17
 Interacción de los factores A y C

Con una menor relación molar Gly/OA (1:1) el aumento de la

cantidad de catalizador de 0,2% a 0,8% implica un descenso de
38,8% a 23,2 % en la producción de MG

Por otro lado, para una relación molar de 3:1 de Gly/OA

el aumento de la cantidad de catalizador de 0,2% a 0,8% implica
un incremento de 37,5% a 48,6 % en la producción de MG

Se ´puede apreciar como una mayor presencia de glicerol en la

reacción favorece una selectividad en la producción de MG

Figura 9. efecto de la cantidad de catalizador y la relación molar

glicerol/acido oleico a una temperatura de 150°C durante 5 horas.
18
 Interacción de los factores B y C

Con una temperatura de reacción de 100°C un aumento de la

cantidad de catalizador de 0,2% a 0,8% implica un incremento
de 7,9% a 33,8 % en la producción de MG

Por otro lado, para una temperatura de reacción de 200°C

el aumento de la cantidad de catalizador de 0,2% a 0,8% implica
un descenso de 62,2% a 41,5 % en la producción de MG

Este hecho demuestra que la temperatura tiene un influencia mas

relevante en la reacción de esterificación que la carga del
catalizador

Figura 10. efecto de la cantidad de catalizador y la temperatura de

reacción en una relación Gly/OA molar fija de 2:1 durante 5 horas.
19
 Respuesta óptima

Tabla 7. Soluciones para parámetros óptimos generados por un

software de diseño. Tabla 8. Respuesta óptima y parámetros de operación usando
Statgraphics. (Cálculos propios usando Statgraphics)

Valor óptimo = 67,3602

Valores Codificados Valor Real
Factor Bajo Alto Óptimo Óptimo
Radio Molar Gly/OA -1 1 0,618096 2,62:1
Temperatura de Reacción -1 1 0,999634 199,98
Cantidad de Catalizador -1 1 -1 0,20

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 Conclusión

• El trabajo investigó el uso del glicerol en la esterificación con ácido oleico para la producción de
monogliceridos usando un catalizador industrial KSF, se utilizó un diseño de experimentos Box-
Behnken para examinar el efecto de la temperatura, radio molar y cantidad de catalizador en la
producción de MG

• Se demostró que la temperatura de reacción y la relación molar Gly/OA son los factores más
influyentes en la obtención del MG.

• A través de la optimización por superficie de respuesta, se obtuvieron las condiciones de operación

óptimas que arrojaron un 70,01% (71,8%)

• Mediante cálculos propios se obtuvo una producción optima de 67,36% con las siguientes
parametros de operación: temperatura 199,98°C, radio molar Gly/OA 2,61:1 y 0,20% de catalizador

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