UNIDAD III

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

 3.1 Transferencia de calor, trabajo, calor especifico, energía interna,
entalpía, calores específicos de sólidos y líquidos.

Calor es la energía en tránsito desde un sistema con alta temperatura a otro

sistema con más baja temperatura.
El calor se asocia con la energía interna cinética y potencial de un sistema
(movimiento molecular aparentemente desorganizado).
El calor siempre fluye desde una región con temperatura más alta hacia otra región
con temperatura más baja. La transferencia o dispersión del calor puede ocurrir a
través de tres mecanismos posibles, conducción, convección y radiación:
 CONDUCCIÓN: Flujo de calor a través de medios sólidos por la vibración interna de
las moléculas y de los electrones libres y por choques entre ellas.
 CONVECCIÓN: Es el flujo de calor mediante corrientes dentro de un fluido (líquido o
gaseoso). La convección es el desplazamiento de masas de algún líquido o gas.
 Pa=1.033Kg/cm2
P Bar = 100KPa = 0.1MPa =1.012Kg/cm2
100°C
T1 = 20°C
T2 = 100°C
20°C Ce = 1Kcal/1Kgr°C
0°C Q=mC.E(T2-T1)
Q=1Kg*(Kcal/Kg°C)(80°C)
Q=100Kcal Q=540Kcal Q=80KCal
H
H0°C Hf100°C Hg100°C
Q
RADIACIÓN: Es la transferencia de calor por medio de ondas
electromagnéticas.

Q
Trabajo

Un tipo de trabajo mecánico es el que implica cambiar la posición de

un objeto:
En este caso, el trabajo, W es igual al producto de la fuerza
aplicada, F, por la distancia recorrida, d:

W=Fxd
 Calor Especifico y Energía Interna
CALOR ESPECÍFICO El calor específico o capacidad calorífica específica, c, de una
sustancia es la cantidad de calor necesaria para aumentar su temperatura en una unidad
por unidad de masa, sin cambio de estado:
En donde c.e es el calor específico, Q es la cantidad de calor, m la masa y ΔT la
diferencia entre las temperaturas inicial y final. Su unidad en el sistema SI es el Kj por
kilogramo y kelvin, cuya notación es J/(kg•K).

Energía interna U de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a

escala microscópica. Más concretamente, es la suma de:
la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías
cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de
masas del sistema, y de
la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las
interacciones entre estas individualidades.
 Entalpía
Entalpía (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal palabra fue escrita en 1850 por el
físico alemán Clausius. La entalpía es una magnitud de termodinámica simbolizada con la
letra H, la variación de entalpía expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o
cedida por un sistema termodinámico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energía que tal
sistema puede intercambiar con su entorno.
La entalpía se define mediante la siguiente fórmula:

Donde:
H es la entalpía (en julios).
U es la energía interna (en julios).
p es la presión del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).
es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura , dependiendo de los
sistemas de medición son las unidades que se manejan.
3.2 Conservación de la masa y la energía
La ley de la conservación de la energía constituye el primer principio de la
termodinámica y afirma que la cantidad total de energía en cualquier sistema
aislado (sin interacción con ningún otro sistema) permanece invariable con el
tiempo, aunque dicha energía puede transformarse en otra forma de energía.
En resumen, la ley de la conservación de la energía afirma que la energía no
puede crearse ni destruirse, sólo se puede cambiar de una forma a otra (por
ejemplo, cuando la energía eléctrica se transforma en energía calorífica en un
calefactor).
Dentro de los sistemas termodinámicos, una consecuencia de la ley de
conservación de la energía es la llamada primera ley de la termodinámica, la
cual establece que, al suministrar una determinada cantidad de energía
térmica (Q) a un sistema, esta cantidad de energía será igual a la diferencia
del incremento de la energía interna del sistema (ΔU) menos el trabajo (W)
efectuado por el sistema sobre sus alrededores:
Q = ΔU + W
Aunque la energía no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la
termodinámica. En un proceso irreversible, la entropía de un sistema aislado aumenta y
no es posible devolverlo al estado termodinámico físico anterior. Así un sistema físico
aislado puede cambiar su estado a otro con la misma energía pero con dicha energía en
una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con fricción es un proceso
irreversible por el cual se convierte energía mecánica en energía térmica. Esa energía
térmica no puede convertirse en su totalidad en energía mecánica de nuevo ya que,
como el proceso opuesto no es espontáneo, es necesario aportar energía extra para que
se produzca en el sentido contrario.
 La conservación de la masa:

Un cambio ya se ha físico o químico no provoca la creación de destrucción de

materia sino únicamente un reordenamiento de las partículas constituyentes.
Ley de las proporciones definidas: Cuando varios elementos se combinan
para formar un compuesto la relación entre las masas de cada uno de ellos
es siempre constante.
Ley las proporciones múltiples: Cuando al unirse dos elementos pueden
formar más de un compuesto, las cantidades de un elemento que se unen
con una cantidad fija de otro elemento, para formar en cada caso un
compuesto diferente, está en una relación de número sencillo.
Ley de los equivalentes: Los pesos de diferentes sustancias que se
combinan con un mismo peso de otra dan la relación en que ellos se
combinan entre sí multiplicada por un número sencillo.
 3.3 Potencia y su medición

En Física, potencia es la cantidad de trabajo efectuado por unidad de

tiempo. Esto es equivalente a la velocidad de cambio de energía en un
sistema o al tiempo empleado en realizar un trabajo, según queda
definido por:

Donde:
P es la potencia.
E es la energía total o trabajo.
t es el tiempo.
 3.4 Volúmenes de control

Un volumen de control es una arbitraria del espacio que se erige en

objeto de estudio. Es un sistema termodinámico con la propiedad
añadida de que se admite la posibilidad de entradas y salida de masa.
Por lo demás, el volumen de control intercambia calor con una fuente
térmica y trabajo con una o varias fuentes de trabajo.

La superficie de control separa el volumen de control del exterior. Es

una frontera imaginaria que puede tener límites reales o imaginarios.
 Para el volumen del control mostrado, la razón del cambio de masa
dentro del volumen está dada por la diferencia entre el flujo másico de
entrada y el flujo másico de salida. Para un único flujo que entra al
volumen de control y un único flujo de salida podemos escribir:

Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es

porque se agrega o se quita una cierta cantidad de masa En el caso
especial de un flujo constante , por lo tanto

Figura: Volumen de control para reconocer el flujo másico.

 3.5 Análisis Termodinámico de volúmenes de control
Las leyes termodinámicas son utilizadas para un sistema, una cantidad específica de
materia. Más aún, en problemas de propulsión y generación de potencia, estamos
interesados en qué sucede en un volumen dado, por ejemplo en un motor de cohete o un
motor de jet a través de los cuales se tiene una cierta razón de flujo másico. Podemos
también estar interesados en el intercambio de calor y trabajo que entra o sale del sistema.
Por tal razón, la forma del volumen del control del sistema para plantear las ecuaciones
gobernantes resulta de gran importancia. Una representación esquemática de un volumen
de control que pasa a través de una turbina se muestra en la figura. Más que observar una
partícula de la masa que se mueve a través de la turbina, resulta más conveniente
observar el volumen ocupado por la turbina y definir este como volumen de control. Una
vez especificada la forma del volumen de control se establecen las leyes termodinámicas.

Volumen de control y sistema para flujo que pasa a través de un dispositivo de propulsión.
3.6 Procesos de flujo permanente
Durante un proceso de flujo permanente, la cantidad total de masa contenida
dentro de un volumen de control no cambia con el tiempo (mvc = constante).
Entonces el principio de conservación de la masa requiere que la cantidad total
de masa que entra a un volumen de control sea igual a la cantidad total de
masa que sale del mismo.
Por ejemplo, para una tobera de manguera de jardín que opera de forma
estable, la cantidad de agua que entra a ella por unidad de tiempo es igual a la
cantidad de agua que deja salir por unidad de tiempo.
Cuando se trata de procesos de flujo permanente, el interés no se centra en la
cantidad de masa que entra o sale de un dispositivo con el tiempo, pero si se
esta interesado en la cantidad de masa que fluye por unidad de tiempo, es
decir, el flujo másico m. El principio de conservación de la masa para un
sistema general de flujo estable con entradas y salidas múltiples se puede
expresar en forma de tasa como:
Sumatoria de m de entrada = sumatoria de m de salida
 3.7 Procesos de flujo no permanente

Los procesos de flujo no permanente comienzan y terminan en algún tiempo finito

en lugar de continuar indefinidamente. En algunos aspectos un sistema de flujo
no permanente es similar a un sistema cerrado, excepto porque la masa dentro
de las fronteras del sistema no permanece constante durante un proceso. Otra
diferencia entre sistemas de flujo permanente y no permanente es que los
primeros son fijos en espacio, tamaño y forma, pero los segundos no sino que
normalmente son estacionarios; es decir, están fijos en el espacio, pero pueden
tener fronteras móviles y por lo tanto trabajo de frontera. El balance de masa para
cualquier sistema que experimenta algún proceso para volúmenes de control se
puede expresar como:

me –ms = (m2 –m1) vc

donde e= entrada, s= salida, 1= estado inicial, 2= estado final del volumen de

control.
1.- Un recipiente rígido de 3 m³ contiene vapor a 10 MPa
y 500°C. ¿Cuánto será la masa del vapor?
Solución:
Por tablas encontramos que el vapor

pa
M
10
Es sobrecalentado. 500ºC

V = 3 m³
P = 10 Mpa
T = 500ºC
h
v = 0.03279 m³/kg
s

Sabemos que V = mv
m = V/v = 3/0.03279 = 91.4 kg.
V = 3 m³
En el recipiente rígido habrá 91.4 kg T = 500ºC
De vapor.. P = 10 Mpa
EJERCICIO 2
El vapor de agua sobrecalentado a 12.4 bar y 260°C . Se deja enfriar a volumen
Constante hasta que la temperatura desciende a 121°C. En el estado final, determine:
La presión final; La calidad; La entalpia; Proceso en un diagrama T-v con respecto a la línea
de saturación. Saturado
Sobrecalentado
Solución:
H2O
Este es un proceso a volumen constante, entonces v1 = v2 H2O
P2 = 2.1 bar
P1 = 12.41 bar v1 = 0.188779 m³/kg P1 = 12.4 bar
T2 = 121 ºC
T1 = 260 ºC
T1 = 260ºC v2 = 0.188779 m³/kg v1 = 0.188779
v2 = 0.188779
v1 = V/m = 0.188779 m³/kg.
T2 = 121ºC
vf = 0,00106 m³/ kg y Vg = 0.86173 m³/kg. Así, en el
estado final, el depósito contendrá mezcla líquido-vapor T °C
saturado desde vf< V < vg , y la presión final debe ser la
presión de saturación a la temperatura final, 1
260
a).- P2 = 2.1 bar P
2

b).- x = (v2 – vf)/vfg = 0.219 o v2 = vf + x(vg-vf)

121
c).- h2 = hf + xhfg = 504.7 + 0.219(2200.6) = 986.51 kJ/kg. 2
En el grafico se observa que el proceso de 1 al 2 el vapor
Ingresa a la línea de saturación.

v
 UNIDAD IV

Segunda Ley de la Termodinámica

 4.1 Deposito de energía térmica

Segunda ley de la termodinámica

Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinámicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver
a concentrase en un pequeño volumen). También establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energía de un tipo en otro sin
pérdidas. De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energía que hipotéticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta sólo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud física llamada entropía tal que, para un sistema aislado
(que no intercambia materia ni energía con su entorno), la variación de la entropía
siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley también se tiene que el flujo
espontáneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos a temperatura
más alta a aquellos de temperatura más baja. Existen numerosos enunciados
equivalentes para definir este principio, destacándose el de Clausius y el de Kelvin.
 Enunciado de Clausius
En palabras de Sears es: " No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la
extracción de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorción de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura más elevada".
 Enunciado de Kelvin
No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una única
fuente y lo convierta íntegramente en trabajo.
En el desarrollo de la segunda ley de la termodinámica, es muy conveniente tener
un hipotético cuerpo que posea una capacidad de energía térmica relativamente
grande que pueda suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin
experimentar ningún cambio de temperatura. Tal cuerpo se llama depósito de
energía térmica, o solo deposito. En la práctica, los grandes cuerpos de agua, como
océanos, lagos y ríos, así como el aire atmosférico se pueden modelar de manera
precisa como depósitos de energía térmica debido a sus grandes capacidades de
almacenaje de energía o masas térmicas. La atmósfera por ejemplo, no se calienta
como resultado de las perdidas de calor ocurridas en invierno desde edificios
residenciales.
 4.2 Maquinas térmicas

las máquinas térmicas son máquinas de fluido compresible:

En los motores térmicos, la energía del fluido que atraviesa la

máquina disminuye, obteniéndose energía mecánica.

En el caso de generadores térmicos, el proceso es el inverso, de

modo que el fluido incrementa su energía al atravesar la máquina.
Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las máquinas
térmicas tal como se recoge en el cuadro siguiente:

Máquinas térmicas
Alternativas (Máquina de vapor)
Volumétricas Rotativas (Motor rotativo de aire
Motoras
caliente)
Turbo máquinas Turbinas
Alternativas (Compresor de
Volumétricas émbolo)
Generadoras
Rotativas (Compresor rotativo)
Turbo máquinas Turbocompresores
4.3 CICLO DE CARNOT

Se define ciclo de Carnot como un proceso cíclico reversible que utiliza

un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotérmicas y
dos adiabáticas, tal como se muestra en la figura.
La representación gráfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el
siguiente:

 Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

 Tramo B-C adiabática
 Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
 Tramo D-A adiabática
En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

La presión, volumen de cada uno de los vértices.

El trabajo, el calor y la variación de energía interna en cada una de los
procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del
ciclo.
Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de
estos datos, hemos de rellenar los huecos de la tabla.
 4.4 Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible si, después de que ocurre, tanto el sistema como

entorno pueden, por cualquier medio posible, regresar a su estado
original. Cualquier otro proceso se conoce como irreversible.
Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el trabajo
Máximo para dispositivos que producen trabajo, y el trabajo mínimo de
entrada a di positivos que absorben trabajo para operar. Para estos
dispositivos y muchos otros, los procesos reversibles son normas de
comparación. Para determinar si i proceso es reversible, es necesario
aplicar la segunda ley.
Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente eléctrica a través de
una resistencia son también irreversibles pero no se describen aquí. En
todos los casos, la prueba de reversibilidad involucra la aplicación de la
segunda ley de la termodinámica.
Examinaremos los procesos irreversibles antes de los reversibles, por
dos razones:
Primera, con frecuencia es más fácil demostrar que un proceso es
irreversible, que hallar uno que sea reversible.
Segunda, una vez que se identifican cierto fenómenos irreversibles,
con frecuencia podemos reconocer procesos reversibles simplemente
por la ausencia de estos fenómenos irreversibles.
Cómo podemos identificar a los procesos irreversibles
Recuérdese que si un proceso es reversible, entonces tanto el
sistema como su entorno pueden ser regresados a sus estados
iniciales. Sin embargo, si un proceso irreversible, el proceso inverso es
imposible. Por consiguiente, podemos determinar si un proceso es
reversible determinando si es posible el proceso inverso.
Podemos demostrar que un proceso es imposible de la forma siguiente:
 Suponer que el proceso es posible.
 Combinar este proceso con otros procesos, que por experiencia se sabe que son
posibles, para formar un ciclo que viola la segunda ley. Si puede idearse un ciclo de esta
naturaleza, entonces la suposición paso 1 es falsa y el proceso en cuestión es imposible.
Considérese el proceso en que un gas en un tanque cerrado, rígido y térmicamente aislado
es agitado por una rueda con paletas ver figura El sistema es gas dentro del tanque. La
rueda con paletas es activada por la acción de un cuerpo que cae y que hace girar una
polea en un eje. El movimiento de la rueda con paletas es resistido por fuerzas de corte
en el gas, y por consiguiente el trabajo es realizado sobre el gas por la rueda con paletas.
El gas cambia del estado A al estado B. La aplicación de la primera Ley muestra que
durante este proceso aumenta la energía interna del gas. La temperatura del gas
aumenta.
 4.5 Principio de Carnot

El principio de Carnot establece que la máxima cantidad de trabajo que puede ser
producido por una máquina térmica que trabaja entre una fuente a alta temperatura y
un depósito a temperatura menor, es el trabajo producido por una máquina reversible
que opere entre esas dos temperaturas. Por ello demostró que ninguna máquina
podía ser más eficiente que una máquina reversible.
Carnot también establece que el rendimiento de cualquier máquina térmica depende de
la diferencia entre temperatura de la fuente mas caliente y la fría. Las altas
temperaturas del vapor presuponen muy altas presiones y la expansión del vapor a
bajas temperaturas producen grandes volúmenes de expansión. Esto producía una
cota en el rendimiento y la posibilidad de construcción de máquinas de vapor.
 PROCESOS POLITRÓPICOS

Un proceso politrópico es cualquier proceso termodinámico generalmente ocurrido en gases,

en el que existe, tanto una transferencia de energía al interior del sistema que contiene el o
los gases como una transferencia de energía con el medio exterior.
Se puede expresar mediante la siguiente ecuación:
pV n = constante
El proceso politrópico puede describir la expansión y compresión del gas, que incluyen la
transferencia de calor.
El exponente n se conoce como índice politrópico y puede tomar cualquier valor de 0 a ∞,
dependiendo del proceso en particular.
Hay algunos casos especiales de n , que corresponden a procesos particulares:
 el caso n = 0 , p = constante , corresponde a un proceso isobárico (presión constante) .
 el caso n = 1 , pV = constante , corresponde a un proceso isotérmico (temperatura cte) .
 el caso n =, pV= constante , corresponde a un proceso isentrópico (entropía constante) .
 el caso n ➝ ∞ corresponde a un proceso isocórico (volumen constante) .
 en el caso 1 < n <, en este proceso, el calor y los flujos de trabajo van en
direcciones opuestas. Este proceso ocurre, por ejemplo, en la refrigeración por
compresión de vapor durante la compresión.
 En el caso < n < ∞ , en este proceso, el calor y los flujos de trabajo van en la
misma dirección. Este proceso ocurre, por ejemplo, en un motor de
combustión interna (por ejemplo, el ciclo Otto), en el que se pierde calor a
través de las paredes del cilindro durante el gas. expansión (golpe de poder).

Para un proceso politrópico entre dos estados se cumple:

p 1 V 1n = p 2 V 2n

es el exponente isentrópico produciendo un proceso isentrópico (adiabático y

reversible). ... Sin embargo, el término adiabático no describe adecuadamente
este proceso, debido a que éste solamente implica que no hay transferencia de
calor. ​Solo un proceso adiabático reversible es un proceso isentrópico.
Cuando el índice n está dentro de dos de los anteriores valores (0, 1, γ, o ∞) significa que la curva del proceso
politrópico será una función restringida por las curvas de los dos índices correspondientes.
Índice
politrópico Relación Efectos
Los exponentes negativos pueden también ser significativos en algunos casos especiales donde no hay
n<0 — dominación de las interacciones termales, como lo pueden ser algunos procesos de ciertos plasmas
en astrofísica​
pV=p
n=0 (constante)
Equivalente a un proceso isobárico (presión constante)

pV=NRT
n=1 (constante)
Equivalente a un proceso isotérmico (temperatura constante)

Proceso cuasi-adiabático tal como en un motor de combustión interna durante la expansión o en la

refrigeración por compresión de vapor durante la etapa de compresión. Así también como en un
1<n< k — proceso de “compresión politrópica” como lo sería un gas a través de un compresor centrífugo donde la
pérdida de calor del compresor (dentro del sistema) es mayor que el calor añadido al gas dentro de la
compresión.

K= es el exponente isentrópico produciendo un proceso isentrópico (adiabático y reversible). Esto

también es ampliamente referido como el índice adiabático, produciendo un proceso adiabático (sin
n= k — transferencia de calor). Sin embargo, el término adiabático no describe adecuadamente este proceso,
debido a que éste solamente implica que no hay transferencia de calor. 4​Solo un proceso
adiabático reversible es un proceso isentrópico.

El índice politrópico normal es más grande que la razón específica de calor (k) dentro de un proceso de
k <n< ∞ — "compresión politrópica" como lo es un gas a través de un compresor centrífugo. Las ineficiencias de la
compresión centrífuga y el calor añadido al gas sobrepasan a la pérdida de calor dentro del sistema.

n= ∞ — Equivalente a un proceso isocórico (volumen constante)

PROCESOS POLITRÓPICOS
UNIDAD V

ENTROPÍA
 5.1 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física

que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir
trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un
sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se dé de
forma natural. La palabra entropía procede del griego y significa
evolución o transformación.
Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausius es una relación
entre las temperaturas de un numero arbitrario de fuentes térmicas y las
cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una
sustancia se le hace recorrer un proceso cíclico arbitrario durante el cual
intercambie calor con las fuentes.
Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0 en el caso de una cantidad
infinita de fuentes.
 5.2 Principio de incremento de entropía

Este principio estudia el efecto de la transferencia de calor en el entorno en el

cambio de estado así como de la masa de control el mejor ejemplo que se
puede tomar es cuando desde el entorno que esta a una temperatura
transfiere calor a la masa de control y esta a su vez produce un trabajo si la
temperatura del entorno es mayor que la de la masa de control la
transferencia será positiva pero si al contrario la temperatura de la masa es
mayor que la del entorno la transferencia de calor será negativa.

Este principio lo que presenta es los únicos procesos que se podrían realizar
son aquellos donde hay un incremento de la entropía por el cambio neto
positivo de la masa de control y el entorno y determina que este proceso no
podría llevarse a la inversa por que la entropía siempre se mantendrá en
expansión.
5.4 Cambio de entropía en sustancias puras
Debemos distinguir varias zonas de importancia para el estudio
termodinámico de las propiedades del agua. Estas son:
 Zona del Sólido: es la zona que corresponde a las propiedades
del hielo. Veremos un diagrama de fase que muestra las
diferentes zonas y tipos de hielo que existen.
  Zona del líquido: incluye la interfase sólido líquido. Hablaremos un poco de
estos cambios de fase.
 Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y zona
de vapor sobrecalentado.
 Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crítica.
Si bien en los párrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y vapor
de agua, muchas de las ideas y conceptos que se exponen son aplicables a otros
fluidos.
* Diagrama de Mollier:
En este acápite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de
Vapor. Como tal se ha estructurado el acápite de la siguiente forma:
 Aspectos generales de diagrama de Mollier: representación H-S, zonas
principales en el diagrama, rectas de condensación.
 Uso práctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama en el caso de
las evoluciones más usuales.
 Tablas de vapor y su uso: presentación general de las tablas. Uso de ellas en
casos típicos de ciclos de vapor.
* Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:
En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y
vapor de agua llamado también Diagrama de Mollier.
a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los
ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es sencillo poder
determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier
evolución. Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q - WtecSi la evolución es adiabática, la variación de entalpía
da directamente el trabajo técnico realizado. Además si la evolución
es sin roce, será una identrópica (vertical).
b) Zona de campana de cambio de fase:
Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las
isóbaras se confunden en una línea única que llamamos rectas de condensación. En el
diagrama se lee directamente la presión. Para leer la temperatura es necesario subir
por la recta de condensación y leer la temperatura en x=1 (línea de vapor saturado).
Las otras líneas de importancia en esta zona son las líneas de igual título.
Definiremos al título x del vapor como:
x = Masa Vapor saturado
liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isóbaras de las isotérmicas. Además de la información
obvia que se extrae directamente del diagrama (Entalpía y Entropía en un punto), se
puede además obtener información adicional. En efecto se puede:
Calor específico a presión constante: En la zona de vapor sobrecalentado la
pendiente de la isóbara está relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si
uno supone un calentamiento isobárico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un
valor de T razonable (por ejemplo 5 a 10ºC).
Calor específico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las
isócoras (líneas de volumen específico constante) también es posible obtener los
valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un
método análogo al anterior.
d) Uso básico del diagrama:
En la explicación que sigue, supondremos que están usando el
diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene unidades
MKS y es un diagrama que representa solo una zona de interés
especial.
 5.4 Cambio de entropía en sustancias puras

La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se

establece una vez fijado el estado de este. Las dos propiedades independientes
intensivas fijan el estado de un sistema compresible simple, así como los valores de la
entropía y otras propiedades en ese estado. Es posible expresar en términos de otras
propiedades el cambio de la entropía de una sustancia, empezando por su relación
definida. Pero en general estas relaciones son demasiado complicadas e imprácticas
para cálculos manuales; por lo tanto, con el uso de un estado de referencia adecuado
las entropías de sustancias se evalúan a partir de los datos de propiedad medibles
siguiendo los cálculos mas complicados, para después clasificar los resultados de la
misma forma en que se hace con otras propiedades.
Los valores de entropía en las tablas de propiedades se ofrecen respecto a un estado
de referencia arbitrario. En las tablas de vapor, a la entropía de líquido saturado a
0.01C se le asigna el valor de cero y para el refrigerante 134a, el valor cero es
asignado a -40C. los valores de entropía se vuelven negativos a temperaturas
inferiores al valor de referencia.
 5.5 Sólidos, Líquidos y Gases ideales

Los gases tienen 3 propiedades características: (1) son fáciles de comprimir, (2) se
expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan más espacio que los sólidos o líquidos que
los conforman.
 COMPRESIBILIDAD
Una combustión interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad con la cual los
gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistón es primero halado
del cilindro para crear un vacío parcial, es luego empujado dentro del cilindro, comprimiendo
la mezcla de gasolina/aire a una fracción de su volumen original.
 EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha experimentado
el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor, mientras que el aroma
del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede cuando alguien rompe un
huevo podrido y el olor característico del sulfito de hidrógeno (H2S), rápidamente se esparce
en la habitación, eso es porque los gases se expanden para llenar su contenedor. Por lo cual
es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de su contenedor.
 VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SÓLIDO
La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un líquido o sólido que lo
forma, puede ser ilustrado con el siguiente ejemplo. Un gramo de oxígeno líquido en su
punto de ebullición (-183oC) tiene un volumen de 0.894 mL. La misma cantidad de O2 gas
a 0oC la presión atmosférica tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces más
grande. Resultados similares son obtenidos cuando el volumen de los sólidos y gases son
comparados. Un gramo de CO2 sólido tiene un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la presión
atmosférica tiene un volumen de 556 mL, el cual es mas que 850 veces más grande.
Como regla general, el volumen de un líquido o sólido incrementa por un factor de 800
veces cuando formas gas.
 PRESIÓN VS FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades características. Otra propiedad es la
presión que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra
primera experiencia con la presión, al momento de ir a una estación de servicio para llenar
los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviéramos,
agregábamos aire a las llantas hasta que el medidor de presión estuviese entre 30 y 70
psi.
 5.6 CICLOS TERMODINÁMICOS

Resulta útil tratar los procesos termodinámicos basándose en ciclos: procesos

que devuelven un sistema a su estado original después de una serie de fases,
de manera que todas las variables termodinámicas relevantes vuelven a tomar
sus valores originales. En un ciclo completo, la energía interna de un sistema
no puede cambiar, puesto que sólo depende de dichas variables. Por tanto, el
calor total neto transferido al sistema debe ser igual al trabajo total neto
realizado por el sistema.
Un motor térmico de eficiencia perfecta realizaría un ciclo ideal en el que todo el
calor se convertiría en trabajo mecánico. El ciclo de Carnot, es un ciclo
termodinámico que constituye el ciclo básico de todos los motores térmicos, y
demuestra que no puede existir ese motor perfecto. Cualquier motor térmico
pierde parte del calor suministrado. El segundo principio de la termodinámica
impone un límite superior a la eficiencia de un motor, límite que siempre es
menor del 100%. La eficiencia límite se alcanza en lo que se conoce como ciclo
de Carnot.
 CICLO OTTO

 ab: contracción adiabática.

 cd: expansión adiabática.
 bc: calentamiento isocórico.
 ad: enfriamiento isocórico.
 R: relación de compresión.
 Cp: calor específico a presión constante
 Cv: calor específico a volumen constante
 γ = Cp/Cv
 η = 1 - 1/R(γ - 1)
 Para un R = 8, y un γ = 1,4 (aire), η = 0,56
 CICLO DIÉSEL

 ab: contracción adiabática.

 cd: expansión adiabáticas.
 ad: enfriamiento isocórico.
 bc: expansión y calentamiento isobárica.
 R: relación de compresión.
 Cp: calor específico a presión constante
 Cv: calor específico a volumen constante
 γ = Cp/Cv (Sears 419 - Tabla 18.1)
 η = 1 - 1/R( γ - 1)
 Para un R = 15-20, y un γ = 1,4 (aire), η = 0,65-0,70
 CICLO DE REFRIGERACIÓN

 Los sistemas de compresión emplean cuatro elementos en el ciclo de

refrigeración: compresor, condensador, válvula de expansión y evaporador.

 En el evaporador, el refrigerante se evapora y absorbe calor del espacio que

está enfriando y de su contenido.

 A continuación, el vapor pasa a un compresor movido por un motor que

incrementa su presión, lo que aumenta su temperatura (entrega trabajo al
sistema).

 El gas sobrecalentado a alta presión se transforma posteriormente en líquido

en un condensador refrigerado por aire o agua.

 Después del condensador, el líquido pasa por una válvula de expansión,

donde su presión y temperatura se reducen hasta alcanzar las condiciones
que existen en el evaporador.