HIDRATOS DE CARBONO

II

PROF: ANTONIO BRUNO

 OBJETIVOS

Comprender su naturaleza química, nombrar sus

grupos funcionales y sus carácterísticas químicas.
Identificar las funciones biológicas principales que
presentan los hidratos de carbono.
LOS MONOSACÁRIDOS MODIFICADOS
ADQUIEREN NUEVAS PROPIEDADES
 OXIDACIÓN: Si la oxidación la sufre el grupo aldehído,
convirtiéndose en un grupo carboxilo, se produce un ácido
aldónico, como es el caso del glucónico en la oxidación del C-1
de la glucosa (se añade el sufijo –ónico después del nombre de
la aldosa que proviene).
 Si la oxidación la sufre un alcohol primario de las aldosas
(C-6) se convierte en ácido urónico como el glucurónico después
del nombre del nombre de la aldosa que proviene.
• Las lactonas son una forma ciclada, pero en este caso mediante
un enlace éster, entre el carboxilo oxidado del carbono 1 y un
alcohol de la misma molécula, normalmente el carbono 5. Un
ejemplo de lactona es la vitamina C o ácido ascórbico.
 OXIDACIÓN DE
MONOSACÁRIDOS
O O
C H C OH

H C OH H C OH
HO H HO H
+ 2Cu2+ + 2Cu2O
H OH H OH
(blue) (red)
H OH H OH
CH2OH CH2OH

D-Glucose D-Gluconic acid

 REDUCCIÓN
La reducción de
monosacáridos:
• Involucra al grupo
carbonilo.
• Produce un azúcar o
alcohol o alditol.
• Como la D-glucose da
D-glucitol, llamado
sorbitol.
 REDUCCIÓN
Los grupos aldehído y cetona pueden sufrir reacciones
de reducción a grupos alcohol. Existen muchos
azúcares alcohol, alditoles, presentes en la célula,
como el glicerol, el mio-inositol, que forma parte de
varios lípidos de membrana, el ribitol, componente de
la flavina adenindinucleótido (FAD).
Otros alditoles se utilizan como edulcorantes, como el
xilitol, y el sorbitol, por reducción de la glucosa.
Write the products of the oxidation and reduction of D-
mannose.
O
C H
HO H
HO H
H OH
H OH
CH2OH

D-Mannose
 SOLUCIÓN
Write the products of the oxidation and reduction of
D-mannose.

O O
CH2OH C H C OH
HO H HO H HO H
Reduction Oxidation
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH

D-Mannitol D-Mannose D-
Mannonic acid
Otra forma reducida de los monosacáridos son los
desoxiazúcares, en estos derivados, un átomo de
hidrógeno sustituye a uno de los grupos hidroxilo del
monosacárido precursor. La 2-desoxi-D-ribosa es un
bloque constructivo importante del ADN. La L-
fructosa (6-desoxi-L-galactosa) está muy distribuida en
plantas, animales y microorganismos.
ESTERIFICACIÓN
 Los numerosos grupos hidroxilos presentes en los
monosacáridos permiten la unión mediante enlaces éster de un
ácido fosfórico, formando los azúcares fosfato, de gran
importancia biológica dado su alto valor energético.
Importantes intermediarios metabólicos de la oxidación de la
D-glucosa son la D-glucosa 6-fosfato y la D-gliceraldehído 3-
fosfato.
 La D-ribosa y D-desoxirribosa también son esterificadas para
ser incorporadas en la síntesis de los ácidos nucleicos.
 La esterificación se produce no por una incorporación del ácido
fosfórico, sino más bien, por transferencia del grupo fosforilo
en una reacción catalizada por enzimas denominadas quinasas.
Aminoazúcares: En varios azúcares, un grupo amino
(NH2) sustituye uno de los grupos hidroxilo del
monosacárido precursor (OH del C-2). Los
aminoazúcares de la glucosa y la galactosa se suelen
presentar en glucoconjugados. El NeuNAc es un
componente importante de muchas glucoproteínas y de
una familia de lípidos llamados gangliósidos.
Diferentes modificaciones de monosacáridos. Se muestran las moléculas
de monosacáridos modificados de mayor relevancia en los sistemas
biológicos. Se indican en rojo las modificaciones en comparación con la
molécula original.
Reacción de Benedict: Es muy comúnmente
empleado para detectar la presencia de glucosa en la
orina (glucosuria). Es una prueba estándar de
laboratorio usada para diagnosticar diabetes mellitus.
La glucosa es un azúcar reductor. Cualquier azúcar
con un grupo aldehído/cetona reducirá el reactivo de
Benedict.
 DERIVADOS DE LOS
MONOSACÁRIDOS
Ácido Ascórbico: El ácido L-ascórbico o vitamina C,
es un enodiol de una lactona derivada del D-
glucoronato. Los primates no pueden convertir
glucoronato en ácido ascórbico, y en consecuencia
deben obtenerla en su dieta. El ácido ascórbico es un
cofactor esencial para las enzimas que catalizan la
hidroxilación de los residuos de prolina y lisina
durante la síntesis de colágena.
 OLIGOSACÁRIDOS
LOS MONOSACÁRIDOS SE UNEN
MEDIANTE ENLACE O-GLUCOSÍDICO
Los monosacáridos se unen mediante un enlace O-glucosídico, que
puede ser monocarbonílico, si participa uno sólo de los carbonos
anoméricos, o dicarbonílico si se unen los dos carbonos asimétricos.
Cuando dos monosacáridos se combinan juntos por un enlace glucosídico, se
forma un disacárido.

Monosacáridos Disacáridos
Glucose + glucose maltose + H2O
Glucose + galactose lactose + H2O
Glucose + fructose sucrose + H2O
 DISACÁRIDOS
Maltosa: es un disacárido liberado durante la hidrólisis
del almidón, que es un polímero residuos de glucosa.
Existe en la malta, una mezcla que obtiene de maíz u
otros granos, que se usa en la leche malteada y en la
industria cervecera.
Isomaltosa: es también un azúcar reductor. Contiene
2 unidades de glucosa combinados con un enlace alfa
1,6. De este modo el primer carbono de un residuo
de glucosa está unido a través de un enlace
glucosídico al sexto carbono de la otra glucosa. La
hidrólisis parcial del glucógeno y del almidón produce
isomaltosa. La enzima oligo-1,6 glucosidasa presente
en el jugo intestinal puede hidrolizar la isomaltosa en
unidades de glucosa.
 DISACÁRIDOS
 Lactosa: Carbohidrato principal en la leche, es un
disacárido reductor que sólo se sintetiza en las glándulas
mamarias lactantes. La hidrólisis de la lactosa produce
glucosa y galactosa. Lactato: es un producto del
metabolismo anaeróbico de la glucosa.
 DISACÁRIDOS
 Sacarosa: o azúcar de mesa es el disacárido más
abundante en la naturaleza; sólo lo sintetizan las plantas.
Formada por la unión entre la glucosa y la fructosa
mediante enlace (alfa1-beta2). Ambos azúcares aportan
al enlace carbonos anoméricos, formando un enlace
dicarbonílico y quedando en consecuencia el disacárido
sin poder reductor, o azúcar no reductor. La enzima que
produce hidrólisis en la sacarosa se llama sacarasa o
invertasa. La miel contiene azúcar invertido. El azúcar
invertido es más dulce que la sacarosa.
 Azúcares reductores y no reductores: se detectan por su
capacidad de reducir iones metálicos, como Cu o Ag y
formar productos insolubles.

La porción oligosacárida de una glucoproteína o de un glucolípido

provoca que dicha molécula adquiera una compleja estructura rica
en información
 El simple hecho de que la unión fije un tipo de anómero α o β producirá
un disacárido diferente, con diferentes características físicas, químicas y
por lo tanto biológicas.

Azúcar reductor,
carbono anomérico
libre.

Azúcar reductor,
carbono anomérico
libre.

Azúcar no reductor,
carbono anomérico no
libre.
 POLISACÁRIDOS
 Si atendemos a la naturaleza de los monosacáridos que los
componen, se podrán clasificar en:
 Homoglucanos: son polímeros que sólo contienen
residuos de un tipo de monosacárido, por ejemplo el
almidón, glucógeno y la celulosa.
 Heteroglucanos: son polímeros que contienen residuos de
más de un tipo de monosacáridos.
• La mayor parte de los polisacáridos también se pueden
clasificar de acuerdo a sus funciones biológicas. Por
ejemplo, almidón y glucógeno son polisacáridos de
almacenamiento; y la celulosa y quitina son polisacáridos
estructurales.
 POLISACÁRIDOS
 Los polímeros de glucosa con enlaces tipo α son la reserva energética de
los organismos.
 ALMIDÓN Y GLUCÓGENO: Todas las especies sintetizan D-glucosa. El
exceso de glucosa se puede descomponer y producir energía metabólica.
Los residuos de glucosa se almacenan como polisacáridos, hasta que se
necesitan para producir energía. El homoglicano de almacenamiento más
común de la glucosa en las plantas y los hongos es el almidón; y en los
animales es el glucógeno. El almidón en la dieta se degrada en el tracto
gastrointestinal por las acciones de la alfa-amilasa y una enzima
desramificadora. Otra hidrolasa, la beta-amilasa, se encuentra en las
semillas y los tubérculos de algunas plantas. El glucógeno se almacena en
el hígado y en los músculos. Cerca del 5 % del peso del hígado es
glucógeno. Los carbohidratos en exceso son depositados como glucógeno.
Está compuesto por unidades de glucosa unidos por enlaces alfa-1,4 en las
cadenas lineales, además tiene enlaces glucosídicos alfa-1,6 en los puntos
de ramificación.
 POLISACÁRIDOS
 Almidón: Es la reserva de carbohidratos del reino vegetal.
Fuentes: papas, tapioca, cereales (arroz, trigo) y otros
granos alimentarios.
 Está compuesto de amilosa y amilopectina.
 La parte insoluble absorbe agua y forma un gel en forma
de pasta; esta es llamada amilopectina.
 Hidrólisis: Forma un complejo de color azul con el yodo.
Cuando es hidrolizado por ácidos suaves, se producen
fragmentos cada vez más pequeños. La hidrólisis por un
corto período produce amilodextrina (color violeta con el
yodo). Después, acrodextrina y después maltosa (sin
color con el yodo).
 POLISACÁRIDOS
Acción de las amilasas en el almidón: La amilasa de la
saliva y la amilasa pancreática son alfa-amilasas, las
cuales actúan al azar en los enlaces alfa-1,4 para
romper el almidón en unidades más pequeñas
(dextrinas) y finalmente a alfa-maltosa.
Las betas-amilasa son de origen vegetal (almendras,
semillas en germinación, etc.) las cuales rompen el
almidón para formar beta-maltosas. Ellas actúan en
la amilosa para romper las unidades de maltosa de
manera consecutiva.
 POLISACÁRIDOS
Glucógeno: Es la reserva de carbohidratos en los
animales. Se almacena en el hígado y en los
músculos. Cerca del 5 % del peso del hígado es
glucógeno. Los carbohidratos en exceso son
depositados como glucógeno.
El glucógeno está compuesto por unidades de glucosa
unidos por enlaces alfa-1,4 en las cadenas lineales. El
centro más recóndito del glucógeno contiene una
proteína marcadora, la glucogenina.
 POLISACÁRIDOS
 Celulosa: Se encuentra en los tejidos de soporte en las plantas.
La celulosa constituye el 99% del algodón, 50 % de la madera y
es el material orgánico más abundante en la naturaleza.
 Está hecha de unidades por enlaces beta-1,4. Los puentes
beta-1,4 son hidrolizados por la enzima celobiosa. Sin
embargo esta enzima está ausente en el sistema digestivo de
animal y humano y, por lo tanto la celulosa no puede ser
digerida.
 Los animales herbívoros tienen un intestino ciego grande, el
cual alberga bacteria. Estas bacterias pueden hidrolizar la
celulosa, y la glucosa producida es utilizada por el animal. Las
hormigas blancas (termitas) digieren la celulosa con la ayuda de
bacterias intestinales.
 POLISACÁRIDOS
Inulina: Es un homoglucano de cadena larga
compuesto de unidades de D-fructosa con enlaces
beta-1,2 repetitivos.
Es la reserva de carbohidratos presente en varios
bulbos y tubérculos como la dalia, cebolla y el ajo.
Clínicamente es utilizada para encontrar el valor de
depuración renal y la filtración glomerular.
Una gran ventaja de almacenar la glucosa en forma de
glucógeno es que esta forma molecular tiene una
osmolaridad. Provocaría la entrada masiva de agua
para compensar la alta concentración de glucosa, o la
salida de moléculas osmolarmente activas. Además,
la diferencia de concentración tan alta dentro de la
célula frente una baja concentración en el medio
extracelular (5mM en sangre en los mamíferos)
induciría que la entrada de glucosa en la célula en
contra de gradiente consumiera mucha energía.
Los dextranos son polímeros de glucosa unidos por
enlaces (alfa1-6). Son sintetizados por bacterias y
levaduras, tienen una importancia relevante en la
formación de la placa dental, dado su carácter
pegajoso.
Quitina: Está presente en el exoesqueleto de los
crustáceos y de los insectos.
Está compuesta de unidades de N-acetil-glucosamina
con enlaces glucosídicos beta-1,4.
 MUCOPOLISACÁRIDOS
Heteropolisacáridos o glucosaminoglucanos están
constituidos por ácidos urónicos y aminoazúcares.
Grupos aminoacetilados, sulfatos y carboxilos.
Ácido hialurónico, la heparina y el sulfato de
condroitina.
 MUCOPOLISACÁRIDOS
Heparina es un anticoagulante, se utiliza en
condiciones trombo-embólicas para prevenir la
coagulación intravascular.
La heparina está presente en los pulmones, bazo e
hígado. La preparación comercial se hace a partir de
tejidos de pulmones de animales.
LAS PAREDES CELULARES ESTÁN FORMADAS
POR POLISACÁRIDOS CON UNIONES TIPO β
 Una característica común a todos los polisacáridos
estructurales de los diferentes organismos es la presencia
de enlaces glucosídicos tipo β. La celulosa que forma la
pared de las células vegetales y la quitina que forma el
exoesqueleto de los artrópodos (insectos y crustáceos) son
homopolisacáridos que forman estructuras insolubles
abundantes en la naturaleza.
 Las bacterias también tienen paredes celulares rígidas
formadas por polisacáridos unidos por enlaces tipo β (1-4).
El peptidoglucano es un heteropolisacárido formado por
moléculas de N-acetilglucosamina y ácido N-
acetilmurámico)
Estructura del peptidoglucano de las bacterias Gram positivas. (a) Se
muestra el dímero formado por la N-acetilglucosamina y el ácido N-
acetilmurámico, unidos mediante un enlace beta (1-4), que se repite a
lo largo de la molécula formando las cadenas polisacáridas. (b)
También se representa el péptido que permite la unión de dichas
cadenas de azúcares, a través del pentapéptido de glicina.
 DEFENSA Y ATAQUE
 La pared de peptidoglucano no sólo actúa protegiendo a la bacteria
del medio externo, sino que sus componentes son responsables de la
virulencia bacteriana, es decir, de la capacidad de producir
enfermedad. Esto provoca que los componentes de las paredes
bacterianas induzcan la respuesta inmune de los animales infectados,
ya que son muy antigénicos. La presencia de uniones entre D y L
aminoácidos es una manera de resistencia al ataque de las enzimas
celulares.
 Otra estrategia más efectiva ha consistido en la utilización de
antibióticos dirigidos contra la síntesis de peptidoglucano, como lo son
la penicilina y sus derivados.
 El agar es un polisacárido de las paredes de las algas rojas
marinas y está compuesto de una mezcla de
heteropolisacáridos sulfatados. Su característica principal
es la capacidad de formar geles, lo que se ha aprovechado
en los laboratorios de bioquímica para formar geles muy
hidratados que se utilizan como soporte en muchas
técnicas separativas de gran importancia en la bioquímica,
como electroforesis, o bien en las técnicas microbiológicas
ya que el agar sirve como soporte para el crecimiento de
colonias bacterianas en el laboratorio.
 LOS GLUCOSAMINOGLUCANOS SON
POLISACÁRIDOS ESTRUCTURALES
 Los glucosaminoglucanos son heteropolisacáridos en los que se
unen disacáridos mediante enlaces alternos. Abunda la N-
acetilglucosamina y la N-acetilgalactosamina, unidas a un ácido
urónico.
 La gran resistencia de los tejidos cartilaginosos y la dureza del tejido
óseo frente a la consistencia gelatinosa del humor vitreo del ojo
radica en la naturaleza de los hidratos de carbono de la matriz
extracelular.
 El ácido hialurónico es uno de los principales GAG de la matriz
extracelular y forma grandes masas moleculares. Los enlaces
glucosídicos que mantienen unidos este polímero pueden ser
degradados por la enzima hialuronidasa, que es secretada por
algunas bacterias patógenas, lo que les confiere una mayor facilidad
para invadir los tejidos.
 Principales glucosaminoglucanos. Se muestran las unidades
repetidas de disacáridos, según la naturaleza de los
monosacáridos que los componen y el tipo de enlace.
 GLUCOCONJUGADOS
 La superficie celular y la matriz extracelular están compuestas por
moléculas ricas en hidratos de carbono. En este caso, los azúcares
están unidos covalentemente por proteínas o lípidos de membrana,
siendo el glucoconjugado la molécula biológicamente activa. El papel
de los azúcares en estas moléculas es el de transportar información:
actuán en el reconocimiento y adhesión celular, migración celular,
respuesta inmunitaria, etc. Los glucolípidos son moléculas de lípidos
de la membrana (esfingolípidos) unidos covalentemente a
oligosacáridos. Las glucoproteínas son proteínas unidas a
oligosacáridos muy diversos y los proteoglucanos son proteínas que se
unen específicamente a los polisacáridos GAG.
 Existen proteínas encargadas de reconocer específicamente y acoplar
los oligosacáridos de los glucoconjugados, desencadenando respuestas
fisiológicas tan variadas como las respuestas inflamatorias, señales
de diferenciación celular, etc.
 LAS GLUCOPROTEÍNAS CONTIENEN OLIGOSACÁRIDOS RICOS EN INFORMACIÓN
 Las glucoproteínas se encuentran en todas las formas de vida y tienen funciones
que abarcan el amplio espectro de actividades de las proteínas, incluidas las de
las enzimas, proteínas de transporte, receptores, hormonas y proteínas
estructurales. Las cadenas de polipéptidos de las glucoproteínas, como las de
todas las proteínas, se sintetizan bajo control genético. Las glucoproteínas
tienden a presentar una composición de carbohidratos variable, un fenómeno
conocido como microheterogenecidad.
 La adición de los oligosacáridos se realiza durante el proceso de síntesis de
proteínas en el retículo endoplasmático (RE). El destino final de la proteína
vendrá determinado por la modificación que sufran los azúcares que se
adicionaron en primer lugar en el RE.
 Existen proteínas encargadas de reconocer específicamente y acoplar los
oligosacáridos de los glucoconjugados, desencadenando respuesta fisiológicas tan
variadas como las respuestas inflamatorias, señales de diferenciación celular, etc.
Paredes celulares bacterianas, están rodeadas por células rígidas que les otorga
formas características y les permiten vivir en medios hipotónicos ( de menor
concentración salina que la intracelular), que de otro modo les causarían
inflamación osmótica hasta que sus membranas plasmáticas se lisaran.
 Las paredes celulares bacterianas son de importancia médica
considerable porque son responsables de la virulencia (evoca al poder
de la enfermedad) bacteriana. Los síntomas de muchas enfermedades
bacterianas pueden producirse en animales simplemente por la
inyección de las paredes celulares bacterianas. Los antígenos
característicos de las bacterias son componentes de sus paredes
celulares, de modo que al inyectar preparaciones de pared celular
bacteriana dentro de un animal casi siempre se activa su inmunidad
contra esas bacterias.
 Las bacterias se clasifican como grampositivas o gramnegativas en
función de si toman el colorante de GRAM o no.
 Proteínas glucosiladas: Casi todas las proteínas segregadas y
asociadas a las membranas de las células eucariotes están
glucosiladas. Los oligosacáridos se unen de manera covalente a las
proteínas por enlaces N-glucosídico u O-glucosídico.
Glucoproteínas. Se representan la variedad de los oligosacáridos que
pueden unirse mediante enlaces N y O-glucosídico a proteínas.
OLIGOSACÁRIDOS COMO ANTÍGENOS Y
MARCADORES CELULARES
 Las lectinas son proteínas capaces de reconocer y, por lo
tanto, unirse a una porción oligosacárida, bien de una
glucoproteína o de un lípido de la membrana celular. Este
reconocimiento altamente específico se caracteriza por
uniones débiles entre los aminoácidos de la lectina y los
azúcares del oligosacárido.
 Además, los oligosacáridos pueden ser reconocidos como
antígenos específicos, siendo marcadores inmunoquímicos
de gran importancia. Los antígenos de los grupos
sanguíneos o los que provocan el rechazo de muchos
transplantes son porciones oligosacáridas de la parte
externa de las células.
ANTÍGENOS DE LOS GRUPOS SANGUÍNEOS
 Un grupo muy importante de oligosacáridos es el de los
antígenos de los grupos sanguíneos. En algunas células,
estos antígenos están unidos a las proteínas de la
membrana en forma de glucanos con enlace O-. Otra
posibilidad es que el oligosacárido se una a una molécula
lipídica para formar un glucolípido.
 Los antígenos de los grupos sanguíneos o los que provocan
el rechazo de muchos trasplantes son porciones
oligosacáridas de la parte externa de las células.
ANTÍGENOS DE LOS GRUPOS SANGUÍNEOS
 La porción lipídica de la molécula facilita el anclaje del
antígeno en la superficie externa de las membranas de los
eritrocitos. Son estos oligosacáridos los que determinan los
tipos de grupos sanguíneos en el ser humano.
 Su presencia en una muestra de sangre se detecta mediante la
determinación del grupo sanguíneo, es decir, comprobando si
los anticuerpos contra un determinado antígeno hacen que los
eritrocitos de esa muestra de sangre se apelotonen o
aglutinen. Aunque el sistema constituido por los grupos A, B,
AB y O es probablemente el más conocido, es tan sólo uno de
los 14 sistemas de grupos sanguíneos que se han
caracterizado genéticamente, con más de 100 antígenos de
grupos sanguíneos diferentes.
Antígenos del grupo sanguíneo ABO
ANTÍGENOS DE LOS GRUPOS SANGUÍNEOS
Casi todos los seres humanos son capaces de producir
el sacárido del grupo O, pero la adición de galactosa
(para formar el grupo B) o de N-acetilgalactosamina
(para formar el grupo A). Algunas personas poseen
una de estas enzimas, algunas poseen la otra, y unas
pocas son heterocigotas y pueden producir ambas. Las
personas heterocigotas tienen sangre del grupo AB, y
presentan oligosacáridos tanto A como B, en las
superficies celulares
ANTÍGENOS DE LOS GRUPOS SANGUÍNEOS
 El ser humano es capaz de producir anticuerpos contra los
oligosacáridos A y B, pero los del grupo O no son antigénicos.
Normalmente, una persona no produce anticuerpos contra sus propios
antígenos, pero sí los elabora contra el otro grupo antigénico. Así pues,
una persona con sangre del grupo A es portador de anticuerpos
dirigidos contra el polisacárido B. Si se le transfunde sangre de un
donante del grupo B, estos anticuerpos provocarán una agregación y
 precipitación de las células sanguíneas recibidas. Una persona del
grupo B tampoco puede recibir sin peligro la sangre del grupo A. Las
personas con sangre del grupo O tienen normalmente anticuerpos
contra el A y contra el B y, por tanto, no pueden recibir sangre de
ninguno de estos dos grupos. Las personas con el grupo AB, puesto
que son portadores, de por sí, de los antígenos A y B, no tienen
 anticuerpos contra ninguno de ellos.