Reacciones de los carbohidratos

Dra. Sandra Luz Cabrera Hilerio

 Isomerización

Los carbohidratos se ven Esterificación

afectados por los ácidos,
los álcalis, las altas Condensación
temperaturas y los
Deshidratación
agentes oxidantes y
reductores, que provocan Ciclización
diversas reacciones de:
Oxidación

Reducción
 AZUCARES REDUCTORES
Los azúcares reductores son aquellos azúcares que poseen su grupo
carbonilo (grupo funcional) intacto, y que a través del mismo pueden reaccionar
como reductores con otras moléculas que actuarán como oxidantes.

• Es decir que presentan equilibrio con la

forma abierta
• Presentan mutarrotación (cambio
espontáneo entre las dos formas
cicladas α (alfa) y β (beta)), o decir que
forma osazonas.
 OSAZONAS
Las osazonas son una clase de derivados de carbohidrato encontrados en química orgánica. Se
forman cuando los azúcares reaccionan con fenilhidrazina. Las osazonas se forman cuando los
azucares reaccionan con fenilhidrazina. La reacción involucra la formación de fenilhidrazona.
La reacción puede ser utilizada para identificar monosacáridos.
Involucra 2 reacciones:
Primero la glucosa con fenilhidrazina produce
glucosafenilhidrazona por eliminación de una
molécula de agua del grupo funcional.

El siguiente paso involucra la reacción de un mol de

glucosafenilhidrazina con dos moles de
fenilhidrazina.

El carbono alfa es atacado aquí porque es mas

reactivo que los otros. Se forma una osazona que
contiene dos residuos de fenilhidrazina por
molécula, mientras que una tercera molécula del
reactivo se convierte en anilina y amoniaco.
ozasonas
 Reacción de Trommer
El fundamento de esta reacción radica en que en un medio alcalino, el ion cúprico (otorgado por el sulfato
cúprico) es capaz de reducirse por efecto del grupo Aldehído del azúcar (CHO) a su forma de Cu+. Este
nuevo ion se observa como un precipitado rojo ladrillo correspondiente al óxido cuproso (Cu2O).

El medio alcalino facilita que el azúcar esté de forma lineal, puesto que el azúcar en solución forma un
anillo de piranósico o furanósico. Una vez que el azúcar está lineal, su grupo aldehído puede reaccionar
con el ion cúprico en solución
 Reacción de Fehling
Se utiliza para la detección de sustancias reductoras, particularmente azúcares reductores. Se
basa en el poder reductor del grupo carbonilo de un aldehído que pasa a ácido reduciendo la
sal cúprica de cobre (II), en medio alcalino, a óxido de cobre (I). Éste forma un precipitado de
color rojo
Otras reacciones de los carbohidratos
Reducción

Los carbohidratos se reducen y forman alcoholes.

 Esterificación
• Los grupos hidroxilos permiten la unión mediante
enlaces éster de un ácido fosfórico, formando los
azúcares fosfato, que son de gran importancia
biológica dado su valor energético.

• La esterificación se produce por una transferencia del

grupo fosforilo por enzimas cinasas.

• Ejemplos de intermediarios metabólicos de la

oxidación de la glucosa: glucosa-6-fosfato y fructosa 6-
fosfato.

• La ribosa y la desoxirribosa son esterificadas para

incorporarse en la síntesis de ácidos nucléicos.
Esterificaciones importantes en la glucólisis
1.- Formación de los ésteres fosfóricos

=
CH2OH CH2OPO3
O O
Hexoquinasa

ATP ADP
 2.- Formación de azúcares ácidos. (Por Oxidaciones).
a).- Por oxidación de CHO Ácidos Aldónicos

H O
C COOH

HC OH HC OH

HO CH OXIDACIÓN SUAVE HO CH

HC OH HC OH

HC OH HC OH

CH 2OH CH 2OH

D Glucosa Ác. D Glucónico

b).- Por oxidación de CH2OH Ácidos Urónicos

CH 2OH COOH
O OXIDACIÓN O

SUAVE

D – Glucosa Ácido D - Glucurónico

c).- Por oxidación de CHO y CH2OH Ácidos Aldáricos

D – Glucosa Acido D - Glucárico

 d).- Por oxidación completa

GLUCOSA + O2 CO2 + H2O

3.- Formación de aminoazúcares

CH 2OH COOH CH 2OH CH 2OH

O O O O

NH 2 NH 2 NH NH

COCH 3 COCH 3

D- Glucosamina D- Galactosamina N-Acetil- Glucosamina N-Acetil-Galactosamina

 4.- Reducción de azúcares
a).- Formación de azúcares polihidroxilados
b).- Formación de desoxiazúcares

HOCH2 O HOCH2 O
Reducción

OH OH OH H

D - Ribosa D - 2 Desoxirribosa
5.- Poder reductor: Los carbohidratos que presentan al carbono anomérico libre son
capaces de reducir iones metálicos. (Esta reacción es utilizada para caracterizar azúcares reductores
y no reductores.)

H O -
HC OH HC O:
C

C OH C OH
HCOH

R R
R
Aldehido Enol Anión enólico
Responsable de la reducción
6.- Formación de Enlaces Glucosídicos
Se forman por la reacción entre el OH del carbono anomérico, que es el más reactivo en un azúcar, y el OH
de cualquier otro carbono de otro monosacárido, lo cual origina la formación de un acetal completo llamado
glucósido.

Los distintos enlaces glucosídicos se forman por las diferentes combinaciones que pueden existir entre
carbonos anoméricos alfa o beta y los diferentes OH del otro azúcar, dando por consecuencia diferentes
tipos de interacciones glucosídicas, de las cuales escribiremos algunos ejemplos

HOCH 2 HOCH2 HOCH2

HOCH 2
O
O O ó O

O O

Interacción  1 - 4 Interacción  1 - 4
HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2
O O O O
O
O
HOCH 2
Interacción  1 - 4
Interacción  1 - 4

HOCH 2
O

O
CH 2
O

Interacción  1 - 6
Existen diferentes maneras para nombrar a los disacáridos, una de ellas es la que a continuación se
describe:

1.- Se nombra al disacárido como derivado de la unidad monosacárida que presente el carbono anomérico
libre (  )

(  )
HOCH2 HOCH2
O O
Este disacárido es derivado de la -D-
O glucopiranosa.
2.- La otra unidad monosacárida se nombra como radical
con la terminación il.

HOCH2 HOCH2
O O D - Glucopiranosil

O
3.- Para iniciar el nombre deberá marcarse el tipo de enlace glucosídico que presenta, en el ejemplo que
estamos describiendo el enlace glucosídico se establece entre el carbono # 4 y el carbono anomérico,
cuyo hidroxilo está en posición ().

4.- Escribir el nombre del radical

4-0--D-glucopiranosil…..

5.- Escribir el nombre del azúcar del cual se deriva el disacárido.

4-0-  -D-glucopiranosil-  -D-glucopiranosa.

DISACÁRIDOS
 - Isomaltosa  - Isomaltosa

HOCH 2 HOCH 2
O O

O O

CH 2 CH 2
O O
  - Celobiosa  - Celobiosa
HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2
O O O O
O O
 Oligosacáridos

o Polímeros pequeños que contienen de 2-20

unidades de residuos de monosacáridos.

o Generalmente están unidos a polipéptidos

(glucoproteínas) o a lípidos (glucolípidos) que
se encuentran en las membranas.

o Existen dos clases de oligosacáridos: ligados

por N o ligados por O.
 Oligosacáridos
o Los ligados por N están unidos a los
polipéptidos por un enlace N-glucosídico con
el grupo amida de la cadena central de la
asparagina.

o Los oligosacáridos ligados por O están unidos

a polipéptidos por el grupo hidroxilo de la
cadena lateral de los aminoácidos serina o
treonina; también se unen a grupos hidroxilo
de los lípidos de membrana.
 Polisacáridos
Homopolisacáridos: Heteropolisacáridos:

o Los polisacáridos unen

sus unidades de glucosa Almidón
Glucosaminoglucanos
mediante enlaces o-
glucosídicos.
Glucógeno
o Funcionan como
Glucoproteínas
almacén de energía y
estructurales. Celulosa

Quitina
 Almidón
o Reserva energética de las plantas fuente muy
importante de hidratos de carbono en la población
humana.

o En el almidón se encuentran juntos dos polisacáridos:

amilosa y amilopectina.

o La amilosa está formada por cadenas largas sin

ramificar de
o residuos de D-glucosa que están unidos por enlaces
glucosídicos α-(1,4).

o La amilopectina es un polímero ramificado que tiene

ambos enlaces glucosídicos α (1-4) y α (1-6)
Almidón
 Glucógeno

o El glucógeno es el
polisacárido que almacena la
glucosa en células animales.
o Cadena ramificada de
homopolisacáridos,
constituida por α-D-glucosa.
o Con enlaces glucosídicos α(1
4) en la → cadena lineal y
enlaces α(1 6) cada 8 a 14 →
residuos de glucosa.
 Quítina
o La quitina forma parte de las
paredes celulares de los hongos,
del resistente exoesqueleto de los
artrópodos​ (arácnidos, crustáceos e
insectos) y algunos órganos de
otros animales.

o La quitina es un polisacárido
compuesto de unidades de N-
acetilglucosamina (exactamente, N-
acetil-D-glucos-2-amina).

o Estas están unidas entre sí con

enlaces β-1,4, de la misma forma
que las unidades de glucosa
componen la celulosa.
 Celulosa

o Polímero formado por residuos de D-glucopiranosa unidos por enlaces glucosídicos β (1,4). Es el
polisacárido estructural más importante en plantas.

o Varios pares de moléculas de celulosa se mantienen juntas por puentes de hidrógeno para
formar microfibrillas
Quitina

Quitosano

Celulosa
 Glucosaminoglucanos
o Son polisacáridos estructurales no ramificados de las
células animales, están constituidos por unidades
repetidas de disacáridos y pueden formar cadenas
muy largas.

o Dan resistencia a los tejidos cartilaginosos y la

dureza al tejido óseo

o En las repeticiones de parejas de monosacáridos uno

de los azúcares tiene un grupo amino (N-
acetilgalactosamina o N-acetilglucosamina) y el otro
es normalmente la galactosa o el ácido glucurónico.
 Glucoproteínas

o Muchas proteínas tienen un contenido variable de

carbohidratos que va desde 1% hasta 90% de su peso.

o Sus funciones abarcan desde actividades enzimáticas, de

transporte, receptores, hormonales y estructurales.

o Las cadenas de carbohidrato de las glucoproteínas se

generan enzimáticamente por lo que presentan una
composición de carbohidratos muy variable.
Repasar
1. Temas 06-1
2. Temas 06-2
3. Temas 06-3

Examen III Parcial

• Unidad VI Carbohidratos