Ejercicio de Cinética Resueltos

En la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g), en un momento dado el hidrógeno está reaccionando a la
velocidad de 0,090 mol.L-1.s-1:
a) Calcula la velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno.
b) Determina con qué velocidad se forma el amoníaco en ese momento.

a) Para la reacción anterior se cumple que:

En enunciado indica que la velocidad de reacción del hidrógeno es: v = - Δ[H2]/Δt por lo que la velocidad
de reacción del nitrógeno será:

b) De igual modo calculamos la velocidad de formación del amoníaco:

Se ha medido la velocidad en la reacción A + 2B → C a 25ºC, para lo que se han diseñado cuatro experimentos,
obteniéndose como resultados la siguiente tabla de valores. Determina los órdenes de reacción parciales y total, la
constante de velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,0·10 -2 M

Experimento [A0] [B0] v0

1 0.1 0.1 5.5 x 10-6
2 0.2 0.1 2.2 x 10-5
3 0.1 0.3 1.65 x 10-5
4 0.1 0.6 3.3 x 10-5

Comparando las experiencias 1 y 3 donde la concentración de A permanece constante:

 Comparando las experiencias 1 y 2 donde la concentración de B permanece constante:

El orden total es: α + β = 2+1 = 3

Por lo tanto la ecuación de velocidad es: v = k [A]2 [B]1

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos de una de las experiencias, la constante de velocidad será:
Brown y Eldred investigaron la cinética de la reacción:

usando nitrobenceno como disolvente y una temperatura de 25.0ºC. Los resultados que obtuvieron fueron los
siguientes:

donde “t” es el tiempo de reacción y “x” la concentración de (C 2H5)3N o de CH3I que ha reaccionado en el tiempo
“t”. Las concentraciones iniciales de trietilamina y de ioduro de metilo fueron ambas iguales a 19.8 mM.

a) Determine el orden de reacción por un método numérico.

b) Calcule la constante de velocidad por un método gráfico.
c) Compruebe el resultado por regresión lineal en la calculadora.
Esquema de la solución:
La hidrólisis de N-glutaril-L-fenilalanina-p-nitroanilida (GPNA) para dar p-nitroanilina y N-glutaril-L-
fenilalanina, está catalizada por la enzima α-quimotripsina. En unas determinadas condiciones de pH y
temperatura, los datos cinéticos obtenidos han sido los siguientes:

a) Asumiendo una cinética de tipo Michaelis-Menten, calcúlense gráficamente los valores de Vmax y KM .
b) Determine el valor del nº de recambio (k2) sabiendo que la concentración de enzima empleada fue de
4.00. 10-6 M.
La ecuación de Michalis-Menten es:

v=Vmax[S] KM+[S]

Tomando inversos en ambos miembros se obtiene la linealización de Lineweaver-Burk:

1/v= 1/Vmax +( KM /Vmax ) x 1 /[S]

que tiene la forma de una línea recta:

y=o.o.+ pendiente.x (y = ax + b)

de manera que representando 1/v frente a 1/[S] podremos obtener Vmax y KM.
a) Para ello hacemos la siguiente tabla auxiliar:
El diazepam es un ansiolítico que se descompone por hidrólisis para dar distintos productos de reacción:
Diazepam → Productos

Para estudiar su estabilidad en unas condiciones, se ha medido, a dos temperaturas, la concentración de

Diazepam a diferentes tiempos. Los resultados fueron los siguientes:
Temperatura = 80.0 ºC Temperatura = 90.0 ºC

a) Determine el orden de la reacción de descomposición por un método numérico.

b) Calcule gráficamente el valor de las contantes de velocidad a 80.0 y 90.0 ºC (puede hacerlo sobre una misma
gráfica para apreciar mejor las diferencias). Compruebe los valores obtenidos por regresión lineal por
mínimos cuadrados.
c) ¿Cuanto vale la energía de activación de la reacción?
d) ¿Cuál será el tiempo de caducidad de una disolución de diazepam en esas condiciones si se va a conservar a
la temperatura ambiente (25.0 ºC), considerándo un 10 % como el máximo de descomposición permitida.
a) Aplicando el método de integración para orden uno, comprobemos si los datos cinéticos cumplen dicho orden
a las dos temperaturas:

Como puede observarse, las k se mantienen constantes a ambas temperaturas, por lo k que concluimos que la
reacción es efectivamente de orden uno a ambas temperaturas.
b) Para calcular gráficamente las dos constantes, procedemos a hacer las respectivas gráficas en papel
milimetrado. Para ello, recordemos que:

que tiene la forma de una línea recta: y=pendiente.x

de manera que representando ln [A]0/[A]t frente a t podremos obtener las respectivas k a las dos
temperaturas. Para ello hacemos la siguiente tabla auxiliar:
Por tanto, los valores de las constantes de velocidad a las dos temperaturas son:

k80°C= 9.1 x 10-3m-1 k90°C= 1.8 x 10-2m-1

Los valores obtenidos por regresión lineal por mínimos cuadrados son: