UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

CENTRO UNIVERSITARIO DE LOS

VALLES
DOCTORADO EN CIENCIAS FÍSICO MATEMÁTICO

Seminario de Avances de Investigación

Síntesis de fotocatalizadores de Ag soportados en hidróxidos dobles

laminares de Zn2+Bi3+Mn+ (donde Mn+ = Mo6+, W6+, Sr2+) para la conversión
fotocatalítica de CO2.

Presenta

M.C. Jairo Antonio Álvarez Valencia

Director de Tesis: Dr. Arturo Barrera Rodríguez

Co-director de Tesis: Dr. Celso Velásquez Ordoñez
1
Introducción
La concentración de dióxido de carbono (CO 2), el más abundante de los gases de efecto
invernadero, alcanzó en 2021 las 413.2 partes por millón (ppm), el forzamiento radiactivo ejercido
por los gases de efecto invernadero de larga vida (un efecto que calienta nuestro clima) aumentó en
un 47 %, y cerca del 80 % de ese incremento se debió al CO2. (OMM)

Esto ha provocado que se busquen alternativas para su reducción, por ejemplo, métodos para la
captura de este gas de efecto invernadero y más recientemente su reducción por medio la
fotodegradación.

2
Introducción

1958 2021

3
Existen al menos tres vías para reducir la cantidad de CO 2 en la atmósfera

1. La reducción directa de las emisiones de CO2

2. La captura y almacenamiento de CO2
3. La utilización de CO2

A largo plazo, la conversión fotocatalítica de CO 2 utilizando energía solar es la ruta

más atractiva para la transformación de CO 2

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Conversión de CO2

● Conversión bioquímica

● Conversión electroquímica

● Conversión fotoquímica

● Proceso de reducción

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El proceso se puede resumir en tres pasos :

● Generación de portadores de carga (pares electrón – hueco) bajo absorción de

fotones por irradiación con luz.

● Separación de portadores de carga y transportación.

● Reacciones químicas entre especies superficiales.

6
Proceso de conversión fotocatalítica de CO2

Figura 2. Mecanismo del proceso de fotocatálisis en la reducción de CO2

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Posibles reacciones que se llevan a cabo en el proceso de
conversión fotocatalítico
CO2 + 2e → •CO2-
● CO2 + 2H+ + 2e → HCOOH acido fórmico

● CO2 + 4H+ + 4e → HCHO + H2O formaldehido

● CO2 + 6H+ + 6e → CH3OH + H2O metanol

● CO2 + 8H+ + 8e → CH4 + 2H2O metano

● H2O + 4 H+ → O2+ 4H+ oxigeno

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Semiconductores

Los semiconductores se caracterizan

por la separación energética entre sus
bandas. Esta separación energética
también conocida como energía de
banda prohibida (EG) es la que
determina a que longitud de onda de
luz se puede llevar a cabo el
desprendimiento de sus cargas.

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 This is a subtitle
Estructura general de los hidróxidos dobles laminares
10
Planteamiento del problema

● En el año 2020, las emisiones de CO2 a nivel mundial alcanzó un nuevo máximo,
siendo de 413.2 ppm.
● La absorción de las plantas no es suficiente a causa de la deforestación y procesos
como la captura de aire y separar el CO2 para su almacenamiento conlleva a un alto
costo y siendo su eficiencia muy baja.
● Los materiales utilizados actualmente, presentan bajas eficiencias y tiempos
prolongados de reacción, por lo que es necesario la búsqueda de nuevos materiales
que aumenten la eficiencia en la reducción de CO 2

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Planteamiento del problema
Lo que se pretende en el presente proyecto es convertir fotocatalíticamente el CO 2 en
productos energéticos con alto valor agregado como son el CO, CH 4, alcoholes y
aldehídos entre otros compuestos, lo cual dependerá de la selectividad del
fotocatalizador. Algunas de las preguntas específicas asociadas a este problema son
cuales son las variables a controlar en el diseño de los materiales fotocatalíticos tales
como composición de los componentes de los hidróxidos dobles laminares, la carga del
co-catalizador, el estado de oxidación de los elementos, la separación de cargas
fotoexcitadas, capacidad de adsorción, la energía de banda prohibida y el área
superficial específica entre otras variables.

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 Justificación
● La búsqueda de nuevos materiales fotocatalíticos con alta actividad y selectividad en las
reacciones de conversión de CO2 a productos con valor energético y/o alto valor agregado
es un requisito indispensable para aumentar el rendimiento del proceso de conversión de
CO2 por el método fotocatalítico, el cual es un procedimiento prometedor y eficaz para la
conversión de CO2 en energías limpias, pues la meta principal es utilizar la luz visible o
solar como fuente de irradiación energética a fin de aplicar un proceso de conversión
totalmente sustentable y amigable con el medio ambiente, cuyos productos dependen de la
selectividad de los materiales fotocatalíticos

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 Hipótesis
● Suponemos que la incorporación de cationes Mn+ con un estado de valencia más alto que 3+,
tal como por ejemplo cationes de Mo6+ y W6+ dentro de la estructura de los hidróxidos dobles
laminares de Zn2+Bi3+, resultaría en un exceso de carga positiva de las láminas, lo cual
favorecería la adsorción y atrapamiento de las moléculas de CO 2 entre los espacios
interlaminares y la transferencia de carga electrónica para la disociación de la molécula, lo
cual resultaría en el mejoramiento de la actividad fotocatalítica para la conversión de CO 2.
Por otra parte, la incorporación de cationes de Sr 2+ en la estructura tipo brucita suponemos
que podría resultar en una alta movilidad de carga electrónica y la formación de vacancias en
la estructura de los hidróxidos dobles laminares de ZnBi, lo cual tendría como efecto la
disminución en la velocidad de recombinación de los pares de cargas electrón – hueco
fotoexcitadas.

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Objetivo general
Sintetizar hidróxidos dobles laminares de Zn 2+Bi3+Mn+ (donde Mn+ = Mo6+, W6+, Sr2+)
por el método de coprecipitación que tengan alta capacidad de adsorción de CO2 y
alta actividad fotocatalítica en la conversión de CO2

Objetivos específicos:

Sintetizar Hidróxidos Dobles Laminares de Zn2+Bi3+Mn+ (donde Mn+ = Mo6+, W6+, Sr2+) a
diferentes concentraciones 1.0%, 2.0%, 3.0% y 5.0 % mol

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Objetos específicos:
Calcinar los hidróxidos dobles laminares de Zn 2+Bi3+Mn+ (donde Mn+ = Mo6+, W6+, Sr2+)
sintetizados a diversas concentraciones molares del tercer catión M n+ a 550 °C y 1100 °C con
el objeto de realizar un estudio sobre el efecto de las características estructurales sobre la
capacidad de adsorción y actividad fotocatalítica en la conversión de CO 2.

Caracterización de los materiales sintetizados por las técnicas:

• Difracción de rayos-X (DRX).

• Microscopía electrónica de barrido (SEM).
• Microscopía electrónica de transmisión de alta resolución (HRTEM).
• Adsorción física de nitrógeno.
• Reducción a temperatura programada (TPR).
• Desorción a temperatura programada de CO2 (TPD).
• Espectroscopías de UV-Vis.
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• Raman, FTIR, XPS y PL.
Objetos específicos:
Construcción de un sistema de reacción fotocatalítica para la conversión de CO2.

Medición de la actividad fotocatalítica en la conversión de CO2 utilizando luz

UV y visible como fuente de irradiación.

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Método de síntesis
Bi(NO3)3 Zn(NO3) Mo2(OCOCH3)4

Matraz redondo de fondo

CH₄N₂O plano a 90℃/72hrs con
agitación

Filtrado y lavado por 10

veces

Secado en horno a 100℃ por HDL ZnBi, ZnBiMo-x

12hr ZnBiW-x y ZnBiSr-x
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Sistema de reacción fotocatalítica para la conversión de CO 2

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Resultados preliminares
Síntesis de hidróxido dobles laminares (HDL) preparadas por el método de
coprecipitación

20
HDLs de ZnBi, ZnBiMo-x, ZnBiW-x y ZnBiSr-x

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Caracterización DRX

Intensidad (u.a.)
ZnBiW 3

ZnBiW 2

ZnBiW 1

10 20 30 40 50 60 70

2q (grados)
Patrones de difracción de rayos-X de hidróxidos dobles Patrones de difracción de rayos-X de hidróxidos dobles
laminares de ZnBi y ZnBiMo-x laminares de ZnBiW-x

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 Intensidad (u.a.)
ZnBiSr 3

ZnBiSr 2

ZnBiSr 1

10 20 30 40 50 60 70 80

2q (grados)

Patrones de difracción de rayos-X de hidróxidos dobles

laminares de ZnBiSr-x

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 Espectros UV-Vis

ZnBi
ZnBiMo-1
ZnBiMo-2
ZnBiMo-3
ZnBiMo-5 ZnBiSr 1
ZnBiSr 2

F(R)
ZnBiW 1 ZnBiSr 3
F(R)

F(R)
ZnBiW 2
ZnBiW 3

200 300 400 500 600 700 800 250 300 350 400 450 500 550 600 200 250 300 350 400 450 500
Longitud de onda (nm) Longitud de onda (nm) Longitud de onda (nm)

Espectros de UV-Vis de los hidróxidos dobles laminares de ZnBi, ZnBiMo-x, ZnBiW-x y ZnBiSr-x

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 Band gap ZnBiMo-2

ZnBi

(ahv) 2
(ahv)2

ZnBiMo-5

3.39

1 2 3 4 5 6

(ahv)2
3.52 hv(eV)
1 2 3 4 5 6
hv(eV)

ZnBiMo-1
ZnBiMo-3
3.21

1 2 3 4 5 6
hv(eV)
2
(ahv)

(ahv)2

3.78 3.15

1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 25
hv(eV) hv(eV)
 ZnBiW 1
ZnBiW 3
ZnBiW 2

(ahv)2

(ahv)2
(ahv)2

3.34 3.75
3.34

1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7

hv(eV) hv(eV) hv(eV)

26
 ZnBiSr 1 ZnBiSr 3
ZnBiSr 2

(ahv)2
(ahv)2

(ahv)2
3.68
3.65 3.40

1 2 3 4 5 6 7
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7
hv(eV) hv(eV)
hv(eV)

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Energía de band gap para los HDL de ZnBi, ZnBiMo-x, ZnBiW-x y ZnBiSr-x

Fotocatalizador Energía (eV) Fotocatalizador Energía (eV)

ZnBi 3.52 ZnBiW 1% 3.34

ZnBiMo 1% 3.78 ZnBiW 2% 3.36
ZnBiMo 2% 3.39 ZnBiW 3% 3.75
ZnBiMo 3% 3.15 ZnBiSr 1% 3.68
ZnBiMo 5% 3.21 ZnBiSr 2% 3.65
ZnBiSr 3% 3.40

28
Gracias

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