Departamento de Física y Química

TEMA 7

REACCIONES
DE
OXIDACIÓN
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
REDUCCIÓN
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Tema 7 Reacciones de oxidación-reducción

oxidación
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1. INTRODUCCIÓN. CONCEPTO DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN.

Inicialmente la oxidación y reducción estaban relacionadas con el O2. Oxidación era
todo proceso en el que una sustancia se combinaba con O2:
Fe + ½ O2 Fe O
La eliminación del oxígeno de un compuesto se consideraba una reducción:
CuO + H2 Cu + H2O
En el primer proceso el oxígeno (muy electronegativo) toma los electrones del Fe y lo
oxida. En el segundo caso el Cu “recupera” (gana) electrones al dejar de estar unido
al oxígeno y se reduce. Esto nos permite ampliar el concepto de oxidación-reducción
de la siguiente manera:

OXIDACIÓN es todo proceso en el que una sustancia pierde electrones.

REDUCCIÓN será todo proceso en el que una sustancia gana electrones.

Al igual que establecimos en el tema anterior, los procesos de oxidación y de

reducción no se producen de manera aislada, sino que todo proceso de oxidación
(pérdida de electrones) viene acompañada por una reducción (ganancia de
electrones):

Oxidación: pérdida de electrones. Reducción: ganancia de electrones.

Oxidante: sustancia que provoca oxidación, y por tanto toma electrones.
Reductor: sustancia que produce reducción, es decir, cede electrones.

La dificultad de estos procesos radica en que en las ecuaciones químicas los electrones
“no se ven” y no podemos saber qué sustancias en un proceso se oxidan o se reducen.
Para solventar esta dificultad se introduce el concepto de número de oxidación.

2. NÚMERO DE OXIDACIÓN. REGLAS DE ASIGNACIÓN.

El número de oxidación es la carga eléctrica formal que podemos asignar a un átomo

en un compuesto. Dicho de manera más sencilla, vamos a suponer que todos los
átomos en cualquier compuesto van a estar cargados. Esto sólo es estrictamente cierto
para los compuestos iónicos, de ahí que en la definición se hable de carga formal.
Para asignar estos números de oxidación se siguen las siguientes reglas

a) El nº oxid. de un elemento en su estado natural es siempre 0 (Fe, H2, Cl2, Al, etc.)

b) El nº oxid. del oxígeno en todos sus compuestos es -2, excepto en peróxidos, que es -1.
c) El nº oxid. del hidrógeno es sus compuestos es +1; en los hidruros metálicos es -1.

d) El nº oxid. de los halógenos en los haluros es -1

e) El nº oxid. de los metales alcalinos es +1 y el de los alcalinotérreos es +2

2

f) Para el resto, debemos recordar que en un compuesto la suma de los números de

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oxidación debe ser nula, y si es un ión igual a la carga de éste.

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Ejercicio 1. Determina el número de oxidación de cada elemento de las sustancias:

a) NH3; b) H2O2 ;c) K2Cr2O7; d) BF3
Ejercicio 2. Escribe el número de oxidación del cromo y del manganeso en los
siguientes compuestos: a) Cr2O3; b) Na2CrO4; c) CaCr2O7; d) KMnO4; e) MnO2

Con el número de oxidación resulta bastante simple determinar que sustancias se

oxidan o se reducen, ya que:
 Un elemento se oxida cuando aumenta su número de oxidación.
 Un elemento se reduce cuando disminuye su número de oxidación.
Ejemplo: Escribe los nº oxid. de los átomos, indicando cuál se oxida y cuál se reduce:
Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O

Ejercicio 3. Indicando qué elementos se oxidan y cuáles se reducen:

a) KMnO4 + I2 + H2SO4 KIO3 + MnSO4 + H2O
b) HNO3 + Cu Cu (NO3)2 + NO + H2O
c) Cl2 + CaSO3 + H2O HCl + CaSO4

3. AJUSTES DE ECUACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

El ajuste de los procesos redox suele ser complicado. Por ello se ha desarrollado un
método que se conoce como MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN.
KCl + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O

1) Asignamos los números de oxidación a todas las especies químicas del proceso:
+1 -1 +1 +7 -2 +1+6 -2 +2 +6 -2 +1 +6-2 0 +1 -2
KCl + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O

2) Escribimos la ecuación en forma iónica (se escriben separados los iones de los
ácidos, las bases y las sales; el resto no). Se identifican los átomos que se oxidan y se
reducen.
+1 -1 +1 +7 -2 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +1 +6 -2 0 +1 -2
K+ + 𝑪𝒍 + K+ + 𝐌𝐧𝐎𝟒 + H+ + SO Mn2+ + SO + K+ + SO + Cl2 + H2O

3) Se escriben separadamente las dos semirreacciones iónicas.

OXIDACIÓN 𝐶𝑙 Cl2
REDUCCIÓN MnO - Mn2+
Si es necesario se ajustan los átomos de cada elemento, salvo oxígeno o hidrógeno.
En nuestro caso ajustamos los átomos de cloro
OXIDACIÓN 2 𝐶𝑙 Cl2
3

REDUCCIÓN MnO Mn2+

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4) Para ajustar el número de oxígenos (en medio ácido), añadimos en el miembro con
menos oxígenos tantas moléculas de agua como oxígenos le falten:
MnO Mn2+ + 4 H2O
Para ajustar los hidrógenos, añadimos iones H+ para compensar el exceso en uno de
los miembros:
MnO + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O
5) Para ajustar las cargas se añaden electrones hasta conseguir que en los dos
miembros la carga total sea la misma:
2 𝐶𝑙 Cl2 + 2e-
MnO + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

6) Se igualan el número de electrones de ambas semirreacciones. Para ello

multiplicamos las semirreacciones por el número de electrones intercambiados por
el otro proceso.
[2 𝐶𝑙 Cl2 + 2e-] x5
[MnO + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O] x2
7) Se suman las dos semirreacciones para obtener la ecuación global:

10 𝐶𝑙 5 Cl2 + 10e-
2 MnO + 16 H+ + 10e- 2 Mn2+ + 8 H2O
10 𝐶𝑙 + 2 MnO + 16 H+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
8) Por último, escribimos los coeficientes en la ecuación molecular. En algunos casos
habrá que hacer un último ajuste en los iones espectadores (que no participan en el
proceso redox)
10 KCl + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 +5 Cl2 +8 H2O

Y ajustando los iones K+ y SO (no los ajusta el método por no participar en el proceso
redox)
10 KCl + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 +5 Cl2 +8 H2O
Ejercicio 4. Ajusta las siguientes reacciones por el método del ion-electrón.
a) KMnO4 + Fe + HCl FeCl2 + MnCl2 + KCl + H2O
b) HCl + K2Cr2O7 Cl2 + CrCl3 + KCl + H2O
c) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
d) KI + KClO3 +H2O I2 + KCl + KOH
e) I2 + Na2SO3 +NaOH NaI +Na2SO4 + H2O
f) Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

Ejercicio 5
Cuando el MnO2 sólido reacciona con HCl se obtiene Cl2 (g) , MnCl2 y agua.
a) Ajusta las reacciones iónicas y moleculares por el método del ión-electrón.
b) Calcula el volumen de dicloro obtenido, medido a 20ºC y 700 mm Hg, cuando
se añaden 150 mL de una disolución acuosa de ácido clorhídrico 0,5 M a 2 g de un
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mineral que contiene un 75% de riqueza de MnO2 .

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Datos: Masas atómicas: O = 16 ; Mn = 55 . R = 0'082 atm L/ mol K

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Ejercicio 6
Para obtener el óxido de aluminio a partir de aluminio metálico se utiliza una
disolución de dicromato de potasio en medio ácido:
Al K2Cr2O7 H2SO4 Al2O3 Cr2(SO4 )3 K2SO4 H2 O
a) Ajuste las reacciones iónica y molecular por el método del ión-electrón.
b) Calcule el volumen de disolución de K2Cr2O7de una riqueza del 20% en masa y
densidad 1,124 g/mL que sería necesario para obtener 25 g de Al2O3
Datos: Masas atómicas relativas: Cr = 52;K = 39;Al = 27;O = 16

Ejercicio 7
Dada la siguiente reacción: As KBrO KOH K3 AsO4 KBr H2 O
a) Ajuste la ecuación molecular según el método del ión-electrón.
b) Calcule los gramos de arsénico que habrán reaccionado cuando se hayan
consumido 60 mL de hidróxido de potasio 0,25 M.
Datos: Masas atómicas H = 1 ; As = 74'9 ; O = 16 ; K = 39 .

4 CÉLULAS O PILAS GALVÁNICAS.

Las pilas o células galvánicas son dispositivos que permiten obtener energía eléctrica a
partir de un proceso redox. Por ejemplo, si se introduce una barra de Zn en una
disolución de CuSO4 (Cu2+ + SO42–) se producirá espontáneamente la siguiente
reacción:
Cu (aq) 2+ + Zn (s) → Cu(s) + Zn (aq)2+
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidación y reducción se produzcan en recipientes
separados (semiceldas), y los conectamos, los electrones perdidos en la oxidación del
Zn circulan por el exterior y son los que producen la reducción del Cu2+ a Cu y
tendremos una pila, puesto que el paso de electrones es una corriente eléctrica.
Los electrodos son cada barra metálica sumergida en una disolución de los iones
mismo metal.
 Ánodo: Se lleva a cabo la oxidación. En el ejemplo anterior sería el electrodo de Zn.
 Cátodo: Se lleva a cabo la reducción. En el ejemplo anterior sería el electrodo de Cu.
El dispositivo anterior es la Pila Daniell. Consta de dos semiceldas, una con un
electrodo de Cu en una disolución de CuSO4 y otra con un electrodo de Zn en una
disolución de ZnSO4.
Están unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo
en cada semicelda. Suele utilizarse KNO3 o KCl. Los iones negativos se mueven hacia
la disolución de Zn2+ y los positivos hacia la de Cu2+
Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial ( a 298 K y 1 atm) de 1,1
V. A este valor se le denomina fuerza electromotriz (f.e.m.) de la pila.
Las pilas suelen representarse de la siguiente manera:
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Zn(s) Zn2+ (0, 1 M) Cu2+ (0,1 M) Cu(s)

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Ánodo (Oxidación) Cátodo (reducción)

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Ejercicio 8.En los siguientes procesos redox, indica las semirreacciones que se
producen en los siguientes procesos y representa de manera simbólica las pilas
que podrían obtenerse:

a) H2(g) + Cd2+ H+ + Cd(s)

b) MnO4- + Cl- Mn2+ Cl2(g) (en medio ácido)
c) Zn(s) + H+ Zn2+(aq) + H2(g)
d) Fe(s) + HNO3(aq) Fe(aq)2+ + NO2(g)

5 POTENCIALES DE ELECTRODO
La f.e.m. que proporciona una pila se debe a la contribución de sus dos electrodos (el
potencial de electrodo).
Como electrodo de referencia se ha elegido el electrodo de hidrógeno y asignarle un
valor de potencial de electrodo Eo = 0,0 V. Consiste en una lámina de platino
sumergida en una disolución de HCl 1M por la que burbujea H2 a la presión de 1 atm.
Las reacciones que pueden ocurrir son:
Como ánodo: H2 (g) - 2e- 2 H+(aq)
Como cátodo: 2 H+(aq) – 2e- H2(g)

Para medir el potencial de cualquier otro electrodo se

construye una pila en la que uno de los electrodos es
el de hidrógeno y el otro el electrodo en cuestión,
siendo su Eo el que indique un voltímetro que
pondremos entre ambos.

Para los valores de los potenciales de electrodo se ha

elegido el siguiente criterio de signos:
- Positivo: el electrodo que actúa frente al de referencia se produce una reducción
(cátodo) y en el de referencia se produce una oxidación (ánodo)
- Negativo: en el electrodo que enfrentamos al de referencia se produce una oxidación
(ánodo) mientras que en el de referencia se produce una reducción.
El hecho de dar valor positivo cuando un electrodo actúa como cátodo (reducción)
hace que hablemos de potenciales de reducción. Están recogidos en una tabla. Con ellos
vamos a determinar el valor de la f.e.m. de una pila sin necesidad de construirla,
conocer si un proceso redox va o no a producirse, etc.
Ejercicio 9. Indica qué electrodo actuará como cátodo y cuál como ánodo cuando se
construye una pila con uno de los siguientes electrodos y un electrodo de hidrógeno:
Ag+ | Ag Mg2+ | Mg Cl2 | Cl-
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5.1. PODER OXIDANTE Y REDUCTOR

La tabla de potenciales de reducción nos permite establecer una escala de poder
oxidante. Cuanto mayor sea el potencial de reducción, mayor será la tendencia de un
electrodo a reducirse, y por tanto, a comportarse como un oxidante. Por tanto:

A mayor potencial de reducción, mayor poder oxidante

A menor potencial de reducción (más negativo), mayor tendencia a la oxidación y por

tanto, mayor tendencia a comportarse como un reductor. Por tanto:

A menor potencial de reducción, mayor poder reductor

Ejercicio 10. Ordena según su poder oxidante: 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐𝟕 , 𝑴𝒏𝑶𝟒 , NO3-, ClO4-

Ejercicio 11. Ordena por su poder reductor: Ca2+, Fe2+, Li+, Cu2+, Ag+, Ba2+

5.2. DETERMINACIÓN DEL ÁNODO Y CÁTODO.

Al combinar dos electrodos cualesquiera es fácil determinar su comportamiento, ya
que el de mayor 𝑬𝒐 actuará como cátodo (reducción) y el de menor 𝑬𝒐 como ánodo
(oxidación). A la hora de formar la pila invertiremos el proceso del ánodo y le
cambiaremos el signo de su potencial de electrodo.

Ejercicio 12
Los electrodos de aluminio y cobre de una pila galvánica se encuentran en contacto con
una disolución de Al3+ y Cu2+ en una concentración 1 M.
a) Escriba e identifique las semirreacciones que se producen en el ánodo y en el cátodo.
b) Calcule la f.e.m. de la pila y escriba su notación simplificada
c) Razone si alguno de los dos metales produciría 2 H (g) al ponerlo en contacto con
ácido sulfúrico (H2SO4)

Ejercicio 13
Se dispone de una pila con dos electrodos de Cu y Ag sumergidos en una disolución 1 M
de sus respectivos iones, Cu2+ y Ag+. Conteste razonadamente sobre la veracidad o
falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) El electrodo de plata es el cátodo y el de cobre el ánodo.
b) El potencial de la pila es de 1,14 V.
c) En el ánodo de la pila tiene lugar la reducción del oxidante.

Ejercicio 14
La notación de una pila es: Cd(s) │Cd2+ (ac,1M) ║ Cu2+ (ac,1M) │Cu(s)
a) Escriba e identifique las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) Escriba la ecuación neta que tiene lugar e identifique las especies oxidante y
reductora.
c) Si el voltaje de la pila es 0 Eo = 0'74 V, ¿cuál es el potencial de reducción estándar del
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electrodo Cd2+ /Cd ?

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5.3. ESPONTANEIDAD
SPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS REDOX.
Una reacción es espontánea si su energía libre de Gibbs disminuye, es decir ΔG < 0.
Para un proceso redox, esta variación se calcula según la expresión ΔG = - n F E. Por
tanto un proceso redox es espontáneo si la f.e.m.de la pila que podría formarse con ese
proceso es positiva, y no será espontáneo en caso contrario.

Eo pila > 0, proceso espontáneo Eo pila< 0, proceso no espontáneo

Ejercicio 15.
Utilizando los valores de los potenciales de reducción estándar:

Justifique cuál o cuáles de las siguientes reacciones se producirá de forma

espontánea:

Ejercicio 16.
Utilizando los datos que se facilitan, indique razonadamente, si:
a) El Mg(s) desplazará al Pb2+ en disolución acuosa.
b) El Sn(s) reaccionará con una disolución acuosa de HCl 1 M disolviéndose.
c) El SO4 2 - oxidará al Sn2+ en disolución ácida a Sn4+

Ejercicio 17
Dada la reacción: KMnO4 + HF + H2 O → KF + MnF2 + H2 O2
a) Identifique y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) Indique la especie oxidante y reductora.
c) Razone si la reacción es espontánea en condiciones estándar, a 25ºC.
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6 ELECTRÓLISIS.
La electrólisis es el proceso inverso al que ocurre en una pila. Unaa corriente eléctrica
provocamos un proceso redox, que sin ésta no se produciría. Se trata, por tanto de
procesos no espontáneos.
La electrólisis se realiza en una cuba electrolítica. En ella se encuentra una disolución o
un electrolito fundido en el que se sumergen los electrodos por los que circula la
corriente eléctrica que va a producir el proceso redox. Los electrodos se llaman de la
misma forma que los de la pila y en ellos ocurren los mismos procesos: cátodo
(reducción), ánodo (oxidación
oxidación).. El ánodo se conecta al polo positivo de la fuente de
corriente y el cátodo al negativo.
Pilas galvánicas Cubas electrolíticas
Transformación E química E eléctrica E eléctrica E química
Electrodo positivo Cátodo (reducción) Ánodo (oxidación)
Electrodo negativo Ánodo (oxidación) Cátodo (reducción)
Espontaneidad Sí No
Las aplicaciones de las electrólisis son muy numerosas.
Desde la obtención de metales a partir de sus sales o
minerales, pasando por la obtención de O2 y H2 por
electrólisis del agua, así como los procesos de
electrodeposición, que permiten dar un “baño” de un metal
determinadoado a una pieza, para evitar su corrosión, etc.
Ejemplo: Si quisiéramos obtener cloro y sodio a partir del
NaCl mediante un proceso redox deberíamos realizar los
siguientes procesos:
Na+ + 1 e- → Na Eo = - 2,71 V
Cl- → ½ Cl2 + 1e- Eo = -1, 1, 36 V
Si sumamos ambos procesos vemos que no es espontáneo, es decir, no se va a
producir por sí mismo. Para realizar este proceso recurriríamos a la electrólisis del
NaCl.
Los procesos que se van a producir son los indicados arriba, pero conectando el
sistema a una fuente de corriente. Los procesos que tendrían lugar serían los
indicados pero provocados por la corriente eléctrica.
Cátodo: Na+ + 1 e- → Na Ánodo: Cl- → ½ Cl2 + 1e-

6.1. LEYES
EYES DE FARADAY
FARADAY.
Son dos leyes que nos van a ayudar a determinar las cantidades de sustancia que van a
producirse en una electrólisis. Son las siguientes:
a) La cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en un proceso de electrólisis es
proporcional a la cantidad de electrici
electricidad que la atraviesa. A más corriente, mayor
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número de electrones. Esta cantidad se calcula según 𝑄 = 𝐼 ∙ 𝑡 , donde I es la

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intensidad de corriente (se mide en Amperios) y t el tiempo (en segundos)

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b) La cantidad de electricidad necesaria para producir un mol de cualquier sustancia

en una cuba electrolítica es de 96 500 C (denominado 1F) multiplicada por el
número de electrones captados o cedidos en el proceso (z)
Con estas dos leyes podemos hacer algunas consideraciones.
En primer lugar, si con 1 F se libera 1 mol multiplicado por el número de electrones,
para saber los moles liberados sabiendo la cantidad de electricidad, podemos escribir:

Q Q
nº moles = =
z ∙ F 96500 ∙ z

Como sabemos, 𝑄 = 𝐼 ∙ 𝑡 , y por tanto

∙
nº moles = ∙
Como el número de moles también es:

𝑛º 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = Igualando ambas expresiones tendremos:

∙ ∙ ∙
= , y despejando: m =
∙ ∙

Ejercicio 18. Se electroliza una disolución de Cu SO4 durante 6 horas con una
corriente de intensidad constante. Al final del proceso se han depositado en el
cátodo 21, 325 g de cobre. Calcula la intensidad de la corriente. (Masa atómica Cu =
63, 5 u; F = 96400 C)
Ejercicio 19
a) Se hace pasar una corriente eléctrica de 1’5 A a través de 250 mL de una
disolución acuosa de iones 2 Cu2+ 0’1M. ¿Cuánto tiempo tiene que transcurrir para
que todo el cobre de la disolución se deposite como cobre metálico?
b) Determine el volumen de Cl2 gaseoso, medido a 27ºC y 1 atm, que se
desprenderá en el ánodo durante la electrolisis de una disolución de cualquier
cloruro metálico, aplicando una corriente de 4 A de intensidad durante 15 minutos.

Ejercicio 20.
Al electrolizar cloruro de cinc fundido haciendo pasar una corriente de 0’1 A
durante 1 hora:
a) ¿Cuántos gramos de Zn metal pueden depositarse en el cátodo?
b) ¿Qué volumen de cloro se obtendrá a 45ºC y 1025 mm Hg?

Ejercicio 21.
Calcule la magnitud indicada para cada una de las siguientes electrolisis.
a) La masa de Zn depositada en el cátodo al pasar una corriente de 1,87 A durante
42,5 min por una disolución acuosa concentrada de Zn2+
b) El tiempo necesario para producir 2,79 g de I2 en el ánodo al pasar una corriente
10

de 1,75 A por una disolución acuosa concentrada de KI.

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Ejercicio 22.
a) El cinc metálico puede reaccionar een
n medio ácido oxidándose a Zn2+ , según la
siguiente reacción redox espontánea:

¿Qué volumen de hidrógeno medido a 700 mm Hg y 77ºC se desprenderá si se

disuelven completamente 0’ 0’5 moles de cinc?
b) Al realizar la electrolisis de una disolución de una sal de Zn2+ aplicando durante 2
horas una intensidad de 1’5 A, se depositan en el cácátodo
todo 3’66 g de metal. Calcule la
masa atómica del cinc.

ORIENTACIONES SELECTIVIDAD QUÍMICA

BLOQUE 3. REACCIONES QUÍMICAS

* Equilibrio redox Concepto de oxidación

oxidación-reducción.
reducción. Oxidantes y reductores. Número de
oxidación.

* Ajuste redox por el método del ion

ion-electrón.
electrón. Estequiometría de las reacciones redox.

*Potencial de reducción estándar. Volumetrías redox.

*Leyes de Faraday de la electrolisis.

*Aplicaciones y repercusiones de las reacciones de oxidación reducción: bat

baterías
erías eléctricas, pilas
de combustible, prevención de la corrosión de metales.
- COMENTARIOS SOBRE LOS CONTENIDOS

Los alumnos/as deberán:

- Definir oxidación y reducción relacionándolo con la variación del número de oxidación de un

átomo en sustancias oxidantes y reductoras.
- Identificar reacciones de oxidación
oxidación-reducción
reducción empleando el método del ion-electrón
ion para
ajustarlas.
- Relacionar laa espontaneidad de un proceso redox con la variación de energía de Gibbs
considerando el valor de la fuerza electromotriz obtenida.
- Diseñar una pila conociendo los potenciales estándar de reducción, utilizándolos para calcular
el potencial generado formulando
ulando las semirreacciones redox correspondientes.
- Analizar un proceso de oxidación
oxidación-reducción
reducción con la generación de corriente eléctrica
representando una célula galvánica.
- Describir el procedimiento para realizar una volumetría redox realizando los cá
cálculos
estequiométricos correspondientes.
- Aplicar las leyes de Faraday a un proceso electrolítico determinando la cantidad de materia
depositada en un electrodo o el tiempo que tarda en hacerlo.
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