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LaboratoriosExtracciónpor Solventes

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Probetas

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Vaso Precipitado

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Medio filtrante

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Embudo decantador

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Embudos

LABORATORIO N°5 SEPARACIÓN DE FASES

1. OBJETIVO GENERAL Estudiar el efecto de tres diferentes orgánicos en la extracción y re-extracción de cobre desde un PLS. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

Realizar pruebas a diferentes razones de fase (O/A) para determinar separaciones de fases entre orgánico y acuoso.

Determinar cantidades de cobre que son extraídas y re-extraídas.

2. INTRODUCCIÓN. La disolución de impurezas en lixiviación hace inevitable la purificación de las soluciones como etapa previa a la electro-obtención. En la industria del cobre, y a partir de la década de los 80, comenzó a aplicarse el proceso de extracción por solventes (SX), cuyo éxito se ha traducido en la instalación de numerosas plantas industriales que operan con el circuito Lixiviación, Extracción por solventes y Electro- obtención. La SX es una operación de transferencia de masa en un sistema de dos fases líquidas. Se basa en el principio de que un soluto, ión metálico, se puede distribuir entre dos solventes inmiscibles, uno acuoso y el otro orgánico, en proporciones que varían según el coeficiente de distribución. Es el proceso en el cual una solución acuosa que contiene una mezcla de iones, se pone en contacto con una fase orgánica, inmiscible, que a su vez contiene un reactivo selectivo que es capaz de extraer hacia esa fase por lo menos uno de los metales de la fase acuosa. Esta reacción es reversible, de modo que el metal puede ser re-extraído posteriormente hacia otra fase acuosa más concentrada y pura respecto del metal, mientras paralelamente el reactivo orgánico es regenerado para ser utilizado nuevamente. Al operar el circuito de SX para recuperar una especie metálica, se debe poner en contacto la solución que lo contiene (PLS) con el reactivo orgánico que contiene la molécula extractante degran afinidad porelióno complejometálico. Este ión ocomplejo se transfiere de la fase acuosa a la fase orgánica a través de la interfase de los líquidos inmiscibles. La mezcla que se produce por agitación se deja decantar separándose en dos capas. En la capa orgánica (superior) llamada fase extracto (orgánico cargado) queda retenido el ión metálico en forma de un complejo órgano-metálico. La fase acuosa (inferior) llamada fase refino es la solución libre del metal extraído. La clave para eléxito delproceso deextracción porsolventes, para separar en forma selectiva un componente desde una fase acuosa que normalmente contiene una serie de especies, es la naturaleza de la fase orgánica. Esta fase orgánica debe lograr una interacción química específica y selectiva con el componente particular de la fase acuosa que se desea separar. Además, esta interacción química debe ser una reacción reversible para permitir la re-extracción del componente desde la fase orgánica mediante otra fase

acuosa de características diferentes a la primera. Este último punto es una característica muy importante y única de los sistemas de SX.

CONCEPTOS ESENCIALES.

Solución rica (PLS): Es la fase acuosa que a través de una operación unitaria anterior a la SX (lixiviación) ha logrado solubilizar una especie de interés para el proceso.

Orgánico: Es la fase formada por un solvente o diluyente orgánico (Kerosene, n- hexano, octano, tolueno, xileno, mibk) y el extractante propiamente tal (oxima específica)

Etapa de extracción: Es la etapa del proceso en que se contacta mediante agitación el orgánico y la solución rica, produciéndose la formación del organometálico en la interfase y su posterior traspaso a la fase orgánica.

Refino: La solución acuosa resultante del intercambio iónico con una menor concentración de la especie valiosa que abandona la etapa de extracción es llamada refino acuoso. Esta corriente es recirculada a la operación unitaria precedente a SX de disolución de la especie valiosa.

Orgánico cargado: Es la solución orgánica que recibe la especie valiosa en la operaciónde intercambio de iones en líquido.

Etapa de re-extracción: Es la etapa del proceso en que se contacta mediante agitación, el orgánico cargado y la solución acuosa de re-extracción, produciéndose la destrucción del órgano-metálico y la presencia de un ion metálico en la interfase y su posterior traspaso a la fase acuosa. Este ion metálico es totalmente soluble en agua y totalmente insoluble en la fase orgánica.

Orgánico descargado: La solución orgánica resultante del intercambio iónico, con una menor concentración de la especie de valor, que abandona la etapa de re-extracción, es llamada orgánico descargado. Esta corriente es recirculada a la etapadeextracción.

Solución de re-extracción o de stripping (electrolito pobre):

Es la solución acuosa que recibe la especie valiosa en la operación de intercambio iónico en líquido. Esta corriente en algunas aplicaciones es llamada solución de avance, porque es dirigida a la siguiente operación unitaria del proceso (Electro- obtención)

Diagrama de recirculación en la extracción de cobre:

la siguiente operación unitaria del proceso (Electro- obtención) Diagrama de recirculación en la extracción de cobre:

SEPARACIONES DE FASES Y ARRASTRES En todo proceso de SX,se genera el arrastre deuna de lasfasesen la otra en laforma de micro-gotas que no logran ser separadas en los decantadores, lo que trae consigo problemas operacionalesy deficiencias.

En extracción por solvente (SX) de cobre interesan de sobremanera los arrastres de acuoso en el orgánico cargado, por cuanto al avanzar este último a la etapa de re- extracción genera una contaminación gradual del electrolito con impurezas perjudiciales afectando la electro-obtención(EW).

Los arrastres de fase orgánica en el refino y en el electrolito rico, también son de suma preocupación, ya que esta pérdida de orgánico del circuito representa una de los principales costos de operación de la planta SX. A la vez los arrastres causan problemas de contaminación del electrolito rico con orgánico y posteriormente a los cátodos a obtener en EW.

Los niveles de arrastre, son una respuesta de la eficiencia de la separación de fases, la cual está influenciada por los siguientes factores principales:

Flujo especifico. (m 3 /h /m 2 )

Temperatura

Continuidad de fase.

Grado de agitación en el mezclador.

Razón de fase, O/A interna.

Naturaleza de la fase orgánica.

Tasa de formación de borra.

CONTINUIDAD Y ROMPIMIENTO DE FASE.

Al agitar dos fases inmiscibles se forma la emulsión de una en otra. La técnica de extracción por solventes se basa en que esta emulsión se romperá por coalescencia en un tiempo prudencial, sin formar una tercera fase resultante de este proceso.

Después que el orgánico y el acuoso son contactados en el mezclador, esta dispersión fluirá a un decantador en que ambas fases coalescerán, de acuerdo con su densidad, formando nuevamente dos capas continuas y perfectamente separadas una encima de la otra.Estefenómeno esconocido como Rompimiento de Fase oSeparación de Fase.

Cuando al agitar ambas fases, el acuoso está disperso en el orgánico se está en presencia de orgánico continuo. Si se tiene gotas de orgánico dentro de una fase acuosa, entonces se tiene acuoso continuo. La continuidad de fase es un factor importante a tener en cuenta en cualquier trabajo de SX.

El arrastre físico es definido como la cantidad de micro-gotas atrapadas de una fase en otra, formando una emulsión estable. En una planta continua, los arrastres físicos son los principales responsables del consumo de orgánico y de la contaminación de los electrolitos o soluciones de avance, con impurezas que se van incrementando en el tiempo si la re-extracción funciona en circuito cerrado. Para producir una continuidad de fase definida, basta comenzar a agitar dentro de la fase que se quiere mantener como continua, es decir, dentro del orgánico si se quiere orgánico continuo, o dentro del acuoso si se prefiere acuoso continuo. Para saber cuál es la continuidad de fase en un momento determinado, se puede medir la conductividad de la dispersión con un tester, ya que el orgánico es no conductor desde el punto de vista eléctrico.Otra manera es dejar coalescer las fases yfijarse en la forma del

menisco de interfase

, o en la velocidad de coalescencia, la cual es más rápida en acuoso continuo que

en orgánico continuo. El problema de la continuidad defase esunfactor importante para la reproducibilidad de pruebas de laboratorio, formación de Crud (borras) y emulsiones estables.

(para orgánico continuo es redondeado y plano para acuoso

continuo)
continuo)

Capacidad de carga de un reactivo.

Consiste en determinar la carga máxima de cobre que puede aceptar un reactivo a una determinada concentración y a determinadas condiciones de pH y temperatura.

Ésta puede determinarse directamente desde la isoterma de extracción, donde la curva se hace asintótica, o bien, realizarla experimentalmente poniendo en contacto volúmenes iguales de solución acuosa con orgánica (O/A = 1:1), agitar y posteriormente se separan las fases en embudo separador, descartándose la solución acuosa. Repetir esto hasta que las características de la solución acuosa descartada (refino), sean similares a la solución de cabeza (PLS).

Características del Reactivo Extractante Orgánico.

Si una especie metálica va a ser transferida desde una solución acuosa, hacia una solución orgánica, ésta debe tener características de interacción química que logren que esto ocurra. El componente activo de la fase orgánica que interactúa químicamente con el metal es denominado extractante, sin embargo, es más común que se le llame simplemente como reactivo, solvente u orgánico. Para que un reactivo pueda ser económicamente aceptable en Hidrometalurgia, debe contar con una combinación de las siguientes características ideales para un reactivo orgánico:

-Extraer el o los metales deseados con una alta selectividad.

-Ser descargable a una solución desde donde se pueda recuperar el metal.

-Fácil regeneración en sus características físico-químicas.

-Ser inmiscible con las soluciones acuosas.

-Ser químicamente estable frente ambientes ácidos o alcalinos.

-No ser inflamable, tóxico, volátil, cancerígeno, contaminante.

-Ser soluble en diluyentes orgánicos económicos.

-Poseer una capacidad de carga para lograr una transferencia neta eficaz del metal.

-Cargar y descargar el metal lo bastante rápido.

-Separarsefácilmentedelafaseacuosa,yquelaseparación selogreentiemposbreves.

-No debe promover emulsiones estables.

-No debe transferir especies nocivas desde la descarga a la extracción y viceversa.

-Debe tener un costo económicamente aceptable.

El comportamiento de los reactivos comerciales en relación a los requerimientos impuestos por el listado anterior no es nunca de cumplimiento completo, lo usual es una situación de compromiso. Los reactivos comercialmente exitosos cuentan con un equilibrio de las propiedades enumeradas.

Reactivos Orgánicos Comerciales para Recuperación de Cobre por SX.

En la estructura general de una oxima hidroxifenólica, existen dos clases distintas que se diferencian tanto en la estructura como en sus propiedades. Por un lado, se tiene las aldoximas (donde el radical A, de la figura, es hidrógeno), que también reciben el nombre de salicil-aldoximas, cuya característica relevante es una fuerte capacidad de extracción para el cobre. Por otra parte, están las cetoximas (donde A es un radical CH3, o bien C6H5), cuya capacidad extractante de cobre es moderada. Esta capacidad extractante que se ha mencionado refleja el grado con que se desplaza el equilibrio de la reacción de extracción/descarga de cobre hacia el lado de la extracción.

Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas usadas como extractantes comerciales y se mantuvieron en forma exclusiva por cerca de 12 años. Los reactivos de esta clase presentan propiedades excepcionales de extracción y descarga y se comportan muy bien con soluciones de lixiviación a temperaturas intermedias y con un rango de pH entre 1,7 y 1,8. Sin embargo, carecen del suficiente poder de extracción de cobre como para obtener buenas extracciones desde soluciones de lixiviación más frías, con altos contenidos de cobre y/o con un pH inicial relativamente más bajo.

Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los problemas de fuerza de extracción de las cetoximas.

Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los problemas de fuerza de extracción de las cetoximas. Su característica más destacada es poseer un alto poder de extracción sin embargo, también tiene su lado débil, ya que cuando se usa sólo, este tipo de reactivo extractante tiene un poder tan altamente extractivo que el cobre no se descarga satisfactoriamente con un electrolito de características normales. Por esta razón, estos extractantes se usan en combinación, ya sea con un modificador de equilibrio o con una cetoxima.

Diluyentes y modificadores:

El reactivo o agente de extracción no se emplea normalmente solo, sino que está mezclado en cierta proporción con un diluyente y en muchas ocasiones lleva un tercer componente o modificador para mejorar la separación de fases. Se ha demostrado la importancia del diluyente como participante en el proceso de extracción y no como un mero agente inerte como antes se pensaba. El diluyente suele ser un hidrocarburo u otra sustancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:

Presentar una baja volatilidad, baja viscosidad, baja densidad y no cristalizar bajo las condiciones de proceso.

No presentar cambios significativos en su composición o en sus propiedades, al evaporarse en el ambiente de operación (evaporación congruente).

Exhibir estabilidad química en las condiciones de proceso.

No formar emulsiones con la fase acuosa.

No reaccionar con materiales de revestimiento u otros en contacto con él dentro del proceso normal.

Presentar muy baja solubilidad para evitar o disminuir las pérdidas por disolución en la fase acuosa.

Mezclarse bien con el reactivo de extracción para disminuir su viscosidad y facilitar el contacto entre fases.

Tener una temperatura de ignición superior a los 70 °C.

Disolver el extractante yel complejo metálico talque este último no precipite niforme terceras fases líquidas.

Mostrar la menor toxicidad posible y la mayor degradación biológica.

Ser fácilmente accesible en grandes cantidades y no ser de alto costo.

Mostrar propiedades adecuadas en los sistemas de SX, tanto que faciliten la transferencia de masa como la coalescencia entre las fases (menor ancho de bandas de dispersión, bajos arrastres y baja tasa de formación de depósitos o crud).

Desde el punto de vista químico el solvente puede afectar la solubilidad y la cinética de extracción, así como al punto de equilibrio de extracción. Desde el punto de vista económico puede afectar a los tamaños de los equipos, pues el dimensionamiento del área del decantador dependerá de la menor o mayor facilidad para la separación de fases,

y el tamaño del mezclador o la energía requerida van a depender de la cinética de

extracción o re-extracción. De este modo, el diluyente y modificador al influir sobre estos fenómenos pueden condicionar los tiempos de retención para el proceso de extracción o re-extracción, y por tanto la cantidad de extractante necesaria.

Existendiversos diluyentes comerciales, entre suscaracterísticas destacanla composición química. La relación alifático/aromático es uno de los factores a considerar para la

elección del diluyente por la influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de extracción en relación a la mayor o menor solubilidad del complejo metálico, que afecta a

la posición de equilibrio y a la cinética de extracción, la cual puede ser más rápida y

favorecer el paso de las especies extraídas. La relación alifático/aromático influirá dependiendo del sistema; en general puede decirse que la presencia de mayor concentración de aromáticos decrece la extracción en los sistemas de cambio catiónico; pero la aumenta en los de cambio aniónicos.

A veces el diluyente, por sí solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas en la

separación de fases, y entonces se añade un tercer componente para evitar la formación

de una tercera fase; este componente se llama modificador y su función es facilitar la separación de fases.

Propiedades y características del extractante a utilizar en Laboratorio: Lix 984 N

Propiedades

Apariencia

Gravedad específica (25 ºC)

Punto de inflamación Solubilidad complejo de cobre

líquido color ámbar

0.91

mayor a 77 ºC mayor a 30 g/L a 25 ºC

Características de desempeño Capacidad de carga máxima

Punto isoterma extracción

Cinética extracción Mayor a 93 % (30 s)

Selectividad Cu/Fe

Separación de fase en extracción

Punto isoterma reextracción

Transferencia neta de cobre

Cinética reextracción Mayor a 93 % (30 s)

Separación de fase en reextracción

5.1 - 5.4 g/L Cu

Mayor a 4.4 g/L Cu

Mayor a 2.000/L

Menor a 70s

Menor a 1.8 g/L Cu

Mayor a 2.7 g/L Cu

Menor a 80s

Descripción y características de diluyente a utilizar.

Shellsol 2046 AR es un producto derivado del proceso de refinación del petróleo, de amplio rango de destilación, baja evaporación (equivalente a la mitad de otros solventes utilizados en proceso de extracción por solventes en la minería del cobre), alto punto de inflamación (84°C), Además tiene excelentes propiedades en separación de fases y cinéticas de extracción y de reextracción, su densidad a 15°C es de 0,8 g/cc, tensión superficial a 25°C es 29,8 dinas/cm y posee un 18% de aromáticos.

3. Procedimiento

Se utilizarán tres tipos de orgánicos al 10 % v/v: una aldoxima LIX 860-NIC, cetoxima LIX 84-IC y una mezcla de ambas al 50:50. Para realizar las diluciones se utilizó un solvente isoparafinico.

3.1. Etapa de Extracción por Solvente (SX) Para los tres tipos de orgánicos utilizar las siguientes razones O/A:

Razón de fases (O/A): 2/1 Vol. Orgánico: 100 mL Vol. Acuoso: 50 mL

Razón de fases:(O/A): 1/3 Vol. Orgánico: 38 mL Vol. Acuoso: 112 mL

Razón de fases:(O/A): 1/1 Vol. Orgánico: 75 mL Vol. Acuoso: 75 mL

Razón de fases:(O/A): 3/1 Vol. Orgánico: 112 mL Vol. Acuoso: 38 mL

Para

cada

una de

las

razones el tiempo de separación de fases, hasta que la

separación

se

complete.

Tabla 1: Separación de fase Aldoxima

 

2/1 (O/A) Tiempo de separación de fases (seg)

1/3

(O/A)

1/1 (O/A)

3/1 (O/A)

Tiempo de separación de fases (seg)

Tiempo de

Tiempo de

separación de

separación de

extracción

fases (seg)

fases (seg)

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada caso.

Tabla 2: Separación de fase Cetoxima

 

2/1 (O/A) Tiempo de separación de fases (seg)

1/3

(O/A)

1/1 (O/A)

3/1 (O/A)

Tiempo de separación de fases (seg)

Tiempo de

Tiempo de

extracción

separación de

separación de

fases (seg)

fases (seg)

       

       

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada caso.

Tabla 1: Separación de fase Mezcla alta concentración del PLS

 

2/1 (O/A) Tiempo de separación de fases (seg)

1/3

(O/A)

1/1 (O/A)

3/1 (O/A)

Tiempo de separación de fases (seg)

Tiempo de

Tiempo de

extracción

separación de

separación de

fases (seg)

fases (seg)

       

       

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada caso.

Tabla 1: Separación de fase Mezcla baja concentración del PLS

 

2/1 (O/A) Tiempo de separación de fases (seg)

1/3

(O/A)

1/1 (O/A)

3/1 (O/A)

Tiempo de separación de fases (seg)

Tiempo de

Tiempo de

extracción

separación de

separación de

fases (seg)

fases (seg)

       

       

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de

muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada caso.

3.2. Etapa de Re-extracción (RX)

Para cada orgánico cargado realizar la etapa de re-extracción contactando este con el mismo volumen de electrolito pobre el cual es una solución de 160 g/L de H2SO4. Agitar por 5 minutos y esperar la separación de fase en un recipientes guardar el

orgánico descargado y en otro el acuoso cargado o electrólito rico bien rotulado, este

será utilizado

laboratorio

para

el

próximo