Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería en Minas

- LABORATORIO 1 –

“DIAGRAMAS DE POURBAIX”

Profesor Cátedra Pedro Muñoz

Profesoras Laboratorio Flavia Leiva L.
Evelin Reyes

Santiago – 2023
PROCESOS METALÚRGICOS
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Introducción
⮚ Los diagramas de Pourbaix o Potencial-pH son representaciones gráficas que muestran las regiones de
estabilidad termodinámica de las especies en los sistemas metal-electrolito acuoso.

⮚ Tales diagramas se construyen a partir de cálculos termodinámicos basados en la ecuación de Nernst

y los datos de solubilidad de diversos compuestos metálicos y muestran tres zonas bien definidas: una
zona de inmunidad, donde el metal permanece en forma metálica; una zona de corrosión, donde el
metal pasa a una forma iónica; y una zona pasiva donde el metal forma capas de productos con el
Oxígeno y el Hidrógeno, que podrían inhibir el proceso corrosivo.

⮚ Los diagramas Potencial-pH ofrecen un método conveniente para comparar las características de un
metal con las de otro, donde pueden ser construidos a partir de cálculos basados en la ecuación de
Nernst y en la constante de equilibrio de las distintas especies metálicas.

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Introducción
⮚ Diagrama de Pourbaix del Cobre

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuaciones
⮚

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuaciones
⮚ Cte. Gases
(8,3144 J/mol*K)
Temperatura
Potencial Estándar Absoluta (K)
de Equilibrio (V) Actividades de las
especies que intervienen
en la reacción
(Las actividades para el
Potencial agua y las especies sólidas
Estándar (V) equivale a 1)
Número de
Cte. de Faraday
electrones
(96.485 C/mol)
intercambiados

Energía Libre
de Gibbs (J) Coeficiente
Estequiométrico
de especies
LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuaciones
⮚

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuación para Reacciones Electroquímicas
⮚

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuación para Reacciones Electroquímicas
⮚ 0

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuación para Reacciones Químicas
⮚

Logaritmo de la Constante
LABORATORIO 1
de Equilibrio
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Ecuación para Reacciones Químicas
⮚

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Tipos de Rectas
Horizontales
• Reacciones que involucran electrones, dependen sólo del
Potencial (Reacciones Electroquímicas con y sin ) 1

Verticales
• Reacciones que involucran u , dependen sólo del pH
(Reacciones Químicas con y sin )

Diagonales
• Reacciones que involucran ambos, Potencial y pH (Reacciones
Electroquímicas con y )

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Tipos de Rectas
Horizontales
• Reacciones que involucran electrones, dependen sólo del
Potencial (Reacciones Electroquímicas con y sin )

1
Verticales
• Reacciones que involucran u , dependen sólo del pH
(Reacciones Químicas con y sin ) 1

Diagonales
• Reacciones que involucran ambos, Potencial y pH (Reacciones
Electroquímicas con y )

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Tipos de Rectas
Horizontales
• Reacciones que involucran electrones, dependen sólo del
Potencial (Reacciones Electroquímicas con y sin )

Verticales
• Reacciones que involucran u , dependen sólo del pH
(Reacciones Químicas con y sin )
1
Diagonales
• Reacciones que involucran ambos, Potencial y pH (Reacciones 1 1
Electroquímicas con y )

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Tipos de Rectas
Horizontales
• Reacciones que involucran electrones, dependen sólo del
Potencial (Reacciones Electroquímicas con y sin )

Verticales
• Reacciones que involucran u , dependen sólo del pH
(Reacciones Químicas con y sin )

Diagonales
• Reacciones que involucran ambos, Potencial y pH (Reacciones
Electroquímicas con y )

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Tipos de Rectas

0,47
0,34

3,8

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Construcción de un Diagrama de Pourbaix
Paso 1 Paso 2
• Establecer las especies iónicas o neutras que contienen al elemento • Determinar la energía libre de formación de H+ y del H2O.
de base y que pueden ser estables a la temperatura deseada. • Determinar la energía libre de formación de todas las especies que
contienen el elemento base.

Paso 3
• Escribir las reacciones que dan lugar a cada especie cumpliendo con
las siguientes reglas:
1.Considerar 1 mol del elemento base
2.Balancear el oxígeno con el número de moles necesarios de H2O
3.Balancear el hidrógeno con el número necesario de moles de H+
4.Balancear los moles de otros elementos con la especie iónica
necesaria
5.Balancear la carga con electrones
Paso 4
• pH es graficado en el eje X.
• Potencial (E) es graficado en el eje Y en unidades de voltaje en
relación al Electrodo Estándar de Hidrógeno
(SHE: Standar Hydrogen Electrode).
• Calcular las condiciones de equilibrio para las distintas reacciones.
• Realizar la representación del Diagrama de Pourbaix, incluyendo el
agua.

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Construcción de un Diagrama de Pourbaix Especies

H+
Paso 1
H2
• Establecer las especies iónicas o neutras que contienen al elemento
de base y que pueden ser estables a la temperatura deseada. O2

H2O

OH-

Cu

Cu2O

CuO

Cu(OH)2

Cu+

Cu2+

HCuO2-

CuO22-

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Construcción de un Diagrama de Pourbaix Especies N°
Oxidación
Estado

H+
ac 0
Paso 2
H2
• Determinar la energía libre de formación de H+ y del H2O. g 0
• Determinar la energía libre de formación de todas las especies que O2
contienen el elemento base. g 0
H2O
l -237,178
OH-
ac -157,293
Cu
0 s 0
Cu2O
+1 s -148,1
CuO
+2 s -134
Cu(OH)2
+2 s -359,5
Cu +
+1 ac 50,3
Cu2+
+2 ac 65,7
HCuO2-
+2 ac -258,9
CuO2 2-
+2 ac -183,9
LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Construcción de un Diagrama de Pourbaix
1
Paso 3
• Escribir las reacciones que dan lugar a cada especie cumpliendo con 2
las siguientes reglas:
1.Considerar 1 mol del elemento base
3
2.Balancear el oxígeno con el número de moles necesarios de H2O 4
3.Balancear el hidrógeno con el número necesario de moles de H+
4.Balancear los moles de otros elementos con la especie iónica 5
necesaria
5.Balancear la carga con electrones 6
7
8
9
10
11
12
13
LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Construcción de un Diagrama de Pourbaix 2

Paso 4 1.5
• pH es graficado en el eje X.
• Potencial (E) es graficado en el eje Y en unidades de voltaje en
relación al Electrodo Estándar de Hidrógeno 1
(SHE: Standar Hydrogen Electrode).
• Calcular las condiciones de equilibrio para las distintas reacciones.
0.5
• Realizar la representación del Diagrama de Pourbaix, incluyendo el

Potencial E (VSHE)
agua.
0

-0.5

-1

-1.5

-2
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Consideraciones de los Diagramas

⮚ Cada línea en el diagrama Eh-pH representa la condición en la que las actividades de los reactantes y
productos de la reacción considerada están en equilibrio, es decir, la reacción está completa a 50%. A
cada lado de una línea predomina un conjunto de especies.

⮚ Solo se muestran las especies predominantes (> 50% de concentración relativa) y no se muestran
especies potencialmente importantes, por ejemplo, incluso a una concentración relativa de 40%.

⮚ La composición química y las concentraciones de especies sólidas y en solución pueden ser inciertas,
haciendo imposible la derivación del diagrama apropiado.

⮚ Se pueden formar fases no estequiométricas para las cuales los datos termodinámicos no se
consideran o no están disponibles.

LABORATORIO 1
DIAGRAMAS DE POURBAIX
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Recursos Adicionales
⮚ Videos explicativos

• Video preparado por Evelyn Reyes:

• https://www.youtube.com/watch?v=7rPDqlZj9nA
• Explicación construcción Diagrama Fe
• https://www.youtube.com/watch?v=shodT6O2tIA&t=37s
• Explicación diagrama Cu
• https://www.youtube.com/watch?v=0P61i7jBitE
RecursosAdicionalesDIAGRAMASDEPOURBAIX
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Diagrama de Pourbaix

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DIAGRAMAS DE POURBAIX
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