Diagrama de Pourbaix

Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería en Minas
Laboratorio de Procesos Metalúrgicos
Experiencia Nº1: Diagrama de Pourbaix

Profesor: Pedro Muñoz
Profesoras Laboratorio: Flavia Leiva, Evelyn Reyes
Integrantes: Brandon Bugmann, Francisca Fahrenkrog, Bastián Miranda, Dominique Olivares, Sergio Rojas.
1. Resumen
El presente reporte representa el diagrama de Pourbaix o también denominado potencial-pH para los
elementos de molibdeno (Mo) y silicio (Si) siendo este utilizado para predecir las zonas más estables de
un metal, sus productos de corrosión y sus iones asociados en una solución acuosa.
El presente trabajo se realizó utilizando tanto las ecuaciones de Nernts como pH y a partir de las diferentes
rectas poder determinar el diagrama de Pourbaix tanto para el molibdeno (Mo) como el silicio (Si) las
regiones de estabilidad termodinámicamente de las distintas especies que puedan tener los elementos
anteriormente mencionados.
Recopilando los antecedentes que incluyen tanto los cálculos de las ecuaciones y el mismo diagrama se
concluye que se cumplieron los objetivos esperados, y las gráficas de elaboración propia tienen mucha
similitud a la presente en el texto bibliográfico de apoyo.
2. Introducción agua, donde el presente diagrama ilustrara tres
El diagrama de Pourbaix o también denominado zonas bien definidas; la primera de inmunidad la
potencial-pH corresponde principalmente a cual se asocia a que el metal pertenece de manera
representaciones graficas que denotan las regiones metálica, una zona de corrosión, donde el metal
de estabilidad termodinámica de las especies en los pasara a una forma iónica y finalmente una zona
sistemas metal-electrolito acuoso. pasiva donde el metal formara capas de productos
Los diagramas indicaran en qué condiciones de con el oxígeno y el hidrogeno inhibiendo el proceso
potencial y pH el metal es estable corrosivo.
termodinámicamente y bajo qué condiciones puede El diagrama de Pourbaix estará compuesto a
causar su disolución para formar iones o su partir de diferentes rectas obtenidas de las
transformación en óxidos, hidróxidos, hidruros o ecuaciones de Nernts, estas estarán dada por sus
sales metálicas. respectivas rectas donde encontramos tanto las
El diagrama se obtiene bajo las ecuaciones de horizontales siendo las que involucran electrones
Nernts donde el elemento estudio reaccionara y en su ecuación y dependerán solo del potencial,
equilibrara mediante compuestos de molécula de mientras que las rectas verticales en el diagrama
1
estarán afectadas por reacciones que involucran cuestión se mantiene en forma metálica, la
tanto Iones de hidrogeno o hidroxilos dependiendo segunda es una zona de corrosión donde el
solo del pH, mientras que en última instancia el metal se transforma a una forma iónica, y,
diagrama quedara conformado por rectas por último, existe una tercera zona
diagonales donde se involucran tanto el potencial denominada zona pasiva donde el metal en
como el pH correspondiente a reacciones solución forma capas de productos que
electroquímicas de ion hidrogeno y electrones inhiben el proceso corrosivo reaccionando
dentro de su balance químico. con el oxígeno y el hidrógeno.
2.1 Marco teórico

Como conocimiento previo básico es necesario
entender una reacción como todo proceso
En minería existen procesos hidrometalúrgicos termodinámico donde dos o más sustancias
donde es necesario describir el comportamiento de reaccionan y en las que se puede identificar un
metales en soluciones acuosas, debido a esto, en reactivo o reactante y un producto, diferenciando
1974 Marcel Pourbaix estableció representaciones los reactivos al lado izquierdo de la ecuación como
gráficas donde se muestran regiones de estabilidad aquellos elementos que cambian su estructura
termodinámica de las especies en sistemas metal- molecular o enlaces transformándose en productos
electrolito acuoso y se denominaron diagramas de al lado derecho separados por una flecha que indica
Pourbaix o Potencial-pH. la dirección de la reacción.
• Diagrama de Pourbaix: Corresponden a En primer lugar, antes de desarrollar los cálculos

una representación gráfica de regiones requeridos para realizar un diagrama de Pourbaix,
termodinámicas estables. Los diagramas de es necesario que exista un balance atómico basado
equilibrio termodinámico, como método, en la ley de conservación de la energía, y también,
permiten comparar características entre un balance electrónico para el caso de las
distintos metales y se construyen a partir de reacciones electroquímicas también es imperativo
cálculos basados en la ecuación de Nernst considerar los valores termodinámicos de los
y los datos de solubilidad de diversos elementos.
compuestos metálicos, mediante la
vinculación del potencial eléctrico y el pH a • Energía Libre de Gibbs: Corresponde al
una temperatura determinada se generan potencial termodinámico. Es una función de
regiones de estabilidad donde se definen estado extensiva con unidades de energía
tres zonas. La primera es denominada como que da la condición de equilibrio y de
una zona de inmunidad donde el metal en espontaneidad para una reacción química
2
estequiométricas para las cuales los datos
• Concentración Molar: Corresponde a la termodinámicos no se consideran o no
medida de la concentración de un soluto en están disponibles.
una disolución. • Existen partículas que pueden generar
efectos galvánicos al poseer más de un
• pH: Corresponde a una medida de mineral.
alcalinidad o acidez que indica la cantidad • La formación de capas intermedias de
de iones de hidrógenos presentes en una productos normalmente afecta reacciones
solución o sustancia. adicionales.
• No se considera la cinemática de las
• Potencial Reacción Electroquímica: reacciones.
Corresponde a la tendencia de las
especies químicas a adquirir electrones en
una reacción redox o de un electrodo en
una celda galvánica. 2.2 Fórmulas
• Energía Libre de Gibbs

Respecto a los diagramas de Pourbaix se deben
estimar algunas limitantes y consideraciones ∆𝐺 0 = ∑ 𝑎∆𝐺(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∑ 𝑎∆𝐺(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
asociadas a los minerales que se estudiarán y los

• Potencial estándar de equilibrio
diagramas en sí mismos, como las que se
presentan a continuación: 𝑚 0.0591 𝑎𝐵𝑏
𝐸ℎ = 𝐸0 + ∗ (0.0591) ∗ 𝑝𝐻 − ∗ log 𝑎
𝑛 𝑛 𝑎𝐴
Donde:
• El diagrama sólo grafica las especies
𝑬𝟎 = Potencial estándar de una reacción
predominantes, es decir, aquellas que se
electroquímica.
encuentren sobre el 50% de concentración
m = Número de protones en la reacción.
relativa en la solución, ignorando otras que
n = Número de electrones en la reacción.
pueden ser consideradas potencialmente
relevantes. 𝒂𝑩𝒃 = Concentración molar que acompaña
• La composición química y concentración de los protones.
especies sólidas y en solución pueden ser 𝒂𝑨𝒂 = Concentración molar que está al lado
inexactas, haciendo imposible una contrario de los protones.
construcción rigurosa del diagrama.

• pH
• Pueden existir formación de fases no
3
1 ∆𝐺° 𝑎𝐵𝑏
𝑃𝐻 = ( + 𝑙𝑜𝑔 𝑎 )
𝑚 1.363 𝑎𝐴
Donde:
m = Número de protones.
ΔG = Energía libre de Gibbs.

𝐚𝐁𝐛 = Concentración molar de la especie
que acompaña a los protones H+.
𝒂𝑨𝒂 = Concentración molar de la especie Ilustración 2 Parámetros termodinámicos del silicio
que se encuentra al lado contrario de los Con estos datos, se puede comenzar a plantear las
protones. ecuaciones químicas de las reacciones de equilibrio
de cada elemento.
4. Desarrollo
Para poder realizar un correcto diagrama de 4.1 Molibdeno

Pourbaix, se deben tener los parámetros
A continuación, se presenta una tabla con los
termodinámicos de los elementos que se van a
resultados obtenidos para el molibdeno, donde se
evaluar. En este caso se consideran las tablas del
presenta sus respectivas reacciones y balance,
molibdeno y el silicio las cuales se presentan a
energía libre de Gibbs y ecuación potencial
continuación.
estándar de equilibrio (desde izquierda a derecha)
N° Reacción ΔG° Ecuación

𝐽
( )
𝑚𝑜𝑙
1 𝐻𝑀𝑜𝑂4 34225.12 pH = 6.00
↔ 𝑀𝑜𝑂42− + 𝐻 +
2 𝑀𝑂3+ ↔ 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 112800 𝐸𝑡ℎ

= 0.39 − 0.1378𝑃ℎ
3 𝑀𝑜 3+ ↔ 𝑀𝑜𝑂4 2− 147025.76 𝐸𝑡ℎ

= 0.508 − 0.1575𝑝𝐻
4 𝑀𝑜 ↔ 𝑀𝑜𝑂2 27698.08 𝐸𝑡ℎ

= −0.072
− 0.0591𝑝𝐻
5 𝑀𝑜𝑂2 ↔ 𝑀𝑜𝑂3 210497.04 𝐸𝑡ℎ = 0.32 − 0.0591

Ilustración 1 Parámetros termodinámicos del molibdeno ∙ 𝑝𝐻
6 MoO3 ↔ HMo𝑂4− 293256.56 𝑝𝐻 = 3.7

7 Mo ↔ 𝑀𝑜 3+ 57739.22 𝐸𝑡ℎ = −0.2 ∙ 𝑝𝐻
8 𝑀𝑜 ↔ 𝑀𝑜𝑂42 89286.56 𝐸𝑡ℎ
= 0.154 − 0.0788𝑝𝐻
4
9 𝑀𝑜 3+ ↔ 𝑀𝑜𝑂2 30041.13 𝐸𝑡ℎ → 𝑚=1

= 0.311 − 0236𝑝𝐻 → (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1
−𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
10 𝑀𝑜 3+ ↔ 𝑀𝑜𝑂3 180455.92 𝐸𝑡ℎ + 𝑙𝑜𝑔 [ ]
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎
= 0.317 − 0.1181𝑝𝐻 𝑝𝐻 =
1
11 MoO2 ↔ HMo𝑂4− 82759.52 𝐸𝑡ℎ
= 0.429 − 0.88 ∙ 𝑝𝐻 34225.12 𝑀𝑜𝑂42−
MoO2 ↔ Mo𝑂42− 116900.96 𝐸𝑡ℎ (2.3 ∙ 8.314 ∙ 298) + 𝑙𝑜𝑔 (𝐻𝑀𝑜𝑂 −)
12 4
= 0.606 − 0.1181 𝑝𝐻 =
∙ 𝑝𝐻 1
Tabla 1: Resultado de reacciones para el molibdeno. Fuente:
Elaboración propia 𝑀𝑜𝑂42−
(6) + 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝐻𝑀𝑜𝑂4−
Para el cálculo de las ecuaciones de molibdeno se 𝑝𝐻 =
1
considera una concentración molar de valor 1 (α).
𝑐𝑎𝑙
El valor de 𝛥𝐺 0 𝐻2 𝑂 es de −56690 (𝑚𝑜𝑙) para 𝑀𝑜𝑂42−
𝑙𝑜𝑔 ( ) = −6.00 + 𝑝𝐻
efectos de cálculo. Se cuenta con 12 reacciones las
cuales se desarrollan a continuación. (2) Reacción 𝑴𝒐𝟑+ → 𝑯𝑴𝒐𝑶−
𝟒
𝑴𝒐𝟑+ + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶− +

𝟒 + 𝟕𝑯 + 𝟑𝒆
−
1. Dos sustancias disueltas:
(1) Reacción 𝐇𝐌𝐨𝐎− 𝟐−

𝟒 → 𝑴𝐨𝐎𝟒
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
𝐇𝐌𝐨𝐎− 𝟐−
𝟒 = 𝐌𝐨𝐎𝟒 + 𝐇
+
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝟎
𝜟𝑮 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) 1).
𝛥𝐺 0 = (4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂) + 𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ )

1). − (7 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ) + 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ))
𝛥𝐺 0 = 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂42− ) + 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + )) 𝛥𝐺 0 = (4 ∗ (−56690) + (−13800)) − (7 ∗ (0)

+ (−213600))
𝛥𝐺 0 = (−213600) − (−205420 + 0) 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = −26960 ( ) → −26.96 ( )
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐺 0 = −8180 ( ) → −8.18 ( ) 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 → −112800 ( )
𝐽 𝑚𝑜𝑙
→ −34225.12 ( )
𝑚𝑜𝑙 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
H+ y e
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
H+ y sin e-. [𝑨]𝒂
𝟎
𝑹𝑻 𝑹𝑻
𝑬𝒕𝒉 =𝑬 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
(𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
𝐥𝐨𝐠 𝑲 + 𝒍𝒐𝒈 [ ]
(𝑨)𝒂
𝒑𝑯 =
𝒎
5
−𝜟𝑮𝟎 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝟎
𝑬 = 𝛥𝐺 0 = −35140 ( ) → −35.14 ( )
𝒏𝑭 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
→ −147025.76 ( )
112800 𝑚𝑜𝑙
𝐸0 = = 0.389 ≈ 0.39
3 ∙ 96485
→ 𝑚=7 H+ y e-
𝑅𝑇 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 𝑅𝑇𝑚 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻

𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+
)− ln(𝐻 + ) 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
𝑅𝑇 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 𝑅𝑇𝑚 −𝜟𝑮𝟎
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+
)− 2.3 log(𝐻 + ) 𝑬𝟎 =
𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹 𝒏𝑭
𝑅𝑇 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 𝑅𝑇𝑚 147025.76
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+
) − 2.3 Ph 𝐸0 = = 0.5083 ≈ 0.508
𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹 3 ∙ 96485
8.314 ∙ 298 𝐻𝑀𝑜𝑂4−
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( )
3 ∙ 96485 𝑀𝑜 3+ → 𝑚=8
8.314 ∙ 298 ∙ 7
− 2.3 pH
3 ∙ 96485 𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂42− 𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+ )− ln(𝐻 + )
8.314 ∗ 298 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log ( )
3 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑀𝑜 3+
8.314 ∙ 298 ∙ 7 0
𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂42− 𝑅𝑇𝑚
− 2.3 pH 𝐸𝑡ℎ =𝐸 + ln ( ) − 2.3 log(𝐻 + )
3 ∙ 96485 𝑛𝐹 𝑀𝑜 3+ 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + 0.0197 log ( ) − 0.1378pH 𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂42− 𝑅𝑇𝑚
𝑀𝑜 3+ 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log ( 3+ ) − 2.3 𝑝𝐻
𝑛 ∙ 𝐹 ∙ 𝑙𝑜𝑔(𝑒) 𝑀𝑜 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 0.39 + 0.0197 log ( ) − 0.1378pH 8.314 ∙ 298 𝑀𝑜𝑂42−
𝑀𝑜 3+ 𝐸𝑡ℎ = 0.508 + log ( )
3 ∙ 96485 ∙ 𝑙𝑜𝑔(𝑒) 𝑀𝑜 3+
(3) Reacción 𝑴𝒐𝟑+ → 𝑴𝒐𝑶𝟐−
𝟒 8.314 ∙ 298 ∙ 8
− 2.3 𝑝𝐻
3 ∙ 96485
𝑴𝒐𝟑+ + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟐− +
𝟒 + 𝟖𝑯 + 𝟑𝒆
−
8.314 ∙ 298 𝑀𝑜𝑂42−
𝐸𝑡ℎ = 0.508 + log ( )
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) 3 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑀𝑜 3+
8.314 ∙ 298 ∙ 8
− 2.3 𝑝𝐻
3 ∙ 96485
1). 𝑀𝑜𝑂42−
𝐸𝑡ℎ = 0.508 + 0.0197 log ( ) − 0.1575𝑝𝐻
𝑀𝑜 3+
𝛥𝐺 0 = (4 ∙ 𝛥𝐺 0 (𝐻2 𝑂 ) + 𝛥𝐺 0 (𝑀𝑜 3+ )) − (8
∙ 𝛥𝐺 0 (𝐻+ ) + 𝛥𝐺 0 (𝑀𝑜𝑂42− ))
2. Dos sustancias sólidas:
𝛥𝐺 0 = 4 ∙ (−56690) + (−13800)
(4) Reacción 𝑴𝒐 → 𝑴𝒐𝑶𝟐
− (8 ∙ (0) + (−205420))
𝑴𝒐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝟒𝑯+ + 𝟒𝒆−
6
molibdico (“a”) o como trióxido de molibdeno (“b”).
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) En la ecuación (5.1) se trabaja con la opción “a” y
en la ecuación (5.2) se trabaja con la opción “b”.
1).
(5.1) 𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆−
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
𝛥𝐺 0 = (0 + 2 ∙ (−56690)) − (−120000) + 4 ∙ (0)) 1).
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = 6620 ( ) → 6.62 ( ) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
→ 27698.08 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝛥𝐺 0 = ((−120000) + (−56690)) − ((−227000) + 2
∙ (0))
H+ y e- 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = 50310 ( ) → 50.31 ( )
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 ) 𝐽
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭 → 210497.04 ( )
𝑚𝑜𝑙
𝟎
−𝜟𝑮𝟎 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
𝑬 = H+ y e-
𝒏𝑭
−27698.08 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝐸0 = = −0.0717 ≈ −0.072 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
4 ∙ 96485 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
→ 𝑚=4
𝑅𝑇𝑚 −𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 =
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 − ln(𝐻 + ) 𝒏𝑭
𝑛𝐹
𝑅𝑇𝑚 −210497.04
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 log(𝐻 + ) 𝐸0 = = −1.0908 ≈ −1.091
𝑛𝐹 2 ∙ 96485
𝑅𝑇𝑚 → 𝑚=2
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 𝑝𝐻 𝑅𝑇𝑚
𝑛𝐹 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝐻 + )
𝑛𝐹
8.314 ∙ 298 ∙ 4
𝐸𝑡ℎ = −0.072 − 2.3 𝑝𝐻 𝑅𝑇𝑚
4 ∙ 96485 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 log(𝐻 + )
𝑛𝐹
𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = −0.072 − 0.0591 𝑝𝐻 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 𝑝𝐻
𝑛𝐹
(5) Reacción 𝑴𝒐𝑶𝟐 → 𝑴𝒐𝑶𝟑 8.314 ∙ 298 ∙ 2
𝐸𝑡ℎ = −1.091 − 2.3 𝑝𝐻
→ La sustancia 𝑀𝑜𝑂3 puede ser tratada como ácido 2 ∙ 96485
7
𝐸𝑡ℎ = −1.091 − 0.0591 𝑝𝐻
3. Una sustancia disuelta y una sustancia sólida:
(5.2) 𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆−
(6) Reacción 𝑴𝒐𝑶𝟑 → 𝑯𝑴𝒐𝑶− 𝟒
→ Al igual que en la reacción (5), en la ecuación
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = (6.1) se trabaja con la opción “a” y en la ecuación

1). (6.2) se trabaja con la opción “b”.
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + )) (6.1) 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶−
𝟒 +𝑯
+
𝛥𝐺 0 = ((−120000) + (−56690)) − ((−161950) + 2 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

∙ (0))
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 1).
𝛥𝐺 0 = −14740 ( ) → −14.740 ( )
𝐽
→ −61672.16 ( ) 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
𝑚𝑜𝑙
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
H+ y e-
𝛥𝐺 0 = ((−227000) + (−56690)) − ((−213600)
[𝑨]𝒂 + (0))
𝑹𝑻 𝑹𝑻
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = −70090 ( ) → −70.09 ( )
−𝜟𝑮𝟎 𝐽
𝑬𝟎 = → −293256.56 ( )
𝒏𝑭 𝑚𝑜𝑙
61672.16 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
𝐸0 = = 0.3196 ≈ 0.320
2 ∙ 96485 H+ y sin e-.
→ 𝑚=2 (𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄

𝑅𝑇𝑚 𝐥𝐨𝐠 𝑲 + 𝒍𝒐𝒈 [ ]
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 − ln(𝐻 + ) (𝑨)𝒂
𝑛𝐹 𝒑𝑯 =
𝒎
𝑅𝑇𝑚 → 𝑚=1
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 log(𝐻 + )
𝑛𝐹 → (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1
𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 𝑝𝐻 −𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
𝑛𝐹 + 𝑙𝑜𝑔 [ ]
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎
𝑝𝐻 =
8.314 ∙ 298 ∙ 2 1
𝐸𝑡ℎ = 0.32 − 2.3 𝑝𝐻
2 ∙ 96485 293256.56
(2.3 ∙ 8.314 ∙ 298) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− )
𝐸𝑡ℎ = 0.32 − 0.0591 𝑝𝐻 𝑝𝐻 =
1
→ Para el diagrama de Pourbaix del molibdeno se (51.46) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− )

utiliza la ecuación (5.2). 𝑝𝐻 =
1
8
𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) = −51.46 + 𝑝𝐻 𝑴𝒐 = 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟑𝒆−
(6.2) 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶−

𝟒 +𝑯
+
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

1).
1). 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜)) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ ))
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) 𝛥𝐺 0 = (0) − (−13800)

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
𝛥𝐺 0 = 13800 ( ) → 13.8 ( )
𝛥𝐺 0 = ((−161950) + (−56690)) − ((−213600) 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
+ (0)) → 57739.2 ( )
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
𝛥𝐺 0 = −5040 ( ) → −5.04 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 e- y sin H+
𝐽
→ −21087.36 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑹𝑻 (𝑨)𝒂
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝒍𝒏 ( )
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝒏𝑭 (𝑩)𝒃
H+ y sin e-.
−𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 =
(𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄 𝒏𝑭
(𝑨)𝒂
𝒑𝑯 = −57739.2
𝒎 𝐸0 = = −0.199 ≈ −0.2
3 ∙ 96485
→ 𝑚=1
→ (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1 𝑅𝑇
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝑀𝑜 3+ )
𝑛𝐹
−𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
+ 𝑙𝑜𝑔 [ ] 𝑅𝑇
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log (𝑀𝑜 3+ )
𝑝𝐻 = 𝑛 ∙ 𝐹 ∙ 𝑙𝑜𝑔(𝑒)
1
21087.36 8.314 ∗ 298
(2.3 ∙ 8.314 ∙ 298) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) 𝐸𝑡ℎ = −0.2 + log (𝑀𝑜 3+ )
𝑝𝐻 = 3 ∙ 96485 ∙ 𝑙𝑜𝑔(𝑒)
1
8.314 ∗ 298
(3.7) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) 𝐸𝑡ℎ = −0.2 + log (𝑀𝑜 3+ )
𝑝𝐻 = 3 ∙ 96485 ∙ 0.43
1
𝐸𝑡ℎ = −0.2 + 0.0197 log (𝑀𝑜 3+ )
𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) = −3.7 + 𝑝𝐻
(8) Reacción 𝑴𝒐 → 𝑴𝒐𝑶𝟐−
𝟒
→ Para el diagrama de Pourbaix del molibdeno se
utiliza la ecuación (6.2). 𝑴𝒐 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟐− + −
𝟒 + 𝟖𝑯 + 𝟔𝒆
(7) Reacción 𝑴𝒐 → 𝑴𝒐𝟑+

9
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
𝟎 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝟒𝑯+ + 𝒆−
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

1).
𝛥𝐺 = 0
(𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜) + 4∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) 1).
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂42− ) + 8 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))

𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
𝛥𝐺 0 = ((0) + 4 ∙ (−56690)) − ((−205420) + 8 − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))

∙ (0))
𝛥𝐺 0 = ((−13800) + 2 ∙ (−56690)) − (−120000)
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 + 4 ∙ (0)
𝛥𝐺 0 = −21340 ( ) → −21.34 ( )
𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
→ −89286.56 ( ) 𝛥𝐺 0 = −7180 ( ) → −7.18 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
→ −30041.13 ( )
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝑚𝑜𝑙
H+ y e-
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻 H+ y e-
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
−𝜟𝑮𝟎 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
𝟎
𝑬 =
𝒏𝑭
−𝜟𝑮𝟎
89286.56 𝑬𝟎 =
𝒏𝑭
𝐸0 = = 0.1539 ≈ 0.154
6 ∙ 96485
30041.13
𝐸0 = = 0.3113 ≈ 0.311
→ 𝑚=8 1 ∙ 96485
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝑀𝑜𝑂42− ) − ln(𝐻 + ) → 𝑚=4
𝑛𝐹 𝑛𝐹
𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂2 𝑅𝑇𝑚
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+ ) − ln(𝐻 + )
𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln(𝑀𝑜𝑂42− ) − 2.3 log(𝐻 + )
𝑛𝐹 𝑛𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 log(𝐻 + )
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + log(𝑀𝑜𝑂42− ) − 2.3 𝑝𝐻 𝑛𝐹 𝑛𝐹
𝑛 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − log(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 𝑝𝐻
8.314 ∙ 298 𝑛 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 0.154 + log(𝑀𝑜𝑂42− )
6 ∙ 96485 ∙ 0.43
8.314 ∙ 298 ∙ 8 8.314 ∙ 298
− 2.3 𝑝𝐻 𝐸𝑡ℎ = 0.311 − log(𝑀𝑜 3+ )
6 ∙ 96485 1 ∙ 96485 ∙ 0.43
8.314 ∙ 298 ∙ 4
− 2.3 𝑝𝐻
𝐸𝑡ℎ = 0.154 + 0.0098 𝑙𝑜𝑔(𝑀𝑜𝑂42− ) − 0.0788 𝑝𝐻 1 ∙ 96485
(9) Reacción 𝑴𝒐𝟑+ → 𝑴𝒐𝑶𝟐 𝐸𝑡ℎ = 0.311 − 0. 0591 log(𝑀𝑜 3+ ) − 0.236 ∙ 𝑝𝐻
10
(10) Reacción 𝑴𝒐𝟑+ → 𝑴𝒐𝑶𝟑 8.314 ∗ 298
𝐸𝑡ℎ = −0.623 − log(𝑀𝑜 3+ )
3 ∙ 96485 ∙ 0.43
→ Al igual que en la reacción (6), en la ecuación 8.314 ∙ 298 ∙ 6
− 2.3 𝑝𝐻
3 ∙ 96485
(10.1) se trabaja con la opción “a” y en la ecuación
(10.2) se trabaja con la opción “b”. 𝐸𝑡ℎ = −0.623 − 0. 0197 log(𝑀𝑜 3+ ) − 0.1181 𝑝𝐻
(10.2) 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝟔𝑯+ + 𝟑𝒆−

(10.1) 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝟔𝑯+ + 𝟑𝒆−


→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = 1).
1).
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 6 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 6 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
𝛥𝐺 0 = ((−13800) + 3 ∙ (−56690)) − ((−161950)
+ 6 ∙ (0))
𝛥𝐺 0 = ((−13800) + 3 ∙ (−56690)) − ((−227000)
+ 6 ∙ (0)) 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = −21920 ( ) → −21.92 ( )
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐺 0 = 43130 ( ) → 43.13 ( ) 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 → −91713.28 ( )
𝐽 𝑚𝑜𝑙
→ 180455.92 ( )
𝑚𝑜𝑙 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
H+ y e-
H+ y e- 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
−𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 =
−𝜟𝑮𝟎 𝒏𝑭
𝑬𝟎 =
𝒏𝑭 91713.28
𝐸0 = = 0.3168 ≈ 0.317
−180455.92 3 ∙ 96485
𝐸0 = = −0.6234 ≈ −0.623
3 ∙ 96485 𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂3 𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+ ) − ln(𝐻 + )
𝑅𝑇 𝑀𝑜𝑂3 𝑅𝑇𝑚 𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( 3+ ) − ln(𝐻 + )
𝑛𝐹 𝑀𝑜 𝑛𝐹 𝑅𝑇 𝑅𝑇6
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 log(𝐻 + )
𝑅𝑇 𝑅𝑇6 3𝐹 3𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 log(𝐻 + )
3𝐹 3𝐹 𝑅𝑇 𝑅𝑇6
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − log(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 𝑝𝐻
𝑅𝑇 𝑅𝑇6 3 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 3𝐹
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − log(𝑀𝑜 3+ ) − 2.3 𝑝𝐻
3 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 3𝐹
11
8.314 ∗ 298 𝑅𝑇 𝑅𝑇3
𝐸𝑡ℎ = 0.317 − log(𝑀𝑜 3+ ) 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) − 2.3 log(𝐻 + )
3 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑛𝐹 2𝐹
8.314 ∙ 298 ∙ 6
− 2.3 𝑝𝐻 𝑅𝑇 𝑅𝑇3
3 ∙ 96485
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) 2.3 𝑝𝐻
𝑛 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 2𝐹
3+ )
𝐸𝑡ℎ = 0.317 − 0. 0197 log(𝑀𝑜 − 0.1181𝑝𝐻
8.314 ∙ 298
→ Para el diagrama de Pourbaix del molibdeno se 𝐸𝑡ℎ = 0.429 + log(𝐻𝑀𝑜𝑂4− )
2 ∙ 96485 ∙ 0.43
utiliza la ecuación (10.2). 8.314 ∙ 298 ∙ 3
− 2.3 𝑝𝐻
2 ∙ 96485
−
(11) Reacción 𝑴𝒐𝑶𝟐 → 𝑯𝑴𝒐𝑶𝟒
𝐸𝑡ℎ = 0.429 + 0.0295 ∙ log(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) − 0.088 ∙ 𝑝𝐻
𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶− +
𝟒 + 𝟑𝑯 + 𝟐𝒆
−
(12) Reacción 𝑴𝒐𝑶𝟐 → 𝑴𝒐𝑶𝟐− 𝟒

𝑴𝒐𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟐− +
𝟒 + 𝟒𝑯 + 𝟐𝒆
−

1). 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

1).
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
𝛥𝐺 0 = ((−120000) + 2 ∙ (−56690)) − ((−213600)
+ 3 ∙ (0)) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂42− ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝛥𝐺 0 = ((−120000) + 2 ∙ (−56690)) − ((−205420)

𝛥𝐺 0 = −19780 ( ) → −19.78 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 + 4 ∙ (0))
𝐽
→ −82759.52 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = −27960 ( ) → −27.94 ( )
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝐽
H+ y e- → −116900.96 ( )
𝑚𝑜𝑙
𝟎
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
𝑬𝒕𝒉 =𝑬 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭 H+ y e-
−𝜟𝑮𝟎 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝑬𝟎 = 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
82759.52 −𝜟𝑮𝟎
𝐸0 = = 0.4288 ≈ 0.429 𝑬𝟎 =
2 ∙ 96485 𝒏𝑭
→ 𝑚=3 116900.96
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚 𝐸0 = = 0.6058 ≈ 0.606
𝐸𝑡ℎ 0
=𝐸 + ln(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) − ln(𝐻 + ) 2 ∙ 96485
𝑛𝐹 𝑛𝐹
→ 𝑚 =4
12
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚 12 𝑆𝑖𝐻4 ↔ 𝑆𝑖𝑂32− 136105.52 𝐸𝑡ℎ
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln(𝑀𝑜𝑂42− ) − ln(𝐻 + ) = −0.176
𝑛𝐹 𝑛𝐹 − 0.0738 ∙ 𝑝𝐻
13 𝑆𝑖𝐻4 ↔ 𝑆𝑖 -39329.6 𝐸𝑡ℎ
𝑅𝑇 𝑅𝑇4
𝐸𝑡ℎ =𝐸 + 0
ln(𝑀𝑜𝑂42− ) − 2.3 log(𝐻 + ) = −0.102
2𝐹 2𝐹 − 0.0591 ∙ 𝑝𝐻
14 𝑆𝑖𝐻4 ↔ 𝑆𝑖𝑂2 291290.08 𝐸𝑡ℎ
𝑅𝑇 𝑅𝑇4 = 0.377
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + log(𝑀𝑜𝑂42− ) − 2.3 𝑝𝐻 − 0.0591 ∙ 𝑝𝐻
2 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 2𝐹
Tabla 2: Resultados de reacciones para el Silicio. Fuente:
Elaboración propia.
8.314 ∗ 298
𝐸𝑡ℎ = 0.606 + log(𝑀𝑜𝑂42− )
2 ∙ 96485 ∙ 0.43
8.314 ∙ 298 ∙ 4 Para el cálculo de las ecuaciones de silicio se
− 2.3 𝑝𝐻
2 ∙ 96485
considera una concentración molar de valor 1 (α).
𝐸𝑡ℎ = 0.606 + 0. 0295 log(𝑀𝑜𝑂42− ) − 0.1181𝑝𝐻 El valor de 𝛥𝐺 0 𝐻2 𝑂 es de −56690 (𝑚𝑜𝑙) para
𝑐𝑎𝑙
efectos de cálculo. Se cuenta con 14 reacciones las

4.2 Silicio
cuales se desarrollan a continuación.
En este mismo caso se presenta los resultados
para silicio resumidos en la siguiente tabla: 1. Dos sustancias disueltas:
(1) Reacción 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−

𝟑
N° Reacción 𝐽 Ecuación
ΔG° (𝑚𝑜𝑙)
−
𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 = 𝑯𝑺𝒊𝑶−
𝟑 +𝑯
+
1 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ↔ 𝐻𝑆𝑖𝑂3 -57069.76 pH = 10.01
2 𝐻𝑆𝑖𝑂3 − ↔ 𝑆𝑖𝑂3 2− -68450.24 𝑝𝐻 = 12.01 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
3 𝑆𝑖 ↔ 𝑆𝑖𝑂2 330619.68 𝐸𝑡ℎ

= −0.857 − 0.0591 → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =
∙ 𝑝𝐻 1).
4 𝑆𝑖𝑂2 ↔ 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 29732.45 - 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ))
𝑆𝑖𝑂2 ↔ 𝐻𝑆𝑖𝑂3 − -86734.32 𝑝𝐻 = 15.22

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
5
6 𝑆𝑖𝑂2 ↔ 𝑆𝑖𝑂3 2− -155184.56 𝑝𝐻 = 27.23/2 𝛥𝐺 0 = ((−242000)) − ((−228360) + 1 ∙ (0))
7 𝑆𝑖 ↔ 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 300955.12 𝐸𝑡ℎ
= −0.78 − 0.0591 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∙ 𝑝𝐻
𝛥𝐺 0 = −13640 ( ) → −13.64 ( )
8 𝑆𝑖 ↔ 𝐻𝑆𝑖𝑂3 − 243885.36 𝐸𝑡ℎ 𝐽
= −0.632 → −57069.76 ( )
− 0.0738 ∙ 𝑝𝐻
𝑚𝑜𝑙
9 𝑆𝑖 ↔ 𝑆𝑖𝑂3 2− 175435.12 𝐸𝑡ℎ
= −0.455 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
− 0.0886 ∙ 𝑝𝐻 H+ y sin e-.
10 𝑆𝑖𝐻4 ↔ 𝐻2𝑆𝑖𝑂3 261625.52 𝐸𝑡ℎ
= −0.339
(𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄
− 0.0591 ∙ 𝑝𝐻 𝐥𝐨𝐠 𝑲 + 𝒍𝒐𝒈 [ ]
(𝑨)𝒂
11 𝑆𝑖𝐻4 ↔ 𝐻𝑆𝑖𝑂32− 204555.76 𝐸𝑡ℎ − 0.265 𝒑𝑯 =
− 0.0664 ∙ 𝑝𝐻 𝒎
13
→ 𝑚=1 −𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
+ 𝑙𝑜𝑔 [ ]
→ (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1 2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎
𝑝𝐻 =
1
−𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 + 𝑙𝑜𝑔 [ (𝐴)𝑎
]
68450.24 𝑆𝑖𝑂32−
𝑝𝐻 = (2.3 ∙ 8.314 ∙ 298) + 𝑙𝑜𝑔 ( 𝐻𝑆𝑖𝑂 −)
1 𝑝𝐻 = 3
1
57069.76 𝐻𝑆𝑖𝑂3−
( ) + 𝑙𝑜𝑔 ( )
2.3 ∙ 8.314 ∙ 298 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑆𝑖𝑂32−
𝑝𝐻 = (12.01) + 𝑙𝑜𝑔 ( )
1 𝐻𝑆𝑖𝑂3−
𝑝𝐻 =
1
𝐻𝑆𝑖𝑂3−
(10.01) + 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑆𝑖𝑂32−
𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔 (
1 ) = −12.01 + 𝑝𝐻
𝑙𝑜𝑔 ( ) = −10.01 + 𝑝𝐻 2. Dos sustancias sólidas:
𝐻2 𝑆𝑖𝑂3
→ La sustancia 𝑆𝑖𝑂2 puede ser tratada como cuarzo
(2) Reacción 𝑯𝑺𝒊𝑶− 𝟐−
𝟑 → 𝑺𝒊𝑶𝟑
(“a”), cristobalita (“b”), tridimita (“c”), sílice vítrea
𝑯𝑺𝒊𝑶− 𝟐−
𝟑 = 𝑺𝒊𝑶𝟑 + 𝑯
+
(“d”) y como sílice hidratada (“e”). Para efecto de
próximos cálculos, todas las ecuaciones se tratarán
con el parámetro termodinámico “a”.
1). (3) Reacción 𝑺𝒊 → 𝑺𝒊𝑶𝟐
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− )) 𝑺𝒊 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟒𝑯+ + 𝟒𝒆−
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂32− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))

𝛥𝐺 0 = ((−228360)) − ((−212000) + 1 ∙ (0))

𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 1).
𝛥𝐺 0 = −16360 ( ) → −16.36 ( )
𝐽 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
→ −68450.24 ( )
𝑚𝑜𝑙 − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂2 ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))

𝛥𝐺 0 = ((0) + 2 ∙ (−56690)) − ((−192400) + 4
H+ y sin e-.
∙ (0))
(𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
(𝑨)𝒂 𝛥𝐺 0 = 79020 ( ) → 79.02 ( )
𝒑𝑯 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝒎 𝐽
→ 330619.68 ( )
→ 𝑚=1 𝑚𝑜𝑙
→ (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1
H+ y e-
14
equilibrio al no tener ninguna fórmula
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 ) electroquímica vista.
−𝜟𝑮𝟎 (5) Reacción 𝑺𝒊𝑶𝟐 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−

𝟑
𝟎
𝑬 =
𝒏𝑭 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑺𝒊𝑶− +
𝟑 +𝑯
−330619.68
𝐸0 = = −0.8566 ≈ −0.857
4 ∙ 96485 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
→ 𝑚=4 → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝑅𝑇𝑚
0
𝐸𝑡ℎ =𝐸 − ln(𝐻 + ) 1).
𝑛𝐹
𝑅𝑇𝑚 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂2 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
0
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 − 2.3 log(𝐻 + ) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
𝑛𝐹
8.314 ∙ 298 ∙ 4 𝛥𝐺 0 = ((−192400) + 1 ∙ (−56690))
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − 2.3 𝑝𝐻
4 ∙ 96485 − ((−228360) + 1 ∙ (0))
𝐸𝑡ℎ = −0.857 − 0.0591𝑝𝐻 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙

𝛥𝐺 0 = −20730 ( ) → −20.73 ( )
3. Una sustancia disuelta y una sustancia sólida: 𝐽
→ −86734.32 ( )
𝑚𝑜𝑙
(4) Reacción 𝑺𝒊𝑶𝟐 → 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 H+ y sin e-.
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) (𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄

(𝑨)𝒂
𝒑𝑯 =
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = 𝒎
1). → 𝑚=1
→ (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂2 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3 )) −𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐
+ 𝑙𝑜𝑔 [ ]
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎
𝑝𝐻 =
𝛥𝐺 0 = ((−192400) + 1 ∙ (−56690)) − ((−242000)) 1
86734.32
0
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 (2.3 ∙ 8.314 ∙ 298) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑆𝑖𝑂3− )
𝛥𝐺 = −7090 ( ) → −7.09 ( ) 𝑝𝐻 =
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 1
𝐽
→ −29732.45 ( )
𝑚𝑜𝑙 (15.22) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑆𝑖𝑂3− )
𝑝𝐻 =
1
Al ser una ecuación que no presenta ion hidrogeno
ni tampoco electrones en su ecuación no podemos 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) = −15.22 + 𝑝𝐻
calcular su ecuación del potencial estándar de (6) Reacción 𝑺𝒊𝑶𝟐 → 𝑺𝒊𝑶𝟐−

𝟑
15
𝟐−
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟑 + 𝟐𝑯+ 1).
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
1). 𝛥𝐺 0 = ((0) + 3 ∙ (−56690))
− ((−242000) + 4 ∙ (0))
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂2 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂32− ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + )) 𝛥𝐺 0 = 71930 ( ) → 71.93 ( )
𝐽
𝛥𝐺 0 = ((−192400) + 1 ∙ (−56690)) → 300955.12 ( )
𝑚𝑜𝑙
− ((−212000) + 2 ∙ (0))
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 H+ y e-
𝛥𝐺 0 = −37090 ( ) → −37.09 ( )
𝐽 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
→ −155184.56 ( ) 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝑚𝑜𝑙 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
−𝜟𝑮𝟎
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝑬𝟎 =
H+ y sin e-. 𝒏𝑭
−300955.12
(𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄 𝐸0 = = −0.779 ≈ −0.78
𝐥𝐨𝐠 𝑲 + 𝒍𝒐𝒈 [ ] 4 ∙ 96485
(𝑨)𝒂
𝒑𝑯 =
𝒎 → 𝑚 =4
→ 𝑚=2 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) − ln(𝐻 + )
→ (𝐻2 𝑂)𝑐 = 1 𝑛𝐹 𝑛𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇4
−𝛥𝐺 0 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑐 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) − 2.3 log(𝐻 + )
+ 𝑙𝑜𝑔 [ ] 4𝐹 4𝐹
2.3 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 (𝐴)𝑎
𝑝𝐻 =
2 𝑅𝑇 𝑅𝑇4
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log(𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) − 2.3 𝑝𝐻
155184.56 4 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 4𝐹
( ) + 𝑙𝑜𝑔(𝑆𝑖𝑂32− )
𝑝𝐻 = 2.3 ∙ 8.314 ∙ 298
8.314 ∗ 298
2 𝐸𝑡ℎ = −0.78 + log(𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 )
4 ∙ 96485 ∙ 0.43
(27.23) + 𝑙𝑜𝑔(𝑆𝑖𝑂32− ) 8.314 ∙ 298 ∙ 4
𝑝𝐻 = − 2.3 𝑝𝐻
2 4 ∙ 96485
𝑙𝑜𝑔(𝑆𝑖𝑂32− ) = −27.23 + 2𝑝𝐻 𝐸𝑡ℎ = −0.78 + 0.0149 log(𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) − 0.0591𝑝𝐻
(7) Reacción 𝑺𝒊 → 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 (8) Reacción 𝑺𝒊 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−

𝟑
𝑺𝒊 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 + 𝟒𝑯+ + 𝟒𝒆− 𝑺𝒊 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑺𝒊𝑶− +

𝟑 + 𝟓𝑯 + 𝟒𝒆
−
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

16
1). → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =
1).
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) + 5 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ )) 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂32− ) + 6 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
𝛥𝐺 0 = ((0) + 3 ∙ (−56690))
− ((−228360) + 5 ∙ (0)) 𝛥𝐺 0 = ((0) + 3 ∙ (−56690))
− ((−212000) + 6 ∙ (0))
𝛥𝐺 0 = 58290 ( ) → 58.29 ( ) 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝛥𝐺 0 = 41930 ( ) → 41.93 ( )
𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
→ 243885.36 ( ) 𝐽
𝑚𝑜𝑙 → 175435.12 ( )
𝑚𝑜𝑙
H+ y e- Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
H+ y e-
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 ) 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
−𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 = −𝜟𝑮𝟎
𝒏𝑭 𝑬𝟎 =
𝒏𝑭
−243885.36
𝐸0 = = −0.6319 ≈ −0.632 −175435.12
4 ∙ 96485
𝐸0 = = −0.4545 ≈ −0.455
4 ∙ 96485
→ 𝑚 =5
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑚 → 𝑚 =6
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) − ln(𝐻 + )
𝑛𝐹 𝑛𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇5 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝑆𝑖𝑂32− ) − ln(𝐻 + )
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln(𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) − 2.3 log(𝐻 + ) 𝑛𝐹 𝑛𝐹
4𝐹 4𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇6
𝑅𝑇 𝑅𝑇5 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln(𝑆𝑖𝑂32− ) − 2.3 log(𝐻 + )
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + log(𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) − 2.3 𝑝𝐻 4𝐹 4𝐹
4 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 4𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇6
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log(𝑆𝑖𝑂32− ) − 2.3 𝑝𝐻
8.314 ∗ 298 4 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 4𝐹
𝐸𝑡ℎ = −0.632 + log(𝐻𝑆𝑖𝑂3− )
4 ∙ 96485 ∙ 0.43
8.314 ∙ 298 ∙ 5 8.314 ∗ 298
− 2.3 𝑝𝐻 𝐸𝑡ℎ = −0.455 + log(𝑆𝑖𝑂32− )
4 ∙ 96485 4 ∙ 96485 ∙ 0.43
8.314 ∙ 298 ∙ 6
− 2.3 𝑝𝐻
𝐸𝑡ℎ = −0.632 + 0.0149 log(𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) − 0.0738𝑝𝐻 4 ∙ 96485
(9) Reacción 𝑺𝒊 → 𝑺𝒊𝑶𝟐−

𝟑
𝐸𝑡ℎ = −0.455 + 0.0149 log(𝑆𝑖𝑂32− ) − 0.0886𝑝𝐻
𝑺𝒊 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐− +
𝟑 + 𝟔𝑯 + 𝟒𝒆
− 4. Una sustancia disuelta y una sustancia
gaseosa:
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) (10) Reacción 𝑺𝒊𝑯𝟒 → 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑
17
𝑺𝒊𝑯𝟒 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 + 𝟖𝑯+ + 𝟖𝒆−
(11) Reacción 𝑺𝒊𝑯𝟒 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−
𝟑
𝑺𝒊𝑯𝟒 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑺𝒊𝑶− +
𝟑 + 𝟗𝑯 + 𝟖𝒆
−

1). 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 ( 𝑆𝑖𝐻4 ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ) + 8 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ )) 1).
𝛥𝐺 0 = ((−9400) + 3 ∙ (−56690)) 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 ( 𝑆𝑖𝐻4 ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))

− ((−242000) + 8 ∙ (0)) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− ) + 9 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝛥𝐺 0 = ((−9400) + 3 ∙ (−56690))

𝛥𝐺 0 = 62530 ( ) → 62.53 ( ) − ((−228360) + 9 ∙ (0))
𝐽
→ 261625.52 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 0 = 48890 ( ) → 48.89 ( )
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝐽
H+ y e- → 204555.76 ( )
𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con

𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 ) H+ y e-
−𝜟𝑮𝟎 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝟎
𝑬 = 𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
−261625.52 −𝜟𝑮𝟎
𝐸0 = = −0.3389 ≈ −0.339 𝑬𝟎 =
8 ∙ 96485 𝒏𝑭
→ 𝑚 =8
−204555.76
𝑅𝑇 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑅𝑇𝑚 𝐸0 = = −0.265
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln ( )− ln(𝐻 + ) 8 ∙ 96485
𝑛𝐹 𝑆𝑖𝐻4 𝑛𝐹
→ 𝑚 =9
𝑅𝑇 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑅𝑇8 𝑅𝑇 𝐻𝑆𝑖𝑂3− 𝑅𝑇𝑚
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln ( ) − 2.3 log(𝐻 + ) 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( )− ln(𝐻 + )
8𝐹 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹 𝑛𝐹 𝑆𝑖𝐻4 𝑛𝐹
𝑅𝑇 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑅𝑇8 𝑅𝑇 𝐻𝑆𝑖𝑂3− 𝑅𝑇9

𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log ( ) − 2.3 𝑝𝐻 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + ln ( ) − 2.3 log(𝐻 + )
8 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹 8𝐹 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹
8.314 ∗ 298 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 𝑅𝑇 𝐻𝑆𝑖𝑂3− 𝑅𝑇9

𝐸𝑡ℎ = −0.339 + log ( ) 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + log ( ) − 2.3 𝑝𝐻
8 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑆𝑖𝐻4 8 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹
8.314 ∙ 298 ∙ 8
− 2.3 𝑝𝐻 8.314 ∗ 298 𝐻𝑆𝑖𝑂3−
8 ∙ 96485 𝐸𝑡ℎ = −0.265 + log ( )
8 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑆𝑖𝐻4
𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 8.314 ∙ 298 ∙ 9
𝐸𝑡ℎ = −0.339 + 0.0074 log ( ) − 0.0591𝑝𝐻 − 2.3 𝑝𝐻
𝑆𝑖𝐻4 8 ∙ 96485
18
8.314 ∗ 298 𝑆𝑖𝑂32−
𝐻𝑆𝑖𝑂3− 𝐸𝑡ℎ = −0.176 + log ( )
𝐸𝑡ℎ = −0.265 + 0.0074 log ( ) − 0.0664𝑝𝐻 8 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝑆𝑖𝐻4
𝑆𝑖𝐻4 8.314 ∙ 298 ∙ 10
− 2.3 𝑝𝐻
8 ∙ 96485
(12) Reacción 𝑺𝒊𝑯𝟒 → 𝑺𝒊𝑶𝟐−
𝟑
𝑆𝑖𝑂32−
𝑺𝒊𝑯𝟒 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐− + 𝟏𝟎𝑯+ + 𝟖𝒆− 𝐸𝑡ℎ = −0.176 + 0.0074 log ( ) − 0.0738𝑝𝐻
𝟑 𝑆𝑖𝐻4
𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) 5. Una sustancia sólida y una sustancia gaseosa:
(13) Reacción 𝑺𝒊𝑯𝟒 → 𝑺𝒊

1).
𝑺𝒊𝑯𝟒 = 𝑺𝒊 + 𝟒𝑯+ + 𝟒𝒆−
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 ( 𝑆𝑖𝐻4 ) + 3 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂))
− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂32− ) + 10 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ )) 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)
𝛥𝐺 0 = ((−9400) + 3 ∙ (−56690)) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

− ((−212000) + 10 ∙ (0)) 1).
𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 ( 𝑆𝑖𝐻4 )) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))

𝛥𝐺 0 = 32530 ( ) → 32.53 ( )
𝐽
→ 136105.52 ( ) 𝛥𝐺 0 = (−9400) − ((0) + 4 ∙ (0))
𝑚𝑜𝑙
Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con 𝛥𝐺 0 = −9400 ( ) → −9.4 ( )
H+ y e- 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
→ −39329.6 ( )
[𝑨]𝒂 𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑻 𝑹𝑻
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭 Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con
H+ y e-
−𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 = 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻
𝒏𝑭 𝟎
−136105.52 𝑬𝒕𝒉 =𝑬 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
𝐸0 = = −0.1763 ≈ −0.176 𝒏𝑭 [𝑩] 𝒏𝑭
8 ∙ 96485
→ 𝑚 = 10 −𝜟𝑮𝟎
𝑅𝑇 𝑆𝑖𝑂32− 𝑅𝑇𝑚 𝑬𝟎 =
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln ( )− ln(𝐻 + ) 𝒏𝑭
𝑛𝐹 𝑆𝑖𝐻4 𝑛𝐹
39329.6
𝑅𝑇 𝑆𝑖𝑂32− 𝑅𝑇10 𝐸0 = = 0.1019 ≈ 0.102
4 ∙ 96485
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 + ln ( ) − 2.3 log(𝐻 + )
8𝐹 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹
→ 𝑚 =4
0
𝑅𝑇 𝑆𝑖𝑂32− 𝑅𝑇10 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝑆𝑖𝐻4 ) − ln(𝐻 + )
𝐸𝑡ℎ =𝐸 + log ( ) − 2.3 𝑝𝐻 𝑛𝐹 𝑛𝐹
8 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 𝑆𝑖𝐻4 8𝐹
𝑅𝑇 𝑅𝑇4
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − ln(𝑆𝑖𝐻4 ) − 2.3 log(𝐻 + )
4𝐹 4𝐹
19
𝑅𝑇 𝑅𝑇4
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − log(𝑆𝑖𝐻4 ) − 2.3 𝑝𝐻 𝑅𝑇 𝑅𝑇8
4 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 4𝐹 𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 − log(𝑆𝑖𝐻4 ) − 2.3 𝑝𝐻
8 ∙ 𝐹 ∙ log(𝑒) 8𝐹
8.314 ∗ 298
𝐸𝑡ℎ = 0.102 − log(𝑆𝑖𝐻4 ) 8.314 ∗ 298
4 ∙ 96485 ∙ 0.43 𝐸𝑡ℎ = −0.377 − log(𝑆𝑖𝐻4 )
8.314 ∙ 298 ∙ 4 8 ∙ 96485 ∙ 0.43
− 2.3 𝑝𝐻 8.314 ∙ 298 ∙ 8
4 ∙ 96485 − 2.3 𝑝𝐻
8 ∙ 96485
𝐸𝑡ℎ = 0.102 − 0.0149 log(𝑆𝑖𝐻4 ) − 0.0591𝑝𝐻
𝐸𝑡ℎ = −0.377 − 0.0074 log(𝑆𝑖𝐻4 ) − 0.0591𝑝𝐻
(14) Reacción 𝑺𝒊𝑯𝟒 → 𝑺𝒊𝑶𝟐
𝑺𝒊𝑯𝟒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟖𝑯+ + 𝟖𝒆−

5. Resultados
Con las ecuaciones y resultados de cada elemento,
se pueden desarrollar los diagramas de Pourbaix
→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = respectivos. Estos son desarrollados en Excel
1). considerando todos los parámetros mencionados
𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝐻4 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) previamente.

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂2 ) + 8 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))
𝛥𝐺 0 = ((−9400) + 2 ∙ (−56690))
− ((−192400) + 8 ∙ (0))
𝛥𝐺 0 = 69620 ( ) → 69.62 ( )
𝐽
→ 291290.08 ( )
𝑚𝑜𝑙

H+ y e-
𝑬𝒕𝒉 = 𝑬𝟎 + 𝐥𝐧 ( 𝒃 ) − 𝐥𝐧([𝑯+ ]𝒎 )
−𝜟𝑮𝟎
𝑬𝟎 =
𝒏𝑭 Ilustración 3: Diagrama de Paurbaix del Molibdeno. Fuente:
Elaboración propia.
−291290.08
𝐸0 = = −0.3773 ≈ −0.377
8 ∙ 96485 En relación con la Ilustración 3 correspondiente al
diagrama del Molibdeno es claro apreciar que la
→ 𝑚 =8
zona inferior limitada por las rectas 3,4 y 7 forman
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 − ln(𝑆𝑖𝐻4 ) − ln(𝐻 + ) una zona de inmunidad termodinámica de la
𝑛𝐹 𝑛𝐹
especie Mo, mientras que en la zona superior
𝑅𝑇 𝑅𝑇8
𝐸𝑡ℎ = 𝐸0 − ln(𝑆𝑖𝐻4 ) − 2.3 log(𝐻 + ) encerrado por las rectas 7 y 9 podemos apreciar un
8𝐹 8𝐹
20
cambio de estado ocurriendo corrosión dando paso limite de la estabilidad del agua y sobre las rectas
de Mo a Mo3+. Además, desde la recta 6 hacia la 7,8 y 9 el silicio se comporta como silano o hidruro
derecha vemos como el Mo se aprecia la formación de sílice tomando valores de potencial estándar
de iones limitado en la parte inferior por las rectas bajo 0. Finalmente podemos apreciar que las rectas
8, 11 y 12. Finalmente podemos apreciar que entre que limitan la parte superior donde se forma el
las rectas 3,4,8 se puede apreciar la zona de Oxido de silicio (SiO2) hasta alcanzar un pH de 10
pasividad limitado por la recta inferior de estabilidad quedando limitado por la ecuación vertical 1 que se
del agua. ha obtenido anteriormente con valor real de 10.01
es hasta aquí donde podemos encontrar el silicio en
una red tridimensional permitiendo formar por
ejemplo el cuarzo, cristobalita, tridimita, etc.
6. CONCLUSIONES.
En relación a la experiencia realizada se aprecia
que es de suma importancia el conocimiento y la
interpretación de los diagramas de Pourbaix ya que
se adquiere conocimiento con respecto a como se
comporta un elemento al entrar en reacción con otro
estableciendo los parámetros y condiciones para
Ilustración 4: Diagrama de Paurbaix del Silicio. Fuente: realizar un proceso exitoso al momento de procesar
Elaboración propia. un mineral ya sea por lixiviación, ya que se tiene
Ilustración 1 En relación con la Ilustración 4 conocimiento en que zona el elemento se comporta
correspondiente al diagrama del Silicio se puede de manera más estable o a que valores de potencial
apreciar que la zona inferior limitada por las tres y pH el elemento podría formar iones u oxidarse.
rectas que se encuentran bajo una ecuación con
pendiente negativa correspondientes a la 7,8 y 9 Con respecto a los elementos puede apreciar que
existe una zona de inmunidad termodinámica tanto el silice como el molibdeno en los diagramas
donde el elemento se encuentra en su estado se pueden encontrar como inmunes
natural sin valencia siendo la especie de Si mientras termodinámicamente bajo el limite inferior de la
que en la zona limitada inferiormente por la estabilidad del agua en el caso de las especies
ecuación 12 y 14 y hacia la derecha por la recta metálicas iónicas que encuentran su estabilidad
vertical 6 el elemento comienza a formar iones. termodinámica por sobre el agua, sería posible
Además, podemos apreciar claramente que bajo el encontrarla en la parte superior del diagrama de
21
Pourbaix, esto indicaría que no es posible realizar 7. Bibliografía
la recuperación y extracción de las especies por
medio de un proceso hidrometalúrgico, ya que esto Muñoz Portero, M. J. (s.f.). Características y usos de
los diagramas de Pourbaix. Valencia, España.
se realiza en soluciones líquidas, mientras que
Obtenido de
entre las estabilidades del agua se puede apreciar https://riunet.upv.es/bitstream/handle/102
51/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y%2
que ambos elementos se van ionizando y formando
0usos.pdf
óxidos. Paurbaix, M. (1974). Atlas of Electrochemical
Equilibria in Aqueous Solutions. 1440 South
Creek Drive Houston, Texas 77084 : National
Se puede concluir que se lograron los objetivos y Association of Corrosion Engineers.
aprendizajes esperados enfocado en el análisis Universidad Politécnica de Valencia. (s.f.).
Características y usos de los diagramas de
termodinámico de las especies hidrometalurgias. Pourbaix. Obtenido de
Los gráficos obtenidos por elaboración propia https://riunet.upv.es/bitstream/handle/102
51/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y%2
fueron de manera similar a los representados por el 0usos.pdf
texto bibliográfico de Marcel Pourbaix, es
importante mencionar que la reacción Nº4 del silicio
en el cual actúa con agua formando el ácido
metasilísico no presenta iones hidronio ni
electrones por el cual fue imposible generar una
ecuación pertinente a partir de Nernst, siendo un
compuesto hipotético.
Es importante considerar que al momento de entrar
en una etapa de procesos metalúrgicos se tenga en
cuenta los diagramas de Pourbaix ya que es de fácil
acceso y lectura, lo que permite ser amigable con
respecto al personal que se encuentra en estudio
de un elemento, ya que en el caso de no ser
utilizados podría llevar a cometer errores de
eficiencia en los distintos procesos empleados,
implicando pérdidas económicas o el desperdicio
de materiales.
22
23

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Universidad de Santiago de Chile

Experiencia Nº1: Diagrama de Pourbaix

2. Introducción agua, donde el presente diagrama ilustrara tres

El diagrama de Pourbaix o también denominado zonas bien definidas; la primera de inmunidad la

potencial-pH corresponde principalmente a cual se asocia a que el metal pertenece de manera

sistemas metal-electrolito acuoso. pasiva donde el metal formara capas de productos

potencial y pH el metal es estable corrosivo.

termodinámicamente y bajo qué condiciones puede El diagrama de Pourbaix estará compuesto a

sales metálicas. respectivas rectas donde encontramos tanto las

2.1 Marco teórico

• Diagrama de Pourbaix: Corresponden a En primer lugar, antes de desarrollar los cálculos

• Energía Libre de Gibbs

asociadas a los minerales que se estudiarán y los

• La composición química y concentración de los protones.

inexactas, haciendo imposible una contrario de los protones.

construcción rigurosa del diagrama.

ΔG = Energía libre de Gibbs.

Para poder realizar un correcto diagrama de 4.1 Molibdeno

N° Reacción ΔG° Ecuación

2 𝑀𝑂3+ ↔ 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 112800 𝐸𝑡ℎ

3 𝑀𝑜 3+ ↔ 𝑀𝑜𝑂4 2− 147025.76 𝐸𝑡ℎ

4 𝑀𝑜 ↔ 𝑀𝑜𝑂2 27698.08 𝐸𝑡ℎ

5 𝑀𝑜𝑂2 ↔ 𝑀𝑜𝑂3 210497.04 𝐸𝑡ℎ = 0.32 − 0.0591

6 MoO3 ↔ HMo𝑂4− 293256.56 𝑝𝐻 = 3.7

9 𝑀𝑜 3+ ↔ 𝑀𝑜𝑂2 30041.13 𝐸𝑡ℎ → 𝑚=1

𝑴𝒐𝟑+ + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶− +

(1) Reacción 𝐇𝐌𝐨𝐎− 𝟐−

→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝛥𝐺 0 = (4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂) + 𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜 3+ )

𝛥𝐺 0 = 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂42− ) + 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + )) 𝛥𝐺 0 = (4 ∗ (−56690) + (−13800)) − (7 ∗ (0)

𝑅𝑇 𝐻𝑀𝑜𝑂4− 𝑅𝑇𝑚 𝑹𝑻 [𝑨]𝒂 𝑹𝑻

→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = (6.1) se trabaja con la opción “a” y en la ecuación

𝛥𝐺 0 = ((−120000) + (−56690)) − ((−161950) + 2 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

→ 𝑚=2 (𝑩)𝒃 (𝑯𝟐 𝑶)𝒄

→ Para el diagrama de Pourbaix del molibdeno se (51.46) + 𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− )

𝑙𝑜𝑔(𝐻𝑀𝑜𝑂4− ) = −51.46 + 𝑝𝐻 𝑴𝒐 = 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟑𝒆−

(6.2) 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝑴𝒐𝑶−

𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂3 ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) 𝛥𝐺 0 = (0) − (−13800)

(7) Reacción 𝑴𝒐 → 𝑴𝒐𝟑+

→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 = 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂42− ) + 8 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻+ ))

𝛥𝐺 0 = ((0) + 4 ∙ (−56690)) − ((−205420) + 8 − (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 4 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))

(9) Reacción 𝑴𝒐𝟑+ → 𝑴𝒐𝑶𝟐 𝐸𝑡ℎ = 0.311 − 0. 0591 log(𝑀𝑜 3+ ) − 0.236 ∙ 𝑝𝐻

(10.2) 𝑴𝒐𝟑+ + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 = 𝑴𝒐𝑶𝟑 + 𝟔𝑯+ + 𝟑𝒆−

𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

(12) Reacción 𝑴𝒐𝑶𝟐 → 𝑴𝒐𝑶𝟐− 𝟒

→ 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝑀𝑜𝑂2 ) + 2 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑂)) → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =

𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝛥𝐺 0 = ((−120000) + 2 ∙ (−56690)) − ((−205420)

efectos de cálculo. Se cuenta con 14 reacciones las

(1) Reacción 𝑯𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟑 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−

2 𝐻𝑆𝑖𝑂3 − ↔ 𝑆𝑖𝑂3 2− -68450.24 𝑝𝐻 = 12.01 𝜟𝑮𝟎 = ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅) − ∑ 𝜶 ∙ 𝜟𝑮𝟎𝒇 (𝑹𝒆𝒂𝒄)

3 𝑆𝑖 ↔ 𝑆𝑖𝑂2 330619.68 𝐸𝑡ℎ

4 𝑆𝑖𝑂2 ↔ 𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 29732.45 - 𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻2 𝑆𝑖𝑂3 ))

𝑆𝑖𝑂2 ↔ 𝐻𝑆𝑖𝑂3 − -86734.32 𝑝𝐻 = 15.22

𝛥𝐺 0 = (𝛥𝐺𝑓0 (𝐻𝑆𝑖𝑂3− )) 𝑺𝒊 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟒𝑯+ + 𝟒𝒆−

− (𝛥𝐺𝑓0 (𝑆𝑖𝑂32− ) + 1 ∙ 𝛥𝐺𝑓0 (𝐻 + ))

𝛥𝐺 0 = ((−228360)) − ((−212000) + 1 ∙ (0))

Ecuación de pH para reacciones electroquímicas con

−𝜟𝑮𝟎 (5) Reacción 𝑺𝒊𝑶𝟐 → 𝑯𝑺𝒊𝑶−

→ 𝑚=4 → 𝛼: 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 (𝛼 =