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7/6/2020 EDAFOLOGIA. Lección 5. Capacidad de cambio del suelo.

Lección 5. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS

1 Cambio iónico
1.1 Teorías del intercambio iónico

1.2 Capacidad de cambio de cationes

1.3 Capacidad de cambio de aniones

1.4 Importancia de la capacidad de cambio iónico

2 Acidez del suelo


2.1 Importancia del pH

3 Potencial de oxidación - reducción


4 TEST

1 Cambio iónico
Desde muy antiguo se sabía que al pasar un disolución a través de un material pulverulento se
perdía parte de la concentración de la disolución (si la disolución era coloreada se decoloraba).
Por ejemplo era muy conocido el hecho de que los suelos pueden extraer sales y colorantes de
una solución. Hoy día estas reacciones se justifican por un intercambio de iones entre la solución
y el material sólido.

Se define el cambio iónico como los procesos reversibles por los cuales las partículas sólidas del
suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al mismo tiempo otros iones en cantidades
equivalentes, estableciéndose el equilibrio entre ambas fases.

Según el tipo de iones que se intercambien,

Cambio de cationes: Suelo-M + X+ -----> Suelo-X + M+


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Cambio de aniones: Suelo-N + Y- -----> Suelo-Y + N-

Es un proceso dinámico que se desarrolla en la superficie de las partículas. Como los iones
adsorbidos quedan en posición asimilable constituyen la reserva de nutrientes para las plantas.

Las causas que originan el intercambio iónico son los desequilibrios eléctricos de las partículas
del suelo. Para neutralizar las cargas se adsorben iones de la disolución, que se pegan a la
superficie de las partículas. Quedan débilmente retenidos sobre las partículas del suelo y se
pueden intercambiar con la solución del suelo.

Cuanto más superficie tenga el material y más desequilibrada se encuentre, más iones se fijaran.

Fíjate que los cationes y aniones en el suelo pueden estar dentro de la estructura interna de las
partículas, adsorbidos sobre sus superficies y solubles en la disolución del suelo. Los
mecanismos de cambio afectan sólo a los dos últimos.

1.1 Teorías del intercambio iónico


Existen tres teorías que tratan de explicar el porqué de este proceso.

Red cristalina. Considera las partículas de los minerales como sólidos iónicos. Los iones de
los bordes están débilmente retenidos por lo que pueden abandonar la estructura y pueden
cambiarse con los de la solución del suelo.

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Doble capa eléctrica. Considera el contacto entre el sólido y la fase líquida como un
condensador plano. Entre el metal (el sólido) y el electrólito (la disolución) existe una diferencia
de potencial que atrae a los iones de la solución del suelo. Se forma una doble capa eléctrica
formada por los iones del sólido y los atraídos en la solución.

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Membrana semipermeable. La interfase sólido-líquido actúa como una membrana


semipermeable que deja pasar los iones de la solución y a los de la superficie de las partículas
pero no a los del interior de los materiales.

Básicamente las tres teorías son compatibles y simplemente se trata de enfoques distintos:

iones débilmente retenidos para la teoría cristalina.

desequilibrios eléctricos para la teoría de la doble capa eléctrica.

diferentes concentraciones para la teoría de la membrana semipermeable.

1.2 Capacidad de cambio de cationes

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La capacidad de cambio de cationes (CCC), también llamada capacidad de intercambio de


cationes (CIC), es más importante que la de los aniones y es por tanto la mejor conocida.

En el suelo son varios los materiales que pueden cambiar cationes. Los principales cambiadores
son las arcillas y la materia orgánica (los dos materiales presentan propiedades coloidales).

Las causas de la capacidad de cambio de cationes de las arcillas son:

Sustituciones atómicas dentro de la red.

Existencia de bordes (superficies descompensadas).

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Disociación de los OH de las capas basales.

Enlaces de Van der Waals.

En las arcillas, además de en su superficie, los iones pueden entrar entre las láminas.
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Las causas de la capacidad de cambio de materia orgánica son:

Disociación de los OH.

Disociación de los COOH.

En cuanto a los factores que hacen que un suelo tengan una determinada capacidad de cambio
de cationes son varios.

Tamaño de las partículas. Cuanto más pequeña sea la partícula, más representará su
superficie frente al volumen total de la partícula y mas grande será la capacidad de cambio, por
tanto las CCC de las distintas fracciones serán:

arcillas > limos > arenas

Naturaleza de las partículas. La composición y estructura de las partículas influirá en las


posibilidades de cambio de sus cationes. Así la capacidad de cambio catiónico (CCC) de algunos
de los materiales más comunes en los suelos los representamos en la siguiente tabla.

Naturaleza de la partícula CCC, meq/100g


cuarzo y feldespatos 1-2
oxidos e hidróx. Fe y Al 4
caolinita 3-15
ilita y clorita 10-40
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montmorillonita 80-150
vermiculita 100-160
materia orgánica 300-500

Como vemos la naturaleza del cambiador confiere mayor a menor capacidad de cambio. Cada
1% de arcilla puede repercutir en medio miliequivalente en la capacidad de cambio de cationes
del suelo. Si en vez de arcilla nos referimos a la materia orgánica, cada 1% puede repercutir en 2
miliequivalentes más (miliequivalente / 100gr = cmol(+)kg-1).

Los valores normales en suelos oscilan entre 4 y 40 cmol(+)kg-1

Tipo de cationes cambiables. La capacidad de cambio de cationes se ajusta al total de cargas


negativas de la partícula, o lo que es lo mismo representa el número de cargas positivas que
incorporarán los cationes que vienen a fijarse.

No obstante, la naturaleza de los cationes de cambio pueden modificar el valor de la capacidad


de cambio, aumentándola o disminuyéndola, en función de su carga y de su tamaño. Los cationes
divalentes, trivalentes... al adsorberse aumentan la capacidad de cationes de cambio

mientras que los cationes de gran tamaño (radicales orgánicos) disminuyen la CCC al bloquear,
por su tamaño, posiciones de cambio.

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Los cationes que frecuentemente ocupan las posiciones de cambio en los suelos son: Ca2+,
Mg2+, K+, Na+, H+, Al3+, Fe3+, Fe2+, NH4+, Mn2+, Cu2+ y Zn2+.

La intensidad con la que los cationes son adsorbidos depende de la carga y radio del ión
hidratado. Al aumentar la carga, aumenta la fuerza de unión con el adsorbente. Así los cationes
trivalentes tienen una más alta capacidad de fijación en el complejo adsorbente. Los M3+ se fijan
preferentemente (alto poder de adsorción) a los M2+ (que son desplazados a la solución, es decir
sufren la desorción) y estos a su vez desplazan a los M+

Una secuencia de menor a mayor capacidad de fijación (menor a mayor poder de adsorción)
será,

M+< M2+< M3+

Otro factor importante es el radio del ión hidratado. La esfera de hidratación impide que el catión
se aproxime a la superficie del adsorbente, por lo que los iones con menor grado de hidratación
tendrán mayor probabilidad de ser adsorbidos y lo serán por medio de una unión más fuerte.

La secuencia de adsorción para los monovalentes será:

Li+ < Na+ < K+ < NH4+ < Rb+ < Cs+ < H+

y para los divalentes:

Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+

También influirá en el poder de adsorción:

a. Concordancia de las dimensiones de los cationes adsorbidos con los de la red del cambiador

b. Grado de saturación: un cantión de cambio es más difícil de reemplazar cuando su


concentración en la superficie del adsorbente disminuye.

c. Iones complementarios: Cuando el grado de saturación en bases es superior al 70% en una


mezcla de iones se adsorbe primero el que tiene mayor energía de enlace.

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pH. Los suelos presentan distinta capacidad de cambio en función del pH. A pH bajos los
hidrogeniones están fuertemente retenidos en las superficies de las partículas, pero a pH altos los
H de los grupos carboxílicos primero y de los OH después, se disocian y los H+ pueden ser
intercambiados por cationes. Esto es la consecuencia de que la capacidad de cambio de cationes
aumente con el pH.

La materia orgánica es mucho más sensible a los cambios de la CCC con el pH que la arcilla.

En los suelos ácidos predominan H+ y Al3+, en los suelos alcalinos predominan las bases
fundamentalmente el Na+ y en los neutros el Ca2+.

Grado de saturación. La relación en el complejo de cambio entre los cationes y el H+ + Al3+


y el resto, expresado en %, representa el grado de saturación

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grado de saturación : V = (S/T)x100

siendo, T = capacidad de cambio de cationes. Mide la cantidad de bases de cambio (T = S +


Al3++ H+)

S = Ca2+ + Mg2+ + Na+ + K+.

Cuando V > 50% se dice que el suelo está saturado (en bases).

Si V < 50% el suelo se encuentra desaturado y las posiciones de cambio están ocupadas
principalmente por H+ y Al3+; se trata de un medio pobre en nutrientes.

1.2 Capacidad de cambio de aniones (CCI o CII, intercambio de


iones)
Está menos representado en los suelos que el cambio de cationes. Importante en suelos de carga
variable (ricos en óxidos hidratados de Al(III) y Fe(III).

Los aniones y las moléculas de comportamiento aniónico mas importantes son:

Aniones: Cl-, HCO3-, NO3-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, OH- y F-

Micronutrientes: H2BO3- y MoO42-

Metales pesados: CrO42- y HAsO42-

Los factores que influyen en las reacciones de cambio iónico son:

Carga y concentración del anión. La CII aumenta con la carga y la concentración.

Variedad de los cationes intercambiables. Los cationes con carga múltiple y más fuertemente
adsorbidos excluyen un menor número de aniones.

pH. Si disminuye (en suelos con carga dependiente del pH) también disminuye la repulsión.

Presencia de otros aniones. La presencia de aniones fuertemente adsorbidos aumenta la


repulsión aniónica.

Naturaleza y carga de la superficie del coloide. Los suelos montmorilloníticos presentan


mayor repulsión aniónica que los caoliníticos.

1.4 Importancia de la capacidad de cambio


Controla la disponibilidad de nutrientes para las plantas: K++, Mg2+, Ca2+, entre otros.

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Interviene en los procesos de floculación - dispersión de arcilla y por consiguiente en el


desarrollo de la estructura y estabilidad de los agregados.

Determina el papel del suelo como depurador natural al permitir la retención de elementos
contaminantes incorporados al suelo.

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Ninguna de las imágenes de esta página son originales mías; lamento que en sólo en un caso
recuerde su procedencia.

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