RESUMEN 2.

2 Armata Medina Sergio

Clculo de fugacidades en mezclas de componentes

Clculos de Fugacidades Parciales
La fugacidad es una medida relacionada con el potencial qumico, formalmente, la
fugacidad tiene unidades de una "presin corregida" y est directamente relacionada con
la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a otra.
A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente
para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad ser la ms favorable; la sustancia
minimiza entonces la Energa libre de Gibbs.
El clculo de fugacidades puede realizarse mediante la aplicacin de una ecuacin de
estado o por medio de correlaciones generalizadas.
En ambos casos la propiedad medida a partir de la que se obtiene la fugacidad es la
discrepancia g que es la diferencia entre la energa libre real y la del gas ideal.

d Gi V idP RTd ln fi


N f f N
G xi G i RT d ln f xi RT d ln f i

Px
i 1 P i 1 i

N N
RT ln f ln P RT xi ln fi ln Pxi RT xi ln fi ln P ln xi
i 1 i 1

fi
i
xiP

Ecuaciones principales para el clculo de fugacidades

1
P
RT
ln i
RT 0
V i dP
P

zi 1
P
ln i dP

0
P

1 RT
Vi

ln i zi 1 ln zi P dV i
RT V i
RESUMEN 2.2 Armata Medina Sergio

Mezclas Ideales
Una mezcla ideal es una cuyas propiedades son derivadas de las propiedades de los
compuestos puros de la misma manera que las de una mezcla de gas ideal. Esto no dice
que los componentes individuales son necesariamente gases ideales ya que siempre la
mezcla de lquidos y soluciones solidas tal vez tienen idealidad en el sentido usado aqu.

Se derivan sus propiedades con los componentes puros, no necesariamente estn

formados por gases ideales.
Los slidos y lquidos pueden comportarse idealmente.
Sus propiedades en exceso son igual a cero excepto la entropa.

V i V i Ui Ui Hi Hi

S i S i R ln xi Gi Gi RT ln xi Ai Ai RT ln xi

Soluciones ideales:
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular. Una solucin es una fase simple. El constituyente presente en mayor cantidad
es el solvente mientras que aquellos constituyentes (1 o ms) presentes en cantidades
relativamente pequeas se denominan solutos.

i i fi xi fi

Estados de referencia para soluciones no ideales:

RESUMEN 2.2 Armata Medina Sergio

Son descripciones los potenciales qumicos del solvente y soluto.

La condicin no ideal es la consecuencia de fuerzas intermoleculares desiguales entre
molculas del disolvente-disolvente y las disolvente-soluto .Por lo tanto, la medida en la
que una solucin no es ideal depende de su composicin.

Fugacidad y equilibrio:
El equilibrio entre fases es indispensable para poder discutir las operaciones unitarias de
transferencia de materia destinadas a la separacin de mezclas.
De hecho la transferencia de materia ocurre debido a que el sistema no se encuentra en
equilibrio y por tanto, los componentes se transfieren entre las fases en contacto hasta
alcanzar el equilibrio.
Las composiciones del equilibrio dependen de ciertas variables como la presin, la
temperatura y la composicin de la mezcla global

dG G I dM I G II dM II

dM I dM II

dG dM G I G II 0 G I G II
II II
f
d G RT d ln f
I I
GI GII RT ln II 0
fI

ln f II 0 f II 1 f II f I
fI fI