Tarea 3.

 Determinación del coeficiente de actividad a partir de ecuaciones de

correlación de datos.

Ecuaciones de:

Margules

La fórmula más antigua todavía está en uso desde 1895. Es frecuentemente superior .
el trabajo de margules fue antes fugacidad y coeficientes de actividad que fueron
inventados ,pero esencialmente sus propuestas son equivalentes a estas expansiones
de poder en las composiciones .

La más conocida y utilizada. Pierde importancia. Muy limitada. Solo p/mezclas

Binarias ideales. Dos parámetros (+/-) Predice sistemas con valores extremos
(máximos y mínimos).
G exc
=x 1 x 2 ( A2,1 x 1 −A 1,2 x 2 )
RT
∞
ln γ i=( Ai , j +2 ( A j ,i −A i , j ) x i ) x 2 ; A i, j =ln γ i
j

Van Laar
Originalmente el Van Laar se desarrolló en (1910,1913) fue base de la ecuación de
Van der Waals, pero desde el ajuste de los datos del coeficiente de actividad con el
parámetro de Van der Waals es pobre , la ecuación de Van der Waals ahora es
considerado como uno puramente empírico .

Poco conocida y utilizada. Muy limitada. Solo para mezclas Binarias ideales.

Dos parámetros (++/--) No predice sistemas con valores extremos (máximos y

mínimos)

G exc 1 1 −1

RT
=
( −
A 2,1 x1 A 1,2 x 2 )
2
A j ,i x j
ln γ i= A i, j
( )
A i, j x i + A j ,i x j
; Ai , j =ln γ ∞i
 Wilson
Para mezclas Multicomponente, Polares y no polares. Dos parámetros binarios.
Solo líquido, perfectamente miscibles No Eq. liq. - liq.

N N
G exc
RT
=−∑ x i ln
i=1
(∑ )j=1
x j Λ i, j

N N
xk Λ k , i
ln γ i=1−∑
k =1
N
∑ x j Λk, j
−ln
(∑ )
j=1
x j Λ i, j

j=1

Vj λ i, j
Λi , j =
Vi
exp −
RT ( )
; Λ i, i=1 ;

λi , j ← Tabla E8 Walas pág. 604

Para mezclas binarias a dilución infinita:

Λ j, i +ln Λ i, j =1−ln γ ∞i

Tesuboka – Katayama -Wilson

Supera limitaciones de la Ecuación de Wilson. Aplicable al Eq. liq. – Liq.

G exc N N
Vj N N

RT ∑
= x i ln
i=1
( ∑ x j V −∑ x i ln
j =1 i i=1
) (∑ ) j=1
x j Λ i, j

Vi
N xk N
Vk V
ln γ i= ∑
k=1
N
∑ xjV j
V
+ln
( ∑ x jV j
j=1 i
)
j =1 k
N N
xk Λ k , i
−∑
k =1
N
∑ x j Λk , j
−ln
( ∑ x j Λ i, j
j =1
)
j=1

Para mezclas binarias a dilución infinita:

 Vi Vj
Λ j , i + ln Λ i, j =
Vj
−ln
( )
V i γ ∞i

NRTL

Non Random Two Liquids. Para mezclas Multicomponente. Eq. Liq. – Liq.

NRTL usa tres parámetros binarios. Buena para Sistemas acuosos.

G exc N ∑ x j τ j ,i G j, i
=∑ x i j=1N
RT i=1
∑ x j G j ,i
j=1

N N

ln γ i=
∑ x j τ j,i G j ,i
j=1
N
∑ x j G j ,i
j =1
+∑
N

K=1
x k Gi , k
N
∑ x j G j ,k
j=1
( ∑ x j τ j ,k Gj ,k
τ i , k − j =1N
∑ x j G j ,k
j=1
)
Gi, j=exp ( −α i , j τ i, j ) ; Gi, j=G j,i ; Gi,i=1 ;

g j ,i −gi, i
τi , j= ; τ i ,i =0 ; α i,i=α j,i
RT

gi,j = parámetro de interacción entre componentes. i y j

gi,i = Energía Libre de Gibss del componente puro i
αi,j = Parámetro de aleatoriedad. αi,j : 0.1 - 0.5

Para mezclas binarias a dilución infinita:

τ i , j exp (−α i , j τ i , j ) +τ j, i=ln γ ∞i

UNIQUAC

Universal Quasi Chemical. Es usada para mezclas Multicomponente con tamaños de

moléculas diferentes. Eq. Liq. – Liq.
 N N
G exc ϕi Zqi x i θi
RT
=∑ X i ln
i =1 ( Xi
+
2
ln
ϕi
−qi X i ln
(∑ ))
j=1
θ j τ j ,i

El Coeficiente de Actividad tiene dos contribuciones;

ln γ i=ln γ Ci + ln γ iR

La ecuación debida al tamaño y forma de las moléculas.

ϕi Z θi ϕi N
ln γ Ci =ln + q ln −l − ∑ X l
X i 2 i ϕ i i X i j =1 i i

Debida a las interacciones energéticas entre moléculas tenemos:

N N
x k τ i, k
ln γ Ri =qi
( 1-ln
( )
∑ θ j τ j, i − ∑
j=1 k=1
N
∑ x j τ j,k )
j=1

θi, φi = Parámetros de área y volumen del componentes. i:

xk qi x k ri
θi = N
ϕi = N
∑ xjqj ∑ xjr j
j=1 j=1

y su ecuación para mezclas binarias a dilución infinita con Z = 10 :

ri qi r j ril j
K i=
1
qi rj(
ln + ln γ ∞
i +5 q i ln
q j ri
−
rj ( )
+q i +l i +1
)
τ i , j =exp ( K j−τ j, i )

 Raíces múltiples

Se presentan si alguno o ambos γi∞ < 1 (Ecuación UNIQUAC, si 1 - Ki < 1)

Comprende las ecuaciones:

Ladurelli. Moléculas de formas y tamaños similares. Ecuacion de Wilson.

Λ1,2 + Λ 2,1 =1
Silverman y Tassios. Eq. Liquido- vapor. Ecuación de Wilson.
|λ1,2|+|λ 2,1|→mín .

Tassios. Ecuacion UNIQUAC.

|τ 1,2|+|τ 2,1|→mín .