TERMOFLUIDOS Y PROPIEDADES

DE HIDROCARBUROS

Diplomado en Ingeniería, Simulación y

Optimización de Procesos en la
Industria de Hidrocarburos
W. Gonzales M.

Cochabamba - 2010
OBJETIVOS DE LA MATERIA

• Entender el comportamiento termodinámico de los

hidrocarburos y sus propiedades más importantes.

• Caracterización de los hidrocarburos por diagramas de

fases.

• Aplicar ecuaciones de estado en la evaluación de

propiedades.

• Aplicar conceptos, definiciones y leyes de la termodinámica

en sistemas térmicos utilizados en la industria de proceso y
transporte de hidrocarburos.

W. Gonzales M.
OBJETIVOS DE LA MATERIA

• Estudiar los sistemas de gas natural y agua presentes en la

industria de hidrocarburos.

• Entender el equilibrio termodinámico de sistemas gas-líquido

de hidrocarburos y su aplicación en la industria.

• Entender los principales mecanismos de transmisión de calor

y su aplicación en sistemas de intercambio de calor en la
industria.

• Entenderla naturaleza del movimiento de los fluidos

compresibles (gas natural) e incompresibles (petróleo y
derivados).

W. Gonzales M.
 CONTENIDO

I. Conceptos básicos y definiciones

II. Propiedades de Hidrocarburos y Ecuaciones de Estado

III. Diagramas de fases del petróleo y gas natural

IV. Leyes de la Termodinámica

V. Mecanismos de transmisión de calor e intercambiadores

VI. Movimiento de fluidos compresibles e incompresibles

VII. Equilibrio Gas-Líquido

VIII. Sistemas Gas-Agua

W. Gonzales M.
 BIBLIOGRAFIA

W.Gonzales M., Apuntes de Termodinámica de Hidrocarburos,

UPB,2003.

W. Edmister, B. I. Lee, Applied Hidrocarbon Thermodynamics, Gulf

Publishing Company, Houston, 1993.

W.D. McCain, The Properties of Petroleum Fluids, Ed. Pennwell

Books 1990.

S. Kumar, Gas Production Engineering Vol.4, Ed.Gulf

Publishing,1987

GPSA, Engineering Data Book Vol.1 y 2, Gas Processors Suppliers

Association, 2000.

W. Gonzales M.
 Importancia de la
Termodinámica y Movimiento de los Fluidos
en la Industria Petrolera

W. Gonzales M.
Actividades de la Industria de
Hidrocarburos

Consumidor
Final

UPSTREAM DOWNSTREAM Áreas de

Estudio del
Diplomado

W. Gonzales M.
Importancia de la Termodinámica en la
Industria de Hidrocarburos
 Termodinámica en la Ingeniería

“Gran parte del estudio de la termodinámica

está relacionado con el estudio de la
energía. De ahí, que algunos definen a la
termodinámica como la ciencia que estudia
la energía y su relación con las propiedades
de la materia”

El ingeniero debe tomar un razonamiento

pragmático para la aplicación de la
termodinámica a sistemas reales.
Frecuentemente, se redefine el problema
real mediante idealizaciones e hipótesis.

W. Gonzales M.
Conceptos y Definiciones

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

SISTEMA
 
Sistema es una porción del universo objeto de estudio. Un
sistema es una región restringida, no necesariamente de
volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede
estudiar la transferencia y transmisión de masa y energía.
 
Todo sistema queda limitado por un contorno, paredes,
fronteras o límites del sistema, que pueden ser reales o
imaginarios. También se llaman superficie de control.
 
El medio circundante o entorno es la parte del universo
próxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por
los procesos que ocurren en el sistema.
W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

TIPOS DE SISTEMAS
 
Sistema Cerrado: es una región de masa constante; a través
de sus límites sólo se permite la transferencia de energía. Se
denomina masa de control.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

TIPOS DE SISTEMAS
 
Sistema Abierto: Permite la transferencia de masa y de energía
a través de sus límites; la masa contenida en él no es
necesariamente constante. Se denomina volumen de control.
La superficie limitante en parte debe ser permeable o
imaginaria y se llama superficie de control.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

TIPOS DE SISTEMAS
 Sistema Aislado: un sistema aislado no puede transferir materia
ni energía con el medio rodeante. El universo en su totalidad se
puede considerar como un sistema aislado.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

TIPOS DE LIMITES O SUPERFICIES

DE LOS SISTEMAS

 Adiabáticos, cuando no pueden ser atravesados por el calor.

 
Diatérmicos, si permiten la transferencia del calor.
 
Rígidos, si no permiten el cambio de volumen.
 
Permeables o semipermeables, cuando a través de las paredes
del sistema puede pasar cualquier clase o sólo determinadas
sustancias respectivamente.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

TIPOS DE PROPIEDADES
Propiedades extensivas: Son aquellas que dependen de la masa del
sistema, por ejemplo:

V – Volumen (m3) Ek – Energía cinética ( J)

U – Energía Interna (J) Ep – Energía potencial (J)
H – Entalpia (J) E – Energía total (J)
S – Entropia (J/K)

Propiedades intensivas: Son independientes del tamaño, masa o

magnitud del sistema, por ejemplo:

p – Presión ( Pa) ek – Energía cinética específica (J/kg)

T – Temperatura (K) ep – Energía potencial específica (J/kg)
v – Volumen específico (m3/kg) e – Energía total específica (J/kg)
s – Entropia específica (J/ kg K )
W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

ESTADO TERMODINAMICO
Estado termodinámico es una condición del sistema definida por
determinados valores de sus coordenadas o propiedades termodinámicas
linealmente independientes. Estados idénticos de un sistema, presentan los
mismos valores en sus propiedades, independientemente del proceso o
transformaciones que haya podido efectuar para alcanzarlo.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

ESTADO DE EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no tiene
tendencia por sí mismo para cambiar su estado, y por tanto sus
propiedades.

En la práctica no existe un equilibrio termodinámico perfecto

en un sistema por que siempre existirá interferencias externas
ó internas.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales
Proceso Termodinámico
Un sistema experimenta un
proceso, cuando se verifica
un cambio de estado. El
cambio de estado puede
T1 T2
conseguirse por distintos
procesos. P1 P2

Proceso Termodinámico Cíclico

Cuando el sistema a través

de una serie de cambios de
estado, finalmente vuelve a
su estado inicial.

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 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

Procesos Reversibles e Irreversibles

P2

Proceso reversible: Es un proceso P1

V2
donde no debe haber rozamientos ni V1
deformaciones o lo que se llaman
efectos disipativos. O sea, no habrá
degradación de la energía y por ello
ninguna generación o producción de
entropía. P
  P2
Irreversibles

Proceso irreversible: Son los procesos

reales. En ellos siempre habrá Reversibles

degradación de energía y generación P1

de entropía.
V2 V1 V

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

Fases de una substancia

  
Una fase (líquida, gaseosa o sólida) es una parte homogénea
de una mezcla. Normalmente la homogeneidad se determina
en el microscopio.

Ejemplo: A simple vista se comprueba que una mezcla de agua

y hielo es bifásica.

Ejemplo: Existen corrientes de gas natural con presencia de

sólidos cristalinos (hidratos), por lo que esa corriente presenta
dos fases (sólida y gaseosa).
 

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

Substancia Pura
  
Sustancia pura es un material formado por un sólo
constituyente, en oposición a una mezcla. Sustancia pura no
significa sustancia químicamente pura: a efectos prácticos,
llamamos sustancia pura la que, en el intervalo de propiedades
estudiado, no se separa en sus componentes.

Por ejemplo: En procesos físicos (calentamiento o

enfriamiento, compresión o expansión) a temperatura
ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia
pura; pero en procesos químicos (reacciones de combustión)
o a bajas temperaturas (cuando se forma aire líquido), es
necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes.

W. Gonzales M.
 Conceptos y Definiciones
Fundamentales

Mezclas de Substancias Puras

  
Una mezcla es una substancia constituida por varios
componentes puros. El comportamiento de una mezcla es muy
distinta al de una substancia pura, o sea, presenta distintas
propiedades termo-físicas.

Por ejemplo: El gas natural y el petróleo líquido son mezclas

de substancias puras, el estudio de las mismas es
fundamental en la industria de procesamiento y transporte de
hidrocarburos.

W. Gonzales M.
El Gas Natural como Mezcla de
Parafinas (Cn H2n+2)

METANO ( C1)

ETANO ( C2)

PROPANO
GAS (C3)
LGN GLP
NATURAL BUTANO
(C4)

PENTANOS (C5)
FRACCIONES MAS PESADAS ( C5 + )

COMPONENTES NO HIDROCARBUROS
( AGUA, ACIDO SULFIDRICO, DIOXIDO DE
CARBONO, NITRÓGENO, ETC.)

W. Gonzales M.
El Gas Natural como Mezcla de
Parafinas

Composición Despacho de Gas Natural

De la Planta de Tratamiento del Campo Víbora
Elemento yi(%)
Metano 84.979
Etano 6.082
Propano 3.339
I-Butano 0.436
N-Butano 1.081
I-Pentano 0.257
N-Pentano 0.302
Hexano 0.22
Heptano+ 0.254
Nitrógeno 2.431
Dioxido de Carbono 0.619
W. Gonzales M.
El Petróleo Crudo como Mezcla de
Hidrocarburos

Composición de los Hidrocarburos

COMPOSICION DE UN PETROLEO CRUDO

Tipo de Moléculas:
Parafinas (Cn H2n+2) 30 %
Naftenos (Cn H2n) 49 %
Aromáticos (Cn H2n-6) 15 %
Asfaltos 6%
100 %

W. Gonzales M.
 Dimensiones y Unidades

Volumen (V) es el espacio que ocupa una

sustancia; se mide en metros cúbicos (m3).
 
Volumen específico (v) es el espacio que ocupa la V 1
unidad de masa de una sustancia; se mide en v 
m 
metros cúbicos por kilogramo (m3/kg).

Densidad () es la masa de la unidad de volumen m


de una sustancia; se mide en kilogramos por metro V
cúbico (kg/m3).

Gravedad específica (G) es la relación entre la 

G
densidad del fluido y la densidad de un fluido de  referencia
referencia.

W. Gonzales M.
Gravedad Específica de
Petróleo Crudo

PAIS Gravedad API Sulfuro%

USA,Oklahoma 37,3 0,11(dulce)
MEXICO, Poza Rica 30,7 1,67 (amargo)
IRAK, Kirkuk 36,6 (ligero) 1,93 (amargo)
VENEZUELA,La Rosa 25,3 (pesado) 1,76 (amargo)
BOLIVIA, 55 (muy ligero) 0,4 (dulce)

141,5
Gravedad API   131,5
Go
Go  Densidad relativa a 60o F
W. Gonzales M.
 Dimensiones y Unidades

Presión
La presión se define como la fuerza por unidad de superficie
ejercida un fluido sobre una superficie real o imaginaria, en
dirección normal a la superficie.

En unidades SI la presión se mide en newton por metro

cuadrado (N/m2)= Pascal (Pa). En relación con la presión
atmosférica, que es una referencia habitual, el N/m2 resulta
una unidad demasiado pequeña, por lo que se suele utilizar el
bar ó psi, donde
 
1 bar = 105 N/m2 = 0,1 MPa = 100 kPa
 
1 atm = 101 325 N/m2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa=14,65 psi

W. Gonzales M.
 Dimensiones y Unidades

Presión en un Gas

En el caso de un gas, la presión es el resultado de

los impactos de las moléculas del gas contra la
pared. Como las moléculas se mueven en todas las
direcciones, la presión es la misma con
independencia de la orientación de la pared donde
se mide: la presión es una magnitud escalar.

Para gases formados por mezcla de varias

sustancias, se habla de presión parcial como la
contribución de cada gas a la presión total de la
mezcla. Puede considerarse que la presión parcial
de un gas es el resultado de las colisiones de las
moléculas de ese gas contra la pared del
recipiente.

W. Gonzales M.
 Dimensiones y Unidades

Presión en un Líquido
En el caso de líquidos, la presión se
Patm
debe a la fuerza de la gravedad
(peso) del líquido: se denomina
presión hidrostática.

Según la Figura, la presión en el

punto 2 será la presión atmosférica
Patm más la fuerza ejercida por el
peso de la columna de líquido, por
unidad de área:
F mg Vg Manómetro de
P2  Patm   Patm   Patm   Patm  gL
A A A Medida de Presión

W. Gonzales M.
Distribución de Presiones en un
Horno Atmosférico
Perfil de Tiraje sin
0 Perdidas de carga

Perfil Real de Tiraje

La presión absoluta del gas:

Damper P = Patm + Pman

-5
-21 La presión manométrica:
-20
Pman = gL
-24
La presión de vacío:
-2
P = Patm + Pman y Pman < 0
P < Patm

-8 -30

0 mm H2O W. Gonzales M.
 Temperatura y La Ley Cero

Escalas de Temperatura Empírica

   
Celsius: t [°C] = T [K] – 273,15;
t [°C] = T [K]

Fahrenheit: t [°F] = t [°C]*1,8 + 32;

t [°F] = t [°C]*1,8

Rankine: T [°R] = T [K]*1,8 = T [°F] + 459,67;

T [°R] = T [K]*1,8 = T [°F]

W. Gonzales M.
 Calor y Trabajo

Calor
 En la ausencia de flujo de masa a través
de las fronteras del sistema, es posible
que se transporte energía a través de la
frontera en dos formas: calor y trabajo.

La energía que se transporta a través de

la frontera, como resultado de una
diferencia de temperatura entre el
sistema y los alrededores, se denomina
calor.

La unidad de medida de calor es el Joule

= Newton x metro

W. Gonzales M.
 Calor y Trabajo
Qsis < 0 Qsis > 0

Tsis > Talre Tsis < Talre

(a) Transferencia de Calor

Sentido de la
(b) Transferencia de Calor
fuera del sistema al sistema Transmisión de
Calor en un Sistema
Resistencia Termica => Infinito

Qsis = 0
Qsis = 0
Tsis = Talre Tsis = Talre

Límite del sistema

(c) No hay Transferencia de (d) Transferencia de Calor despreciable W. Gonzales M.
 Calor y Trabajo

Trabajo
En termodinámica trabajo es
definido como energía transferida a
través de las fronteras del sistema,
esto puede ser equivalente a la
acción de una fuerza a lo largo de
una distancia.

El trabajo se simboliza por W y la

convención de signos utilizada en el
texto asume como positivo al
trabajo realizado por el sistema y
como negativo al trabajo realizado
sobre el sistema.

La unidad de medida de trabajo es

el Joule = Newton x metro
W. Gonzales M.
 Trabajo Termodinámico
Limite del sistema Limite del sistema

a)
T 2
I
a) R
ε b)
W12   Idt  I (t2  t1 )
1

b)
(a) Flujo de corriente de (b) Torque debido a la 2
rotacion angular
traves de la resistencia
W12   Td T ( 2  1 )
Area A 1
Limite del sistema
c)
Gas 2 2
W12   W   PdV
P
c)
1 1
S1
Tipos de Trabajo
S2
más Comunes
W. Gonzales M.
(c) Trabajo involucrando el movimiento del
 Calor y Trabajo

Ejemplo:

Qc
Condensador
3 2
Dispositivo de
Compresor

expansión
Propano
1 Wc
4
Evaporador

Qe
Volumen de control
Qc = Calor expulsado por el condensador < 0 ó sistema
Qe = Calor recibido por el condensador > 0
Wc = Trabajo recibido por el compresor < 0
W. Gonzales M.
 Trabajo

Interpretación gráfica del trabajo PdV en

el diagrama del proceso P-V.

P 1

2 2
W12   W   PdV 2
1 1 W12>0

W. Gonzales M.
 Potencia

La potencia es definida como el trabajo por unidad de tiempo a través de

las fronteras. El símbolo de potencia es W, definida como,
 W
W
t
 Potencia de una fuerza a lo largo de una distancia :
  Velocidad lineal
 W Fn ds ds
W   Fn
t dt dt
Potencia del trabajo eléctrico:
 W
W  I
t
Potencia de rotación de un eje:
Velocidad angular
 
 W Td
W   T
t dt
W. Gonzales M.
 Calor y Trabajo

Ejemplos
Ejercicio.

Determinar la potencia de compresión en (HP) para un caudal de gas

natural qsc (MMscfd) con una gravedad específica G y se conoce las
condiciones de entrada (Pa,Ta) y la presión de descarga (Pd).
Pd Pd
 k 1

w   w   vdp Pv k  Ctte  C k 1
w  Pa k C 1/ k 
 k  P
  d  
    1
k

Pa Pa  k  1   Pa 
 
Pd 1/ k Pd
C   k 1

w     dP  C 1/ k  P 1/ k dP  k  P
  d   k
Pa
P Pa w  Pa va      1
2  k  1   Pa 
  1 1   
 P k   k 1 Pd

1/ k  k 
wC 1/ k
  C   k 
 P  W=Trabajo (lbf-ft/lb)
1
  1  k  1   Pa P=Presión (lbf/ft2)
  v=Volumen específico (ft3/lb)
 k 1
k=Coeficiente isoentrópico = cp/cv
1 / k  k  
k 1 k 1
wC   Pd k  Pa k  W. Gonzales M.
 k  1  
 Calor y Trabajo

 k 1

 k   Pd  k    Psc M g 
w  Pa va      1 m   sc sc  Z RT  sc

 k  1   Pa   sc sc 
 
3 10  sc MMscfd 
6 
 Psc M g 
donde, Pa va  a a
Z RT m  
Z RT
 
 lb / ft
1440
; (lb / min
GM aire  sc sc 
  k 1

 Z RT  k   Pd   k

W  m 144 a a      1  ; (lbf  ft / lb)
 GM aire  k  1   Pa 
   
6 
  k 1

 P GM  10   Z RT a  k  P
  d  k

W   sc aire
 sc
144 a
  P   1 
Z RT
 sc sc  1440  33000 GM  k  1   


aire
 a   
W=Potencia (HP)
Vsc= Capacidad volumétrica (MMscfd)
  k 1
 P=Presión (psia)
 ZT
 Psc  k   Pd  k

 1 
 T=Temperatura (oR)
W  3,0303 sc a a
   
Tsc  k  1   Pa   R=Constante universal de los gases = 10,73
    k=Coeficiente isoentrópico = cp/cv

W. Gonzales M.