Principio de los

estados
correspondientes
Estudiante: Camila Linares Pipón
Asignatura: Fisicoquímica de doctorado.
Docente: Dra. Doris Ruiz Vásquez
2 Contenido
▹ Gases ideales y Reales
▹ Factor de compresibilidad
▹ Estados críticos
▹ Principio de los estados correspondientes
▹ Aplicaciones termodinámicas
3
Gas ideal – Gas real
ECUACIONES DE ESTADO: Comportamiento de un gas

Ecuación de
van der Waals

Ecuación de
Redlich-Kwong

Ecuación de
Peng-Robinson
Factor de
compresibilidad
(Z)
Medida de cuanto se desvia el
comportamiento de un gas real
con un gas ideal.
𝑉 𝑃𝑉
𝑍= ¿
Un gas se aleja de la idealidad cuanto más 𝑉 𝑖𝑑 𝑅𝑇
cerca se encuentre al cambio de fase.
4
5
Isoterma de Van der Waals
Punto Crítico: limite en el cual el V
de un liquido es igual a la m de
vapor.
Tc: Temperatura más alta a la que puede
existir una sustancia como líquido.

Pc: Presion mínima necesaria para

licuar a la Tc.

Vc: Volumen máximo que puede

ocupar un gas en equilibrio con el
líquido.
6
Isoterma de Van der Waals 𝑅𝑇𝑐 𝑎
𝑃 𝑐= − 2
𝑉 𝑐− 𝑏 𝑉 𝑐

 En el punto
de inflexión ( ) 𝜕𝑝
𝜕𝑉 𝑇
=0 ( )
𝜕2 𝑝
𝜕𝑉
2
𝑇
=0

( 𝜕𝜕𝑉𝑝 ) = (𝑉 ¿−−𝑏)𝑅𝑇+ 2 𝑎 ¿
𝑇 2

𝑉3

 En el punto critico

−𝑅𝑇𝑐
0=
2 2𝑎
(𝑉 𝑐 ¿ − 𝑏) + ¿
𝑉 3𝑐

Valores críticos
𝑎 8𝑎
𝑉 𝑐 =3 𝑏 𝑃 𝑐= 2 𝑇 𝑐=
27 𝑏 27 𝑅𝑏
 Variables reducidas
7 𝑃 𝑐=
𝑎
𝑇 𝑐=
8𝑎 𝑇
𝑉 𝑐 =3 𝑏 27 𝑏
2
27 𝑅𝑏 8( )
𝑃 𝑇𝑐 3
= −
¿¿
( )−1
Reordenando obtenemos las constantes 𝑃𝑐 𝑉
3
𝑉 2 8 𝑃𝑐𝑉 𝑐 𝑉 𝑐
𝑏= 𝑐 𝑎=3 𝑃 𝑐 𝑉 𝑐 𝑅=
3 3 𝑇𝑐

Reemplazando en la ecuación de van der Waals Las razones obtenidas son las variables
𝑅𝑇𝑐 reducidas de estado. Significativas en la
𝑎
𝑃 𝑐= − caracterización de un gas
𝑉 𝑐− 𝑏 2
𝑉𝑐

8 𝑃𝑐 𝑉 𝑐 𝑇 3 𝑃 𝑐 𝑉 2𝑐
𝑃 𝑐= −
𝑉𝑐 𝑉
2
3 𝑇 𝑐 (𝑉 − )
3

Obtenemos razones de presión y

presión crítica.
 Principios de los estados
8
correspondientes
“Todos los gases reales a la misma presión y temperatura
reducidas ocupan el mismo volumen reducido”

Ecuación de Van der

Waals reducida

Si dos o más gases tienen dos de sus

variables reducidas iguales, se encuentran
en estados correspondientes.
 Ejemplo
Una muestra de se encuentra a 25,3 atm y 34,585 K ¿A que presion debe someterse una
9 muestra de para que se encuentre en el mismo estado correspondiente que el ?

𝜋 𝐻 =𝜋 𝐶𝑙 𝜃 𝐻 =𝜃 𝐶𝑙
2 2
𝜋 𝐻 =𝜋 𝐶𝑙
2 2
𝜃 𝐻 =𝜃 𝐶𝑙
2 2
2 2

1,04=𝜃 𝐶𝑙 1,97=𝜋 𝐶𝑙
𝑃 𝑇
2
2

𝜋𝐻 = 𝜃𝐻 = 𝑇
2
𝑃𝑐 𝑇𝑐 1,04= 𝑃
𝑇𝑐 1,97=
2

𝑃𝑐
𝑇 𝑃
25,3 𝑎𝑡𝑚 33,2 𝐾 1,04= 1,97=
𝜋𝐻 = 𝜃𝐻 = 416,9 𝐾 78,76
2
12,83 𝑎𝑡𝑚 2
34,585 𝐾
𝜋 𝐻 =1,97
2
𝜃 𝐻 =1,04
2
433,58 𝐾 =𝑇 155,15 𝑎𝑡𝑚=𝑃

Los gases que se encuentren en los mismos

valores reducidos se comportan de manera similar
10
 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO Y LEY DE
11 LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
 Evaluacion de propiedad termodinamica utilizando
12 el principio de los estados correspondientes
Relaciones de estados correspondientes para fluidos no ideales

𝑑𝐻 =𝐶 𝑝 𝑑𝑇 + 𝑉 − 𝑇
[ ( )]𝜕𝑉
𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑃
Relación del cambio de entalpia con respecto a T y P

Ecuación de los estados correspondientes

Cambio desde el estado ideal al estado T,P
𝑃𝑉

[ ( )]
𝑃 =0 , 𝑇 𝑃 ,𝑇 𝑍=
𝜕𝑉 𝑍 = 𝑓 (𝑇 𝑟 , 𝑃 𝑟 )
Δ 𝐻= ∫ 𝑔𝑖
𝐶 𝑑𝑇 +
𝑃 ∫ 𝑉 −𝑇
𝜕𝑇
𝑑𝑃 𝑅𝑇
𝑃=0 , 𝑇 0 𝑃=0 ,𝑇 𝑃
𝑅𝑇
𝑉= 𝑍 (𝑇 𝑟 , 𝑃 𝑟 )
𝑃 =0 , 𝑇 𝑃 ,𝑇 𝑃
( 𝜕𝜕 𝑇𝑍 ) 𝑑𝑃
2
𝑅𝑇
Δ 𝐻= ∫ 𝑔𝑖
𝐶 𝑑𝑇 −
𝑃 ∫ 𝑃 𝜕𝑉
( ) 𝑅𝑇2 𝜕 𝑍
( )
𝑃=0 , 𝑇 0 𝑃= 0 ,𝑇 𝑃
𝑉 −𝑇 =−
𝜕𝑇 𝑃 𝑃 𝜕𝑇 𝑃

𝑃 =0 , 𝑇 𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 2

( )
𝑇𝑟 𝜕 𝑍 Ecuación aplicable para todos los fluidos
Δ 𝐻= ∫ 𝑔𝑖
𝐶 𝑑𝑇 − 𝑅 𝑇 𝑐
𝑃 ∫ 𝑃𝑟 𝜕 𝑇𝑟
𝑑 𝑃𝑟
de los estados correspondientes.
𝑃=0 , 𝑇 0 𝑃 =0 ,𝑇 𝑃𝑟
13

Gracias por su atención