DEPARTAMENTO

DE INGENIERIA QUIMICA
UNIVERSIDAD DE
CONCEPCION
 

540-255
TRANSFERENCIA DE
MATERIA
CAPITULO 5.- METODOS
APROXIMADOS PARA LA
SEPARACION DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES EN
MULTIETAPAS

Dr. Fernando Márquez R.

Departamento de Ingeniería Química
Universidad de Concepción
 Métodos Empíricos para Destilación
Multicomponente
 
Fenske-Underwood-Gilliland

ESPECIFICAR SEPARACION
COMPONENTES CLAVES 1

Alimentación Especificada

ESTIMAR SEPARACION
COMPONENTES NO CLAVES 2

DETERMINAR PRESIÓN DE
Calculo Punto de Burbuja y
COLUMNA Y CONDENSADOR 3
Rocío

DETERMINAR CONDICION
DE ALIMENTACION 4
Flash Adiabático

CALCULAR NUMERO
MINIMO DE ETAPAS 5 Ecuación de
Fenske

CALCULAR SEPARACION
DE COMP. NO CLAVES 6 Ecuación de
Fenske

CALCULAR RAZON DE
Ecuación de
REFLUJO MINIMO 7
Underwood

8
CALCULAR NUMERO DE
Correlación de
ETAPS TEORICAS
Figura 5.1 Algoritmo de Gilliland

Calculo por Metodo de

Fenske-Underwood-Gilliland CALCULAR LOCALIZACION
Ecuación de
ETAPA DE ALIMENTACION 9
Kirkbride

CALCULAR CAPACIDAD DE
Balances de
COND. Y HERVIDOR 10
Energía
 Selección de Componentes Claves
 
Comúnmente se presentan dos casos :
 
Casi I : Diseño
Se efectúa la especificación de la
recuperación de uno o dos
componentes de la alimentación
( componentes claves ) y se determina
el número de Etapas de Equilibrio.
 
Caso II : Simulación
Se especifica el número de Etapas de
Equilibrio y se calcula la separación
( recuperación ) de los componentes.
 
Componente Clave Liviano
Componente Clave Pesado
 
 Ejemplo : Especificación de
Columna Debutanizadora

Comp. mol/hr
I-C4 (12,0)
N-C4 442,0
I-C5 13,0
N-C5 (1,0)
Total (468)
Destilado D= 468,0

Alimentación Columna
Debutanizadora
Comp. mol/hr
I-C4 12,0
CLCL N-C4 448,0
CP Comp. mol/hr
CP I-C5 36,0 N-C4 6,0
N-C5 15,0 I-C5 23,0
N-C6 23,0 N-C5 (14,0)
N-C7 39,1 N-C6 (23,0)
N-C8 272,2 N-C7 (39,1)
N-C8 (272,2)
N-C9 31,0
Residuo N-C9 (31,0)
Total 876,3
F= 876,3 Total (408,3)
B = 408,3
Figura 5.3 Especificación de Columna Debutanizadora
 di

bi

Calcular Punto de Usar

UsarCondensador
CondensadorTotal
Total
Burbuja del Destilado PD  15 atm Si PD  2 atm entonces :
Si PD  2 atm entonces :
( 215 psia )
( PD ) a TD = 50 oC Usar PD = 2 atm ( 200 kPa, 30 psia)
Usar PD = 2 atm ( 200 kPa, 30 psia)
(120 oF)
PD  15 atm ( 215 psia )

PD  25 atm Estimar Calcular Punto TB  TC

Calcular Punto de Rocío O.K.
Usar Presión de Fondo Burbuja Fondo
del Destilado
Condensador
( PD )a TD = 50 oC PB a presión PB
PD  25 atm Parcial TB  TC

Escoger Refrigerante
Bajar Presión
para operar condensador
PD
parcial a

PD = 28 atm ( 420 psia)

Destilado Destilado
Vapor
vapor

Destilado Destilado
Líquido Líquido

(a) (b) (c)

 
Figura 4.19 : Algoritmo de Cálculo de Presión de
Operación y Tipo de Condensador para Columnas de
Platos. (a) Condensador Total; (b) Condensador
Parcial; (c) Condensador Mixto
Expresiones para el cálculo de Presión de Operación .

Una forma aproximada de cálculo de la presión de operación de una columna

multicomponente es utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron :

N  HV ,i , 0  1 1 
PD  P0   xi ,D  exp   
i  R  T0i TD  
donde :

P0 = Presión de Referencia,
T0i = Punto de ebullición de componente y a P0 ,
TD = Punto de burbuja del destilado a TD ,
Hv,i,0 = Calor Latente de Vaporización.

Para el caso en que se obtenga prácticamente el componente clave liviano en gran cantidad
en el destilado, se puede usar alguna ecuación de cálculo de presión de componentes puros
(Mollerup, Antoine, Clapeyron )

  1 
exp 5.42 1   
Mollerup :   T   ri
K 
P
i

ri

Pi s A2
Antoine : ln  A1 
PC T  A3

HV 0 1 1
Clapeyron : ln P = ln P0    
R T
 0 TD 

Usualmente P0 se toma como el punto de ebullición normal ( 1 atm ) y TD se aproxima a

50 oC ( 120 o F ).

Como resumen, debemos decir que si el punto de burbuja a la presión atmosférica es mayor
50 oC se diseña la columna para operar a una presión levemente superior a 1 atm.
( 30 psia ), para evitar la posible entrada aire al sistema. Si el punto de burbuja es menor a
50 oC , se aumenta la presión hasta que se iguale a TD = 50 oC.

El estado de la alimentación se obtiene mediante una vaporización adiabática a una presión

estimada de PD + 7,5 psia.
 a).- Número Mínimo de Etapas de Equilibrio
( Reflujo Total) Método de Fenske

Para una separación específica entre dos componentes claves de una

mezcla multicomponente, se puede derivar una expresión “exacta”
para el “Número Mínimo de Etapas” requeridas, lo cual
corresponde a la condición de “ Reflujo Total”.

Condensador
Total Por balance :

VN-1 = LN ; y además yi,N-1 = xi,N

VN LN+1
yN xN+1
L2 = V1 , L2 xi,2 = V1 yi,1
N LN
VN+1
yN+1 N-1
xN por lo tanto : xi,2 = yi,1

Comenzando por el fondo :

V1
2
L2 yi,1 = Ki,1 xi,1
y1 1 x2 pero : yi,1 = xi,2

V0 L1 por lo tanto : xi,2 = Ki,1 xi,1

y0 x1

para la etapa 2 : yi,2 = Ki,2 xi,2

Hervidor
Total
Figura 5.6 Operación a Reflujo Total

combinando : yi,2 = Ki,2 Ki,1 xi,1 = xi,3

yi,3 = Ki,3 xi,3 = Ki,3 Ki,2 Ki,1 xi,1

para el plato N : yi,N = Ki,N Ki,N-1 . . . . . . . Ki,2 Ki,1 xi,1
Una forma más conveniente de la ecuación de Fenske se obtiene al
reemplazar las fracciones molares por los flujos molares de cada
componente en el destilado y fondo.

Definiendo : fCL = F zCL,F , dCL = D xCL,D , bCL = B xCL,B

fCP = F zCP,F , dCP = D xCP,D , bCP = B xCP,B

 d CL   b CP  
log    
 b
 CL   d CP  

N min  Ecuacion de Fenske , Ec. 7
log CL/CP  P

Ecuación de Winn ( 1958 )


Suponiendo : Ki   i , j  K j i, j
Ec. 8
i,j y i,j son constantes empíricas determinadas para el rango de
presión y temperatura de la columna.
Lo anterior modifica la ecuación de Fenske a la forma de Winn :

i, j
 x   x  

log  i,N +1
   j,1
 
 x i,1   x j,N +1  
N min    Ecuacion de Winn , Ec 9
log  i, j
 Condiciones Límites de Operación en Destilación

 Número Mínimo de Etapas de Equilibrio ( Reflujo Total)

 Razón de Reflujo Mínima ( Número infinito de Etapas )

N D=0 
Nm Lm D
L D L F
Nmin  N
F
N finito F = 0 ; B=0 N=
L/D finito (L/D=  ) ( L/D )mín

1 1 1

B=0
B B

Operación Real Reflujo Total Reflujo Mínimo

Nmin  N   N = Nmin N=
(L/D)min  R   R= R = Rmin

Figura 5.5 Condiciones Límites de Operación

a. Nùmero Mínimo de Etapas . Ecuación de Fenske
 Razón de Reflujo Mínimo en Mezclas Multicomponentes
Punto infinito simple ( pinch point ).
Figura 5.8 Razón de Reflujo Mínimo . Sistemas Binarios

Punto  Punto 

y y

xB zF xD xB zF xD
x x

Para un punto infinito se denomina del Tipo 1 ;

Para dos puntos infinitos se llaman del Tipo 2.

a) Sistema b) Sistema c) Sistema d) Sistema e) Sistema

Binario Ideal Binario No-Ideal Multicomponente Multicomponente Multicomponente
Tipo 1 : Todos Tipo 2 : No Todos Tipo 2 : Todos los
Distribuyen los CCL Y CCP CCL distribuyen,
Distribuyen peron no todos los
CCP distribuyen
Figura 5.9 Puntos Infinitos en Columnas de Destilación
Consideremos el caso general de un punto infinito en la
alimentación o en la zona de rectificación ( Tipo 1 )

V
D Balance de componente :

yi, V = xi, L + xi,D D

L

Balance global :
Zona de Infinito
V = L + D
V L Puesto que las composiciones no
cambian en la zona infinita, tenemos :
Figura 5.10
Punto Infinito en yi, = Ki, xi,
Zona de Rectificación

Si combinamos esta tres ecuaciones para el componente y, y el

componente j, para eliminar yi, y V , resolviendo para la razón de
reflujo interna en el punto infinito, y sustrayendo

(i,j) = Ki, / Kj, , se obtiene :

 x i ,D x j, D 
  
  i, j  
L   x i ,  x j, 

D  
 i, j  1

 Razón de Reflujo Mínimo en Mezclas Multicomponentes
Punto infinito simple ( pinch point ).

c-1). Ecuación de Underwood : Separaciones del Tipo 1

Para el Tipo 1 de separaciones , la alimentación vaporizada y las
composiciones dela zona infinita son idénticas ( suponiendo que la
alimentación no es subenfriada o sobrecalentada )

Por lo tanto , xi, = xi,F

Por lo tanto, utilizando el componente clave liviano y pesado , se

obtiene :

LF  D  x CL, D D  x CP , D 
   CL,CP  F   Underwood
L   min F  L F  x CL, L F L F  x CP , L F 
 Tipo 1
F  CL,CP  F  1

La forma más utilizada de la ecuación de Underwood es :

 x CL , D x CP , D 
   CL,CP  F  
 L   x CL , F x CP ,F  Underwood
  
 D  min  CL,CP F  1 Tipo 1

 L 
   f (, alimentacion)
 D  min
Componentes no-claves :
Se obtiene :

D  x i , D    i , CP  F  1   D  x CL ,D     CL , CP  F    i , CP  F   D  x CP , D 
     
LF  x i , F    CL , CP  F  1  LF  x CL ,F     CL , CP  F  1   LF  x CP , F 

Para separaciones del Tipo 1 , para todos los componentes no-

claves se cumple :

 D  x i,D 
0     1
 F  x i,F 

Para este caso, la razón de reflujo externa se obtiene a partir de la

razón de reflujo interna mediante un balance de entalpía alrededor
de la sección de rectificación.

 Lmin  L min  H V  H L   H V  H V 

   R min ext 
 D  externo D  H V  H L 

L
Para flujo molar constante : R min ext 
D

Aún cuando la ecuación general de Underwood no sea válida, es útil

ya que siempre el valor calculado es igual o mayor que el valor
mínimo real. Por lo tanto el valor de Rmín según Underwood es
conservativo
Ejemplo 5.4 Calcular el Reflujo Mínimo interno para la comuna
debutanizadora, suponiendo una separación Tipo 1. Estimar además la
distribución de los no-claves.

Comp. mol/hr
I-C4 12
CL N-C4 448
CP I-C5 36
N-C5 15
N-C6 23
Destilado
N-C7 39.1
N-C8 272.2 Comp. mol/hr
N-C9 31.0 I-C4 (12)
Total 876,3 N-C4 442
I-C5 13
N-C5 (1)
Alimentación Total (468)

Componente Vapor Líquido Columna

i-C4 3,3 8,7 Debutanizadora
n-C4 101,5 346,5
i-C5 4,6 31,4 Comp. mol/hr
n-C5 1,6 13,4 N-C4 6
n-C6 1,3 21,7 I-C5 23
n-C7 1,3 37,9 N-C5 (14)
n-C8 3,2 269,0
N-C6 (23)
n-C9 0,2 30,8
N-C7 (39.1)
Total 116,9 759,3
N-C8 (272.2)
N-C9 (31.0)
Residuo Total (408.3)
Condición de la alimentación a P = 551 kPa (vaporización adiabática a esta presión se
obtiene TF = 82,2 o C = 180 o F , y una fracción vaporizada de :

 = V/F = ( 116,9/876,3 ) = 0,1334.:

La volatilidad en la
:
alimentación es :  n-C4,i-C4 F  1,93 ( 180 o C)

 D  x CL , D D  xCP , D   442 13 
LF     759,4    1,93 
 L F  xCL , F LF  xCP , F   346,5 31,4 
: L min 
 1

1,93  1

L 
L min  389 lbmol / h , D = 458 lbmol / h ,     0,8312
 D  min

La distribución de componentes no-claves se obtiene , utilizando la misma

ecuación. El componente que tiene más posibilidades de distribuirse es el n-C5
ya que su volatilidad relativa es similar al i-C5 ( clave pesado ).

D  x n-C5 ,D


  n  C ,i  C
5 5
 F  4
  
 F
 
 1   D  x n  C ,D    n  C 4 , i  C 5   n  C 5 , i  C 5  F
  D x
 i  C 5 ,D 

L F  x n  C 5 ,F 
  n  C 4 ,i  C 5
  F 

 1  L F  x n  C 4 ,F  
  
 n  C 4 ,i  C 5  1
F
  L F  x i  C5 ,F 


 0,765 -1  442   1,93  0,765  13 

=     346,5   1,93  1    31,4   0,1963
 1,93 -1   

 D  x n-C5  0,1963  13,4  2,63 lbmol / h de n - C 5 en D

 
Como la cantidad de n-C5 en la alimentación es de 15
lbmol/h ( 1,6 + 13,4) , el valor obtenido en el destilado
es el menor, y por lo tanto n-C5 , se distribuye entre el
destilado y el producto de fondo.
 
Otros componentes no-claves dan flujos de destilado
negativos ( no-claves pesados ) o mayor que el de la
alimentación ( no-claves livianos ) , por lo tanto, el
valor calculado de (R)mín no es válido , pero es mayor
que el valor real ( seria válido si todos los componentes
distribuyeran )
 
 
(R)mín = 0,8312 ;

(R)mín,real = 0,6368 ( Bachelor , H-S )

 
 
 
Por lo tanto , el Tipo 1 de separaciones es exacto para
separaciones binarias y también para sistemas
multicomponentes de puntos de ebullición cercanos.
a) Sistema b) Sistema c) Sistema d) Sistema e) Sistema
Binario Ideal Binario No-Ideal Multicomponente Multicomponente Multicomponente
Tipo 1 : Todos Tipo 2 : No Todos Tipo 2 : Todos los
Distribuyen los CCL Y CCP CCL distribuyen,
Distribuyen peron no todos los
CCP distribuyen
Figura 5.9 Puntos Infinitos en Columnas de Destilación

c-2). Ecuación de Underwood . Separaciones del Tipo 2

Para la sección de rectificación , se define un parámetro  como

   x  1   R  min
    
i,r  i,D

i,r 

Similarmente para la zona de agotamiento :

  '
 xi , B
 
i,r
   '
i,r


 '
 1  R ' min


L'
' L
Donde R   y R 
B D

Por lo tanto (L’)mín - (L)mín = q F

 Con estas dos suposiciones críticas , Underwood
demostró que al menos existe una raíz  para las
dos ecuaciones de reflujo mínimo.

Si multiplicamos la ecuación para (R)mín por D y la de (R’)mín por

B , las sumamos y eliminamos (R)mín y (R’)mín y utilizamos el
balance global F zi,F = D xi,D + B xi,B se obtiene :

   z
    
i ,r  i ,F
 1 q Underwood

i ,r  Tipo 2

q : condición térmica de la alimentación

r : componente clave pesado.

Cuando solo los componentes claves se distribuyen esta ecuación se

resuelve iterativamente para  , raíz que debe satisfacer la relación :

CL,CP    1

El reflujo mínimo se obtiene de la ecuación para (R)mín ,

   x
      1  R min
i ,r  i ,D Underwood

i ,r  Tipo 2
 Número de Etapas Teóricas para
Reflujo de Operación.
 
La razón de reflujo real se obtiene mediante
consideraciones económicos, y se expresa como
un múltiplo del reflujo mínimo.
 
El costo óptimo para columnas de destilación,
usualmente varía muy poco en las cercanías del
reflujo óptimo, sobre todo para valores mayores de
R/Rm.
 
En la práctica , las supercolumnas que requieren de
grandes números de etapas se diseñan
frecuentemente para valores de R/Rm alrededor de
1,10, mientras que las separaciones que requieren
un bajo número de etapas se diseñan para valores
de R/Rm de aproximadamente 1,50. Para casos
intermedios, la regla dice utilizar un valor de
R/Rm de 1,20.

También existen aproximaciones para N/Nm , y

estas varían entre 2 y 3.
 
 Hasta este momento conocemos Nmín según
Fenske y Rmín de acuerdo a Underwood;
debemos calcular el número de etapas teóricas
N para un valor de R/Rm o el reflujo real R
para un valor de N/Nm.
 
Sabemos que para una separación binaria ,
suponiendo la volatilidad constante y flujo
molar constante, el número de etapas de
equilibrio depende de :
N= f ( zi,F , xi,D , xi,B , q , R ,  )
De acuerdo a la ecuación de Fenske y Underwood :

Nm = f ( xi,D , xi,B ,  ) , Rm = f ( zi,F , xi,D , q ,  )

 Algunos investigadores han supuesto que debe cumplirse que :

N = f  Nm = f ( xi,D , xi,B ,  ) , Rm = f ( zi,F , xi,D , q ,  ) 

Esto tiene cierta justificación para mezclas binarias , pero para mezclas
multicomponentes , existe incertidumbre de la influencia de los componentes
no-claves.
 Correlaciones Gráficas
Figura 5.11 Correlación Gráfica de Gilliland ( 1940 )
1,0 1,0

N  Nm N  Nm
0,1
N 1 N 1

0,0 0,0
0,0 1,0
0,01 0,1 1,0
R  Rm
R  Rm
R 1
R1

La correlación de Gilliland es válida para : No Componentes :2.11

q : 0,28-1,42
P : vacío-600 psig
 : 1,11- 4,05
Rm : 0,53-9,09
Nm : 3,4 - 60,3

1,0
0,8
0,6
0,4
R
0,3
R1 Figura 5.12 Correlación Gráfica de
0,2 Erbar y Maddox ( 1961 )
Rm
Rm  1

0,0
0,0 Nm 1,0
N
 Correlaciones Numéricas del gráfico de Gilliland

Molokanov y otros ( 1972 )

 1  54 ,4  X   X  1 
Y  1  exp    
  11  117 ,2  X   X 

Eduljee ( 1975 ) :


Y  0,75  1   X
0 ,5668

 1,805
Huan-Yang Chang ( 1981 ) : Y  1  exp 1,490  0,315  X  0,1 
 X 

En estas ecuaciones :

N  Nm R - Rm
Y ,X=
N 1 R +1
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