Objetivos de Aprendizaje

• Conocer el concepto de entalpía.

• Aplicar la ley de Hess.

• Conocer el concepto de entropía.

• Interpretar el concepto energía libre de Gibbs.

 1. Leyes de la termodinámica

Para utilizar las ecuaciones termodinámicas es necesario conocer las

siguientes leyes de la termoquímica.
1) El valor de ∆H es proporcional a la masa de los reactivos o de los
productos.

2H 2 (g) + O 2 (g)  2H 2 O (l ) ΔH =  115,6 kcal

Cuando se queman 2 mol (4 gramos) de H2, se producen 115,6 kcal y 2 mol (36
gramos) de agua en estado líquido, y se consume1 mol (32 gramos) de oxígeno
gaseoso.

Si se quema 1 mol de hidrógeno, se producirá la mitad de kilocalorías que

al quemar 2 mol, es decir, 57,8 kcal; se producirá 1 mol de agua y se
habrá consumido medio mol de oxígeno.
 1. Leyes de la termodinámica

2) El valor de ∆H en una reacción es igual y de signo opuesto al valor de ∆H

de la reacción inversa.

Esto significa que la cantidad de calor desprendido en una reacción es

igual a la cantidad de calor absorbido por la reacción inversa.

2H 2 O (l )  2H 2 (g) + O 2 (g)
∆H sería igual a 115,6 kcal.
 1. Leyes de la termodinámica

3) El valor de ∆H en una reacción es el mismo si transcurre directamente o

por etapas. Es la ley de Hess.

Los calores de reacción pueden ser determinados experimentalmente en

pocas reacciones. Los demás se calculan aplicando la ley de Hess, que es
una consecuencia del primer principio de la termodinámica.

C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)

Transcurre en las siguientes etapas:
1
• Etapa 1: C (s) + O 2 (g)  CO (g) ΔH1 =  110,5 kJ
2
1
• Etapa 2: CO (g) + O 2 (g)  CO 2 (g) ΔH 2 =  283,0 kJ
2
 1. Leyes de la termodinámica

Si se suman estas ecuaciones:

1 1
C (s) + O 2 (g) + CO (g) + O 2 (g)  CO (g) + CO 2 (g)
2 2
y una vez simplificada, se obtiene:
C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)
Luego el ΔH de la reacción será también la suma de las entalpías de las etapas 1 y 2
ΔH = ΔH1 + ΔH 2 = (  110,5 kJ) + (  283,0 kJ) =  393,5 kJ
 2. Calor de formación

Corresponde a la cantidad de calor puesto en juego en la formación de

un mol de dicho compuesto a partir de sus elementos, en las condiciones
de 1 atmósfera de presión y 25 °C de temperatura.

Los calores de formación permiten determinar calores de reacción.

El calor de formación de un
elemento es cero.

El calor de formación de un compuesto coincide con su entalpía.

Por consiguiente, el calor de reacción viene dado por:

ΔH = °
 ΔH °
f (productos)   ΔH °
f (reactivos)
 2. Calor de formación

La cantidad de entalpía depende

Entalpía → Es una propiedad extensiva
de la cantidad de reactivos.

2H2 (g) + O2 (g)  2H2O (g) ΔH = – 483,6 kJ

4H2 (g) + 2O2 (g)  4H2O (g) ΔH = – 967,2 kJ

Para el proceso inverso la entalpía

Entalpía → Es una propiedad inversa
es de signo contrario.

2H2 (g) + O2 (g)  2H2O (g)

ΔH = – 483,6 kJ
c

2H2O (g)  2H2 (g) + O2 (g)

ΔH = + 483,6 kJ
 3. Espontaneidad de las reacciones

La termodinámica tiene entre sus objetivos predecir si una reacción se

producirá en determinadas condiciones. Si se produce la reacción, se dice
que es espontánea en dichas condiciones. Este concepto no indica nada
sobre la rapidez con la que se produce la reacción.

Procesos que ocurren Procesos que para

naturalmente sin requerir de producirse requieren de
causas o estímulos externos. un agente externo.
 3. Espontaneidad de las reacciones
3.1 Variación de entropía

La entropía (∆S) de una sustancia es una de sus propiedades

características, y es una medida del desorden molecular.

A mayor entropía, mayor desorden.

Generalmente, los sistemas tienden de forma natural hacia un mayor

desorden, es decir, hacia un aumento de entropía.
La variación de entropía viene dada por:

ΔS =  S (productos)   S (reactivos)
 3. Espontaneidad de las reacciones
3.1 Variación de entropía
De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, se establece que en
todo proceso espontáneo ocurre un aumento en la entropía y si el
proceso está en equilibrio esta se mantiene constante.

Proceso espontáneo Tiende al desorden ΔS = +

Proceso no espontáneo Tiende al orden ΔS = –

 3. Espontaneidad de las reacciones
3.2 Variación de energía libre
Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre de Gibbs o entalpía
libre, G, es una función de estado. Por tanto, su variación solo depende
del estado inicial y del estado final. Se define:

G = H – TS

ΔG =  G (productos)   G (reactivos)
ΔG < O Reacción espontánea en el sentido indicado.

ΔG > O Reacción no espontánea en el sentido indicado.

ΔG = O El sistema está en equilibrio.

 3. Espontaneidad de las reacciones
3.3 Relación entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz
La variación de energía libre, a T constante, está relacionada con la H y S
por la ecuación de Gibbs-Helmholtz.

∆G = ∆H – T∆S

ΔG= variación de entalpía libre. ∆H= variación de entalpía.

T= temperatura en K. ∆S= variación de entropía.

Se utilizan habitualmente en condiciones estándar, es decir,

1 atm y 25 °C.

∆G° = ∆H° – T∆S°

 3. Espontaneidad de las reacciones
3.3 Relación entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz

ΔH ΔS ΔG Características

– + – Reacción espontánea

Reacción espontánea a
– – –/+ bajas temperaturas
(ΔH > TΔS)
Reacción no
+ – + espontánea
Reacción espontánea a
+ + –/+ altas temperaturas
(ΔH < TΔS)
 3. Espontaneidad de las reacciones
3.4 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio

Mediante consideraciones termodinámicas se establece que, en un

proceso químico:

ΔG = – RT ln Kc

Proceso espontáneo ΔG < O Kc > 1

Proceso en equilibrio ΔG = O Kc = 1

Proceso no espontáneo ΔG > O Kc < 1

Resumen de la clase

ESPONTANEIDAD
Energía libre de Gibbs
∆G = ∆H – T∆S
Reacción química

∆H ∆G ∆S

∆H < O → exotérmica ∆G < O → espontánea ∆S < O → ↓ desorden

∆H > O → endotérmica ∆G > O → no espontánea ∆S > O → ↑ desorden